CS262664B2 - Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin - Google Patents
Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin Download PDFInfo
- Publication number
- CS262664B2 CS262664B2 CS86825A CS82586A CS262664B2 CS 262664 B2 CS262664 B2 CS 262664B2 CS 86825 A CS86825 A CS 86825A CS 82586 A CS82586 A CS 82586A CS 262664 B2 CS262664 B2 CS 262664B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- benomyl
- active ingredient
- fungicidal
- ratio
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 19
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 6
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 74
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 3,5-dichlorophenyl Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 4
- GKRWQTZYSYFMOV-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5-dichlorophenyl)-3-(methoxymethyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound O=C1C(COC)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 GKRWQTZYSYFMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 15
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 15
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 15
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 3
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CN3)=C3C=CC2=C1 HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 2
- 241001273451 Ascochyta pisi Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 241000289517 Colletotrichum lini Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- 241000233732 Fusarium verticillioides Species 0.000 description 2
- 241001518836 Monilinia fructigena Species 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 241000266345 Alternaria radicina Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001362614 Crassa Species 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N Thiobencarb Chemical compound CCN(CC)C(=O)SCC1=CC=C(Cl)C=C1 QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004897 Triton X-45 Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- WRXXDADMLZZMRL-UHFFFAOYSA-N [1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl] n-methylcarbamate Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(OC(=O)NC)=NC2=C1 WRXXDADMLZZMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACBZLBZXXKRDPH-UHFFFAOYSA-N azanium;ethane-1,2-diol;chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-].OCCO ACBZLBZXXKRDPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940098458 powder spray Drugs 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 1
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká nového, zlepšeného fungicidního prostředku pro ochranu rostlin.
V posledních letech bylo uveřejněno několik článků a patentových spisů týkajících se použití cyklodextrinu v prostředcích pro ochranu rostlin [Novényvédelem, 19, str. 364 (1983); J. Szejtli: Cyclodextrins and their Inclusion Complexes, Akadémiai Kiadó, Budapest, 19&2]. Vytvořením komplexních sloučenin molinatu (S-ethyl-N,N-hexamethylenthiokarbamát), bentiokaribu (S-4-chlorbenzyldiethylthiokarbamát) a dichlorfosu (2,2-dichlorvinyldimethylfosfát) se těkavost účinné složky výrazně sníží a účinnost pesticidu trvá po delší idobu [Kikasa Chemical Industrial Co.; KOKAI č. 80.81806; německý zveřejňovací spis DOS .2 422 316 (1974); Acta Chem. Acad. Sci. Hung., 107, str. 195 (1981)]. Methylparathion (O,O-dimethyl-O-4-nitrofenylfosforothioát) a přírodní pyretriny a pyretroidy se přemění v komplexní sloučeniny s cyklodextrinem, čímž se ve značné míře zvýší jejich stálost na světle a vůči kyslíku [Pěstíc. Sci., 11, str. 134 (1980J; patent US 3 846 551 (1974); 'Nippon Noyaku Gakkaíshi 1, str. 41 (1976); 2, str. 41 (1977)]. Dichlobenyl (2,6-dichlorbenzonitril), který je účinnou složkou některých prostředků, snadno sublimuje a stáním. se jeho granule slepují; tomu lze zabránit tím, že se vytvoří jeho komplexní sloučenina s cyklodextrinem [5 th Int. Cong. Pesticide Chem. (IUPAC) Kyoto (1983.)].
Vytvořením komplexní sloučeniny kyseliiiy 2-chlormethanfosfonové s cyklodextrinem se dosáhne toho, že uvolňování ethylenu při styku této komplexní sloučeniny s rostlinnou tkání probíhá po dlouhou dobu, což je účinnější než dodávka ethylenu ž velmi rychle působící účinné složky [ Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 107, str. 231 (1981)].
Na základě dosavadních znalostí nebylo možno předvídat, že cykloidextrin bude synergovat účinnost fungicidů.
