CS263421B1 - Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them - Google Patents

Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them Download PDF

Info

Publication number
CS263421B1
CS263421B1 CS865558A CS555886A CS263421B1 CS 263421 B1 CS263421 B1 CS 263421B1 CS 865558 A CS865558 A CS 865558A CS 555886 A CS555886 A CS 555886A CS 263421 B1 CS263421 B1 CS 263421B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mol
palladium
rhodium
platinum
column
Prior art date
Application number
CS865558A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS555886A1 (en
Inventor
Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Libor Ing Mastny
Lenka Ing Jandova
Frantisek Ing Csc Svec
Original Assignee
Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Libor Ing Mastny
Lenka Ing Jandova
Svec Frantisek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eliska Doc Ing Csc Kalalova, Libor Ing Mastny, Lenka Ing Jandova, Svec Frantisek filed Critical Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Priority to CS865558A priority Critical patent/CS263421B1/en
Publication of CS555886A1 publication Critical patent/CS555886A1/en
Publication of CS263421B1 publication Critical patent/CS263421B1/en

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Podstatou řešení je způsob dělení, směsí rhodia, platiny a palladia, který spočívá v tom, že se chlorkomplexy [RhClJ3-, ptClJ2“ a{pdCl4J2"v kyselem roztoku, který má pH menší než 1 a obsahuje chloridové ionty, nejprve nechají protéci sloupcem sorbentu získaného reakci makroporézního kopolymerů glycidylmethakrylát - ethylendimethakrylát o ethylendiaminem a nesoucího až 2 mmol/g skupin charakterizovaných obecným vzorce Zp j -coo -ch2 -ch -ch2 -nh -ch2-cii2-nh2 v němž (P/značí polymerní kostru, přičemž se chlorokomplexy váží na polymer prostřednictvím uvedených funkčních skupin a poté se kyselinou sírovou o koncentraci až 0,1 mol/1 vymyje ze sloupce rhodium, v dalším stupni pak kyselinou dusičnou o koncentraci až 4 mol/1 platina a konečně kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci az 8 mol/1 se vymyje palladium a obnoví se původní sorbent pro opakované použití.The essence of the solution is the way of division, mixtures of rhodium, platinum and palladium, which it consists in having chlorocomplexes [RhClJ3-, ptClJ2 'and {pdCl4J2' v acidic solution having a pH of less than 1 and contains chloride ions, first leave through a column of sorbent obtained reacting the macroporous copolymer with glycidyl methacrylate ethylenedimethacrylate with ethylenediamine and carrying up to 2 mmol / g groups characterized by general formulas Zp j -coo -ch2 -ch -ch2 -nh -ch2-cii2-nh2 in which (P / denotes a polymer backbone, whereby chlorocomplexes bind to the polymer through of said functional groups and then with sulfuric acid at the concentration up to 0.1 mol / l wash off rhodium column in the next step nitric acid concentration up to 4 mol / l platinum and finally hydrochloric acid up to 8 mol / l palladium is washed out and recovered the original reusable sorbent.

Description

Způsob separace rhodia, platiny a palladia z jejich směsíProcess for separating rhodium, platinum and palladium from mixtures thereof

Podstatou řešení je způsob dělení, směsí rhodia, platiny a palladia, který spočívá v tom, že se chlorkomplexy [RhClJ3-, ptClJ2“ a{pdCl4J2v kyselem roztoku, který má pH menší než 1 a obsahuje chloridové ionty, nejprve nechají protéci sloupcem sorbentu získaného reakci makroporézního kopolymerů glycidylmethakrylát - ethylendimethakrylát o ethylendiaminem a nesoucího až 2 mmol/g skupin charakterizovaných obecným vzorce Zp j -coo -ch2 -ch -ch2 -nh -ch2-cii2-nh2 v němž (P/značí polymerní kostru, přičemž se chlorokomplexy váží na polymer prostřednictvím uvedených funkčních skupin a poté se kyselinou sírovou o koncentraci až 0,1 mol/1 vymyje ze sloupce rhodium, v dalším stupni pak kyselinou dusičnou o koncentraci až 4 mol/1 platina a konečně kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci az 8 mol/1 se vymyje palladium a obnoví se původní sorbent pro opakované použití.The essence of the solution is a method of separation, a mixture of rhodium, platinum and palladium, which consists in the fact that the chlorocomplexes [RhClJ 3- , ptClJ 2 'and {pdCl 4 J 2 in an acid solution having a pH less than 1 and containing chloride ions, first allowed to flow through the sorbent column obtained by reacting macroporous copolymers glycidyl methacrylate - ethylene dimethacrylate of ethylene diamine and carrying up to 2 mmol / g, of groups of the general formula Zp j -COO-CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH wherein (P / denotes the polymer backbone, where chlorocomplexes bind to the polymer via the above functional groups and then rinse out of the rhodium column with up to 0.1 mol / l sulfuric acid, followed by up to 4 mol / l platinum nitric acid and finally up to 8 mol / l hydrochloric acid is eluted with palladium and the original reusable sorbent recovered.