Účelem vynálezu je, poskytnout fungicidní prostředky s obsahem cyklodextrinu, v nichž cyklodextrln synerguje účinnost známých fungicidně účinných složek výrazným způsobem. Tím se dosáhne stejnou dávkou fungicidně účinné složky vyššího účinku nebo stejného fungicidního účinku se může dosáhnout použitím nižší dávky účinné složky, což je velmi důležitou výhodou z hlediska jak úspor, tak ohrození okolního životního prostředí.
Předmětem vynálezu je tedy fungicldní prostředek pro ochranu rostlin, vyznačující se tím, že jako fungicidně účinnou složku obsahuje 2-methoxykarbonylaminoibenzimidazol nebo l-butylkarbamoylbenzimidazol-2-methylkarbamát nebo 1-(3,5-dichlorf enyl)-3-methoxymethylpyrroliidin-2,5-dion nebo 2,4‘-dichlor- (pyrimidin-5-yl) - dif enylmethanol v hmotnostním množství 3 až 90 % ve směsi s cyklodextrinem v hmotnostním množství 1 až 90 ®/o, přičemž hmotnostní poměr fungicidně účinné složky k cyklodextrinu je 49 : 1 až 1 : 5, s výhodou (2 až 5) : 1, a popřípadě obvyklé pomocné přísady.
Jako cyklodextrinu je možno použít ce-, β- nebo /-cyklodextrinu.
Výše uvedené fungicidně účinné složky prostředku podle vynálezu jsou běžně nazývány triviálními názvy, tedy lbutylkarbamoylbenzimida- — benomyl zol-2-methylkarbamát 2-methoxykarbonylamino- — BCM benz-imidazol
1- (3,5-dichlorfenyl) -3-metho-~ metomeclan xymethylpyrrolidin-'2.5-dion 2,4‘-dichlor-a-(pyrimidin-5- = fenarimol -yl)-difenylmethanol
Při výhodném provedení vynálezu je poměr množství uvedených účinných složek k množství cyklodextrinu tento:
benomyl : cyklodextrin = (2až 5) : 1 BCM : cyklodextrin = (2 až 5) : 1 metomeclan : cyklodextrin — (2 až 20) : 1 fenarimol : cyklodextrin = (1 až 100) : 10
Fungicidní ošetření prostředkem podle vynálezu spočívá v tom, že se na rostliny nebo na jiný povrch určený k ošetření aplikuje prostředek podle vynálezu, výhodně v množství 0,5 až 6 kg na 1 hektar, zejména pak 1,2 až 1,6 kg na 1 hektar.
Vynález spočívá na poznatku, že známé fungicidně účinné složky a cyklodextrin vykazují synergický účinek, který je důsledkem jednoho nebo obou dále uvedených činitelů:
— vlastní fungistatické účinnosti cyklodextrinů, — účinku cyklodextrinů spočívajícího ve zvyšování rozpustnosti.
Fungistatická účinnost cyklodextrinů nebyla až dosud popsána. Tuto účinnost je možno prokázat tímto testem:
V Petriho miskách se připraví agarová živná půda obsahující 0,1 — 0,2 0,5 — — 1,0 — 2,0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 — 100,0 — — 200,0 — 400,0 — 800,0 — 1200,0 — 1 500,0 — 2 000,0 — 3 000,0 /ig ^-cyklodextrinu v 1 ml. Z povrchu kultur tří testovaných hub se vypíchnou terčíky mycelia a vnesou na agarovou živnou půdu v Petriho miskách. Tyto misky se ipak inkubují v termostatu, načež se zjistí zvětšení průměru kolonií a porovná s kontrolou. Rovněž se pozoruje morfologie kolonií a difúze barvívá, produkovaného houbami, do živné půdy. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Fungistatický účinek (3-cyklodextrinu
Koncentrace Inhibice (%) mikroorganismus
Rhizoctonia Sclerotinia Alternaria solani sclerotiorum tenuis
000 19 16 14
1500 17 14 12
400 6 12 10
200 3 12 7
V dávce 0,1 až 20 μ§. ml1 je účinek β-cyklodextrinu kvalitativního charakteru. Fungistatický účinek cyklodextrinu se projevuje změnou morfologie, struktury a barvy kolonií a změnou množství barviva vniklého do živné půdy. Avšak při vyšších dávkách má účinek cyklodextrinu již kvantitativní povahu, takže zmenšení průměru kolonií je již měřitelné a množství vytvořené biomasy je sníženo na hodnotu, kterou je možno vyhodnotit (tabulka lj. Ze zkoumání povrchových kultur vyplývá, že /3-cyklodextrin inhibuje tvorbu propagačních orgánů.
Hlavní rys účinku cyklodextrinu na zvýšení rozpustnosti následkem tvorby inkluzních komplexních sloučenin spočívá v tom, že ve vodném roztoku kromě molekulárně dispergované (to jest skutečně rozpuštěné) účinné složky a mycelia1 sestávajícího z několika molekul nebd z jejich shluků (mikrokrystal, mikrokapička) se v molekulárně dispergované ipodobě vyskytuje í inkluzní komplexní sloučenina cyklodextrinu s účinnou složkou.
Poněvadž uvedená soustava je charakterizována nezvykle dynamickou rovnováhou (do 10~8 s”1), má účinná složka začleněná do inkluzní komplexní sloučeniny z hlediska absorpce stejný účinek jako volná rozpuštěná účinná složka.
Je tedy možno koncentraci molekulárně rozptýlených molekul, které jsou vhodné pro přímou absorpci, výrazně zvýšit pomocí cyklodextrinů, což zvyšuje rychlost absorpce, to jest, téhož účinku je možno dosáhnout použitím menší dávky účinné složky.
Příznivý vliv cyklodextrinu na rozpustnost účinných složek je doložen na příkladu toenomylu. Tato účiná složka (1-butylkarbamoylbenzimidazol-2-methylkarhamát) je systemickým fungicidem, který je špatně rozpustný ve vodě, a rozpuštěn ve vodě se rychle rozkládá na methylhenzimidazolkarbamát, který má rovněž fungicidní účinky, ale je ještě méně rozpustný ve vodě.
Třepáním jednak benomylu, jednak směsi benomylu s cyklodextrinem ve vodě o teplotě 25 QC se získají údaje o rozpustnosti uvedené v tabulce 2 (Benomyl, resp. směs benomylu s |3-cyklodextrinem se třepe ve vodě o teplotě 25 °C, načež se vzorek filtruje a obsah rozpuštěného benomylu ve filtrátu se stanoví spektrofotometricky v ultrafialovém světle.)
Tabulka 2
Zvýšení rozpustnosti benomylu působením (3-cyklodextrlnu
Doba trvání pokusu (minuty) množství rozpuštěného benomylu naváženo: i 000 /zg . ml1 naváženo:
170 μζ . ml1 benomylu +830 μ§ . ml1 (3-cyklodextrinu iUg.ml1 <% ^g.ml1 '%
| 10 | 2 | 0,2 | 7 | 4,1 |
| 20 | 3 | 0,3 | 9 | 5,3 |
| 40 | 4,5 | 0,45 | 10 | 5,9 |
| 80 | 5 | 0,5 | 12 | 7,0 |
| 120 | 5 | 0,5 | 13 | 7,6 |
Tabulka 2 — pokračování
Doba trvání pokusu (minuty) množství rozpuštěného benomylu naváženo:
000 ,ug . ml-1 ,ug. ml
-i naváženo:
850 /tg . ml'1 benomylu +4 150 ,ug . ml'1 /3-cyklodextrinu μ% .ml-1 ®/o
| 10 | 3,5 | 0,07 | 12 | 1,4 |
| 20 | 4 | 0,08 | 16 | 1,9 |
| 40 | 6 | 0,12 | 17 | 2,0 |
| 80 | 8 | 0,16 | 18 | 2,1 |
| 120 | 9,5 | 0,19 | 19 | 2,2 |
Benomyl je na trhu pod obchodním označením Fundazol 50 WP; obsah účinné složky v benomylu je 50 %. V tabulce 3 jsou uvedeny údaje o rozpustnosti benomylu, směsi benomylu s cyklodextrinem, Fundazolu 50 WP a směsi Fundazolu 50 WP s cyklodextrinem. Při každém pokusu byly naváženy 3 000 jug.ml'1 testované látky a třepány při teplotě 25 °C. Benomyl je 100 % účinné složky; obsah benomylu ve směsi benomylu s cyklodextrinem činí 17,3 °/o; obsah benomylu ve směsi Fundazolu 50 WP s cyklodextrinem činí 8,65 %. Z výsledků v tabulce 3 je zřejmé, že následkem formulování se rozpustnost benomylu čtyřikrát zvýší.