2634Ll2634Ll

2Sp 4212Sp 421

- 1 Vynález se týká způsobu separace kovů skupiny platiny - rhodia, platiny a palladia - z jejich směsí, který je široce použitelný a vyznačuje se mimořádnou jednoduchostí. V různých roztocích^získávaných při zpracování polymetalických rud, při zpracování odpadu vzácných a drahých kovů, při zpracování desaktivovaných katalyzátorů a při mnoha dalších příležitostechfje k disposici zpravidla směs chlorokomplexů Rh(lll), Pt(iv) a Pd(ll). Ačkoli použití výše uvedených kovů, např. jako katalyzátorů při organických syntézách, je široce rozšířeno, téměř bez výjimky, kvůli požadované selektivitě, musejí být vysoce cistě.The invention relates to a process for separating platinum group metals - rhodium, platinum and palladium - from mixtures thereof, which is widely applicable and is distinguished by its outstanding simplicity. In various solutions obtained in the treatment of polymetallic ores, in the treatment of noble and precious metal waste, in the treatment of deactivated catalysts and on many other occasions, a mixture of chlorocomplexes Rh (III), Pt (iv) and Pd (II) is generally available. Although the use of the above metals, eg as catalysts in organic syntheses, is widespread, almost without exception, due to the desired selectivity, they must be highly pure.

Z tohoto hlediska je hledání separačních metod mimořádně důležité. Přitom řešeni tohoto úkolu je poměrně obtížné, zejména má-li se realizovat ve větším měřítku.In this respect, the search for separation methods is extremely important. The solution of this task is relatively difficult, especially if it is to be realized on a larger scale.

Z celé řady postupů popsaných v odborné literatuře se prosadily kapalinová extrakce a použití měničů iontů. První metoda využívá rozdílů v rozdělovačích koeficientech komplexů uvedených kovů ve dvou kapalných fázích. Používá se zpravidla vody a organického rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující chlorované nhlovodíky, aminy, estery a další, které se s vodou nemísí. Proces je technologicky náročný a vyžaduje poměrně nákladné zařízení.Liquid extraction and the use of ion exchangers have emerged from a number of procedures described in the literature. The first method utilizes differences in partition coefficients of the complexes of said metals in two liquid phases. As a rule, water and an organic solvent selected from the group consisting of chlorinated hydrocarbons, amines, esters and others which are not mixed with water are used. The process is technologically demanding and requires relatively expensive equipment.

Kromě toho je potenciálním zdrojem znečištování životního prostředíIt is also a potential source of environmental pollution

Technologie spočívající v aplikaci ionexů využívají různé afinity komplexů platinových kovů k pryskyřicím se silně nebo slabě bazickými či kyselými skupinami. Popsány jsou převážně metody dělící dvojice výše uvedených kovů. Tak např. W.M. MacNevin a W.B. Crummet (Anal. Chim. Acta 10 (1954) 323) popisují zachycení komplexu Qpd(NH3 ze směsi s komplexem Pt(iv) na katexu, kde se druhý z nich váže mnohem méně. Po vysycení kapacity pryskyřice se vymyje z ionexu palladium kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci 1 mol/l. Obdobného principu použili· stejní autoři (Anal. Chim. 25 (l953) 1628) i pro dělení sloučenin palladia a rhodia. K dělení platiny a rhodia byl použit anex a platina vymyta vodou nebo zředěným vodným roztokem anomiaku, zatímcoIon exchange technologies utilize different affinities of platinum metal complexes to resins with strongly or weakly basic or acidic groups. Described are predominantly methods of separating the pair of the above metals. For example, WM MacNevin and WB Crummet (Anal. Chim. Acta 10 (1954) 323) describe the capture of Qpd (NH 3 from a mixture with Pt (iv) complex on a cation exchanger where the latter binds much less. the resin was eluted from the ion exchanger with palladium hydrochloric acid at a concentration of 1 mol / l. Similar principles were used by the same authors (Anal. Chim. 25 (1953) 1628) for the separation of palladium and rhodium compounds. elute with water or a dilute aqueous solution of anomiac,