Cyklodextrin sám způsobuje další 1,5-až 2-násobné zvýšení rozpustnosti jak originálního benomylu, tak formulovaného Fundazolu 50 WP. Vezme-li se v úvahu, že ve směsích obsahujících cyklodextrin je množství benomylové účinné složky značně nižší a současně, že ve vodném roztoku se koncentrace benomylu, která je příčinou vlastního biologického účinku, podstatně zvýšila, bylo předem zřejmé, že toto se musí projevit též v biologickém účinku.
Tabulka 3
Zvýšení rozpustnosti benomylu z Fundazolu vlivem (3-cyklodextrinu
Doba trvání pokusu množství rozpuštěného benomylu (/fg . ml'1] (minuty) benomyl směs Fundazol ,směs benomylu Fundazolu s /3-cykIodex- s /3-cyklotrinem dextrinem
2
5
6
7
120 8
160 9
| 5 | 27 | 40 |
| 8 | 28 | 42 |
| 11 | 29 | 44 |
| 13 | 30 | 46 |
| 13 | 31 | 48 |
| 13 | 32 | 49 |
Rozpustnost benomylu ž různých prostředků obsahujících benomyl byla stanovena třepáním s vodou o teplotě 25 °C. Bylo naváženo 2 000 μ§. ml1 tuhé látky, což odpovídá těmto množstvím benomylu:
v případě samotného benomylu: v případě směsi benomylu s /3-cýklodextrlnem: v případě Fundazolu 50 WP: v případě směsi Fundazolu 50 WP s ^-cyklodextrinem:
000 μξ . ml'1 350 μξ. ml'1 +1 650 μξ . ml'1
1000 μg .ml1 175 ,ug . ml1
-|-.l 650 μξ . ml1
262864
Dále popsané testy dokládají překvapující synergismus mezi známými fungicidy a β-cyklodextrinem. Stálé, vysoce dispergované vodné suspenze testovaných materiálů se přidají k agarové živné půdě v požadované koncentraci (0,1 až 200 ug . ml-1), načež se živná prostředí vlijí do Petriho* misek. Myceliové terčíky se vypíchnou z povrchu kultur testovaných hub a terčíky se přenesou do Petriho misek obsahujících testované materiály. Inkubace se provádí v termostatu, načež se měří zvětšení průměru kolonií a porovnává se s průměrem kontroly. Testy se provádějí trojmo.
V tabulce 4 je veden účinek fungicidu Fundazol 50 WP (obsah benomylu 50 !%) a směsí Fundazolu '50 WP s 10 °/o /3-cyklodextrinu. Výsledky jasně dokazují synerglcký účinek /3-cyklodextrinu; vyšší účinnost je zejména významná při použití proti Botrytis cinerea a Monilia fructigena.
zvýšení účinnosti (násobek)
Tabulka 4
Fungicidní účinnost Fundazolu a překrystalovaného (3-cyklodextrinu
Mikroorganismus EDso (^g účinné složky v 1 ml)
Fundazol Fundazol -j- 10 °/( (3-cyklodextrinu
| Rhizoctonia solani | 0,87 | 0,64 | 1,3 |
| Sclerotinia sclerotiorum | 0,12 | 0,05 | 2,4 |
| Fusarium moniliforme | 0,88 | 0,38 | 2,3 |
| Botrytis cinerea | 0,14 | 0,0125 | 10,2 |
| Ascochyta pisi | 0,72 | 0,25 | 2,9 |
| Fusarium culmorum | 0,77 | 0,44 | 1,7 |
| Colletotrichum lini | 0,68 | 0,5 | 1,3 |
| Monilia fructigena | 0,05 | 0,0125 | 4,0 |
| Metomeclan je kontaktní fungicid neroz- | dáním cyklodextrinu. V tabulce 5 je uveden | ||
| pustný ve vodě [l-(3,5-dichlorfenyl)-3-me- | fungicidní účinek metomeclanu a směsi me- | ||
| thoxymethylpyrrolidin-2,5-dion). | tomeclanu s 10 % (3-cyklodextrinu. | ||
| Účinek metomeclanu se výrazně | zvýší při- | ||
| Tabulka 5 | |||
| Zvýšení účinnosti metomeclanu přidáním 10% (3-cyklodextrinu | |||
| testovaný mikrorganismus | EDso (ug účinné složky v 1 ml] | zvýšení účinnosti | |
| metomeclan | metomeclan + 10 % | (násobek) | |
| /3-cyklodextrinu | |||
| Fusarium moniliforme | 12 | 7 | 1,7 |
| Alternaria tennis | 2,9 | 1,8 | 1,6 |
| Stemphylium radicinum | 5,7 | 3,9 | 1,5 |
| Rhizoctonia solani | 3,3 | 2,3 | 1,4 |
| Colletotrichum lini | 25,5 | 8,9 | 2,9 |
| Ascochyta pisi | 4,6 | 2,8 | 1,6 |
| Fusarium culmorum | 16,5 | 7,5 | 2,2 |
| Alternaria* crassa | 3,9 | 2,2 | 1,8 |
Testy in vivo* se provádějí na padlí obilním (parazit na hostiteli) za použití kombinace fenarimolu [2,4‘-dichlor-a;-(pyrimidin-5-yl)-difenylethanol] s /3-cyklodextrinem. Testy se provádějí trojmo* ve fytotronu za obvyklých pokusných podmínek (teplota 20 stupňů Celsia, vlhkost vzduchu 90 %, intenzita světla 9 000 lux).
V kultivačních mlskách o průměru 11 cm se průměrně 160 rostlin o výšce 5 až 6 cm ošetří 8 ml stabilní vodné suspenze obsahující testovaný materiál. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 6. Inhibični účinnost se stanoví pomocí Hinfner-Pappova vzorce za použití indexu zamoření.
Tabulka 6
Testy in vivo za použití kombinace fenarimolu s /3-cyklodextrinem na padlí obilním parazitujícím na hostiteli
Koncentrace fenarimolu inhibiční účinnost (%)
| (/ťg.ml1) | fenarimol | směs fenarimolu s /3-cyklodextrlnem (poměr 1:5) |
| 10 | 100,0 | 100,0 |
| 5 | 99,4 | 100,0 |
| 2,5 | 87,2 | 98,2 |
| 1,25 | 73,5 | 83,2 |
| 0,625 | 29,4 | 42,3 |
Zvýšení účinnosti 2-methoxykarbonylami- kládají výsledky testu uvedené v následunobenzimidazolu (BCM) přidáním /3-cyklo- jící tabulce 7. dextrinu v hmotnostním množství 0,5 % doTabulka 7
Inhlbiční účinnost komplexů Kolfugo s /3-cyklodextrinem na Rhizoctonia solani
Koncentrace (/íg . ml-1)
Inhibiční účinnost (%)
K 21,5 FW* K—21,5 FW + 0,5 % hmot.
(3-cyklodextrinu
5,0
4.5 4,0
3.5 3,0
2.5 2,0
| 100,0 | 100,0 |
| 100,0 | 100,0 |
| 76,9 | 87,2 |
| 70,5 | 85,9 |
| 59,0 | 75,6 |
| 57,7 | 64,1 |
| 55,8 | 62,8 |
* Kolfugo 21,5 FW obsahuje 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol (BCM) v /podobě vodné suspenze o hmotnostní koncentraci 21,5 % (výrobek flrmy-Chinoin)
V další řadě pokusů se zkouší, zda známé lineární dextriny, připravené termálním, enzymatickým nebo kyselinovým rozkladem škrobu, vykazují podobný účinek jako cyklodextriny. Z výsledků těchto testů jednoznačně vyplývá, že pouze cyklodextriny mají výše uvedenou fungicidně synergující účinnost.