265 421265 421

Rh(lll) až kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci 6 mol/l při zvýšené teplotě (w.M.MacNevin, E.S. McKay; Anal. Chem. 29 (1957) 1220; F.V.S. Toerien, M.Levin, J. S. Afr. Chem. Inst. 27 (1974) 87).Rh (III) to 6 mol / L hydrochloric acid at elevated temperature (wMMacNevin, ES McKay; Anal. Chem. 29 (1957) 1220; FVS Toerien, M. Levin, JS Afr. Chem. Inst. 27 (1974) ) 87).

Pro dělení směsí obsahujících i kovy, které jsou předmětem zájmu tohoto vynálezu, byla použita směsná lože anexu a katexu nebo katexu a chelatační pryskyřice. Jednou ze součástí však vždy bylo iridium (s.S. Berman, W.A.E. McBride, Can. J. Chem. 36 (1958) 815; R. Dubczynski, H. Malesyewska, J. Radional. Chem. 21 (1974) 229). Technologie využívající ionexů se hodí spíše pro laboratorní a analytická dělení, avšak pro průmyslové aplikace jsou ne vždy dostatečně snadné.A mixed bed of anion exchange resin and cation exchange resin or a cation exchange resin and a chelating resin was used to separate the metal-containing compositions of interest of the invention. However, iridium has always been one component (S. Berman, W. A. E. McBride, Can. J. Chem. 36 (1958) 815; R. Dubczynski, H. Malesyewska, J. Radional. Chem. 21 (1974) 229). Ion exchange technologies are more suitable for laboratory and analytical divisions, but are not always easy enough for industrial applications.

Nevýhody výše uvedených postupů však jednoduchým způsobem překonává metoda, která je předmětem tohoto vynálezu. Způsob dělení směsí rhodia, platiny a palladia podle vynálezu spočívá v tom, že se chlorokomplexy ^RhCl^/J? , £ptClgj a j^PdClJ v kyselém roztoku, který má pH menší než 1 a obsahuje chloridové ionty, nejprve nechají protéci sloupeem sorbentu získaného reakcí makroporezního kopolymeru glycidylmethakrylát - ethylendimethakrylát s ethylendiaminem a nesoucího až 2 mmol/g skupin charakterizovaných obecným vzorcemHowever, the disadvantages of the above processes are simply overcome by the method of the present invention. The process for separating the rhodium, platinum and palladium mixtures according to the invention is characterized in that the chlorocomplexes < In the acidic solution having a pH of less than 1 and containing chloride ions, the sorbent column obtained by reacting the macroporous glycidyl methacrylate-ethylene dimethacrylate macroporous copolymer with ethylenediamine carrying up to 2 mmol / g of groups characterized by the general formula

C00—CH„—CH—CH —NH-CH —CH —NH„ , j 2 2 2 2»C00 — CH — —CH — CH — NH-CH — CH — NH “, j 2 2 2 2»

OH v němž Θ značí polymerní kostru, přičemž se chlor okomplexy váží na polymer prostřednictvím uvedených funkčních skupin a poté se kyselinou sírovou a koncentraci až 0,1 mol/l vymyje ze sloupce rhodium, v dalším stupni pak kyselinou dusičnou o koncentraci až 4 mol/l platina a konečně kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci až 8 mol/l se vymyje palladium a obnoví se původní sorbent pro opakované použití.OH in which Θ denotes a polymer backbone where chlorine complexes bind to the polymer via the above functional groups and then rinse out of the rhodium column with sulfuric acid and concentrations of up to 0.1 mol / l, followed by nitric acid of up to 4 mol / l 1 platinum and finally up to 8 mol / l hydrochloric acid are washed out with palladium and the original reusable sorbent is recovered.

Již na počátku uvedené zdroje směsí obsahují zpravidla právě roztoky chlorokomplexů platinových kovů, t.j. chloridové kyselé roztoky, protože se pevné kovové směsi nejčastěji převádějíThe sources of the mixtures mentioned at the beginning usually contain solutions of platinum metal chlorocomplexes, i.e. chloride acidic solutions, because solid metal mixtures are most often converted

263 421263 421

- 3 do roztoku chlorací nebo působením lučavky královské. Ačkoliv je způsob podle vynálezu svojí podstatou diskontínuální, lze ho snadno automatizovat, k promývání sloupce jednotlivými činidly lze použít gravitační síly a po skončení cyklu sorpce - dělení je sorbent připraven okamžitě k opakování celého procesu.- 3 into the solution by chlorination or by the action of the king's bow. Although the process of the invention is by its nature discontinuous, it can be easily automated, gravitational forces can be used to wash the column with individual reagents, and the sorbent is ready to repeat the entire process immediately after the sorption-separation cycle.

I když jsou koncentrační rozsahy používaných činidel omezeny, je odborníkovi znalému věci zřejmé, že by bylo možné použít i jiných koncentrací než je uvedeno, aniž by tím proces dělení byl významně ovlivněn. Způsob separace podle vynálezu je dokumentován následujícím příkladem.While the concentration ranges of the reagents used are limited, it will be apparent to one skilled in the art that concentrations other than those indicated may be used without significantly affecting the separation process. The separation process according to the invention is illustrated by the following example.

PříkladExample

Do kolony světlosti 15 mm bylo vsypáno 5 S sorbentu, získaného reakcí kopolymerů glycidylmethakrylát - ethylendimethakrylát s ethylendiaminem, obsahujícího 1,8 mmol/g funkčních skupin. Výška sloupce činila 40 mm. Sloupcem proteklo 5θ ml roztoku o pH 0,8, který obsahoval platinové kovy v koncentraci 1,4 mmol/l Rh, 0,3 mmol/l Pt a 0,6 mmol/l Pd. Přitom se na sorbentu zachytilo 5,3 mg Rh, 2,8 mg Pt a 3,1 mg Pd. Eluce rhodia (lil) byla provedena 250 ml 0,1 mol/l kyselinou sírovou, eluce platiny (iv) poté 500 ml 2 mol/l kyselinou dusičnou a nakonec bylo vymyto palladium (li) 600 ml kyseliny chlorovodíkové se stoupající koncentrací od 5 do 8 mol/l. Všechny kovy byly z náplně desorbovány kvantitativně.5 S of sorbent, obtained by reacting glycidyl methacrylate-ethylenedimethacrylate copolymers with ethylenediamine containing 1.8 mmol / g functional groups, was introduced into a 15 mm column. The column height was 40 mm. 5θ ml of a solution of pH 0.8 containing platinum metals at a concentration of 1.4 mmol / l Rh, 0.3 mmol / l Pt and 0.6 mmol / l Pd flowed through the column. 5.3 mg Rh, 2.8 mg Pt and 3.1 mg Pd were collected on the sorbent. Elution of rhodium (III) was carried out with 250 ml of 0.1 mol / l sulfuric acid, elution of platinum (iv) followed by 500 ml of 2 mol / l nitric acid, and finally palladium (II) 600 ml of hydrochloric acid was eluted with increasing concentrations from 5 to 8 mol / l. All metals were desorbed quantitatively from the charge.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob separace rhodia, platiny a palladia z jejich směsí/ vyznačený tím, že se chlorokomplexy [RhCl^] f [ptci^] a ^PdCljJ v kyselém roztoku, který má pH menší než 1 a obsahuje chloridové ionty, nejprve nechají protéci sloupcem sorbentů získaného reakci makroporezního kopolyméru glycidylmethakrylát - ethylendimethakrylát s ethylendiaminem a nesoucího až 2 mmol/g skupin charakterizovaných obecným vzorcemProcess for separating rhodium, platinum and palladium from mixtures thereof (characterized in that the chlorocomplexes [RhCl 4] f [PtCl 3] and [PdCl 3] in an acid solution having a pH of less than 1 and containing chloride ions are first passed through a column of sorbents obtained reaction of a macroporous glycidyl methacrylate-ethylenedimethacrylate copolymer with ethylenediamine bearing up to 2 mmol / g of groups characterized by the general formula COO-CH -CH -CH -NH -CH -CH -NH ,COO-CH -CH -CH -NH -CH -CH -NH 2 | 2 2 2 2 '2 2 2 2 2 ' OH v němž značí polymerní kostru, přičemž se chlorokomplexy váží na polymer prostřednictvím uvedených funkčních skupin a poté se kyselinou sírovou o koncentraci až 0,1 mol/l vymyje ze sloupce rhodium, v dalším stupni pak kyselinou dusičnou o koncentraci až 4 mol/l platina a konečně kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci až 8 mol/l se vymyje palladium a obnoví se původní sorbent pro opakované použití.OH in which it denotes a polymer backbone, where the chlorocomplexes bind to the polymer via said functional groups and then rinse out of the rhodium column with sulfuric acid at a concentration of up to 0.1 mol / l, followed by nitric acid at a concentration of up to 4 mol / l and finally up to 8 mol / L hydrochloric acid is eluted with palladium and the original reusable sorbent is recovered.
CS865558A 1986-07-22 1986-07-22 Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them CS263421B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865558A CS263421B1 (en) 1986-07-22 1986-07-22 Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865558A CS263421B1 (en) 1986-07-22 1986-07-22 Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS555886A1 CS555886A1 (en) 1988-09-16
CS263421B1 true CS263421B1 (en) 1989-04-14

Family

ID=5400702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS865558A CS263421B1 (en) 1986-07-22 1986-07-22 Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS263421B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2188247C1 (en) * 2001-03-07 2002-08-27 Открытое акционерное общество "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов" Method of recovering platinum metals from refining production solutions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2188247C1 (en) * 2001-03-07 2002-08-27 Открытое акционерное общество "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов" Method of recovering platinum metals from refining production solutions

Also Published As

Publication number Publication date
CS555886A1 (en) 1988-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Godlewska-żyłkiewicz Preconcentration and separation procedures for the spectrochemical determination of platinum and palladium
RU2386709C1 (en) Separation and exrtaction method of precious metals
Praveen et al. Solid phase extractive preconcentration of uranium (VI) using quinoline-8-ol anchored chloromethylated polymeric resin beads
Mpinga et al. A conceptual hybrid process flowsheet for platinum group metals (PGMs) recovery from a chromite-rich Cu-Ni PGM bearing ore in oxidized mineralization through a single-stage leach and adsorption onto ion exchange resin
Hubicki et al. Application of ion exchange methods in recovery of Pd (II) ions—a review
EP0756013B1 (en) Interseparation of platinum group metals
Anticó et al. Adsorption of palladium by glycolmethacrylate chelating resins
US4885143A (en) Method for the interseparation of platinum group metals
Warshawsky Polystyrenes impregnated with ethers—A polymeric reagent selective for gold
JP7056887B2 (en) Platinum group metal precipitation separation method
CS263421B1 (en) Process for the separation of rhodium,platinum and palladium from mixture them
Li et al. Extraction and separation of Pd (II) by N, N'-diethyl-N, N'-dicyclohexylmalonamide in a nitric acid system
Longman et al. The determination of nitrilotriacetic acid (NTA) in sewage and sewage effluent
US9586192B2 (en) Functionalized media and methods of making and using therefor
Cloete et al. Recovery of very dilute acetic acid using ion exchange
Warshawsky Integrated ion exchange and liquid-liquid extraction process for the separation of platinum group metals (PGM)
RU2111272C1 (en) Platinum metal isolation procedure
WO1987002273A1 (en) Separation process
JPH0533071A (en) Method for separating and purifying rhodium from aqueous solution
RU2188247C1 (en) Method of recovering platinum metals from refining production solutions
MUSINA et al. PLATINUM GROUP METALS REMOVAL USING POLYMERIC RESINS: A PERFORMANCE COMPARISON BETWEEN A PHOSPHINE AND THIOUREA-FUNCTIONALISED RESIN AND AN ION-EXCHANGE RESIN
Warshawsky Ion Exchange Separation of Platinum and Palladium by Nucleophilic Displacement With Thiocyanate or Thiourea1, 2
Van Tonder, GJ*, Cilliers, PJ*, Meyer, EHO**, Vegter, NM***, Klue, R.****, Izatt, SR***** & Bruening Cobalt and nickel removed from Zincor impure electrolyte by Molecular Recognition Technology (MRT)-pilot plant demonstration
JP4885149B2 (en) Method for separating and recovering precious metals
SU1161514A1 (en) Styrene and divinylbenzol copolymer containing methylpyrazol groups for sorption concentration and extraction of noble metals