Následkem synergujícího účinku cyklodextrinů je možno výrazně snížit dávku známých a obecně používaných fungicidně účinných složek za dosažení shodného nebo 1 zlepšeného fungicidního účinku, což snižuje náklady na účinné složky a též snižuje nebezpečí znečištění okolního prostředí.
Další podrobnosti vynálezu budou zřejmé z dále uvedených příkladů, které však nijak neomezují rozsah požadované ochrany.
Příklad 1
Postřik obsahující benomyl jako účinnou složku
Benomyl je dostupný na trhu jako postřik v podobě smáčitelného prášku, majícího obsah účinné složky 50 %, pod označením Fundazol 50 WP. Výrobek mající tutéž účinnost, avšak obsahující menší množství účinné složky, se připraví takto.
kg benomylu, předem rozmělněného ve vzduchovém mlýně, a 15 kg krystalického /j-cyklodextrinu s obsahem vlhkosti 13 °/o, rovněž předem rozmělněného ve vzduchovém mlýně, se v homogenizátoru smísí se 40 kg sráženého uhličitanu vápenatého, 5 kilogramů práškového odpadního sulfidu a 5 kg anlontového tenzidu obsahujícího 50 proč. vody (výhodně s Genapolem PGM, tj. Na-alkylether-sulfátem, předehřátým na teplotu 50 °C). Zhomogenlzovaný materiál se vysuší, rozmělní k rozdrobení slepených Částic a posléze balí.
P ř í k 1 a d 2
Postupuje se jako v příkladu 1; jednotlivé složky se rozmělní, smísí, směs se zhomogenizuje, vysuší a znovu rozmělní. Složení výsledné směsi je toto:
benomyl (vztaženo na 100 % účinné složky) 40 kg srážený uhličitan vápenatý 40 kg
Tensiofix BC2 (směs Ca—Ci2-alkyl-benzensulfonátu s C9-i2-alkylfenol-polyethylenglykol-polypropylenglykol-etherem) 2,5 kg
Totamin (tetrahybrhodamin) 5 kg β-cyklodextrin 12,5 kg
Příklad 3
Prostředek pro ošetření semen, obsahující benomyl jako účinnou složku benomyl (1-butylkarhamoylbenzimidazol-2-methylkarbamát)
Diotilan (Na-di-oktylsulfosukcinát)
Evidet 27 (alkyl-polyglykolether-Na) tylóza N 20 (Na-karboxymethylcelulóza j Aerosil „300“ (syntetická kyselina křemičitá)
Safranin P extra surová směs cykiodextrinů, vysušená rozstřikováním (olbsah β-cyklodextrinu přibližně 48 obsah a- a y-cyklodextrinu 2 %; obsah částečně rozloženého škrobu přibližně 50 °/o) srážený uhličitan vápenatý
Příklad 4
Prostředek pro ošetření semen, obsahující jako účinnou složku Abem (2-methoxykarbonylaminobenzimidazol)
Účinná složka Abem se za zahřívání roz14
Postupuje se jako v příkladu 1. Složení prostředku je toto:
kg kg 1 kg kg
0,5 kg kg kg 21,5 kg pustí v kyselině chlorovodíkové, načež se roztok zneutralizuje- emulzí, sestávající ze směsi hydroxidu amonného·, parafinového oleje a /3-cyklodextrinu. Vzniklá suspenze se stabilizuje známým způsobem přídavkem tenzidů. Prostředek pro ošetření semen má toto složení:
Abem (2-methoxykaribonylaminobenzimidazol) parafinový olej /3-cyklodextrin ethylenglykol chlorid amonný (vzniklý při zneutralizovánf roztoku v kyselině chlorovodíkové) asi
Různé tenzidy:
Emulsogén M (polyglykolether mastného alkoholu)
Atlox 4 868 B (komplexní sloučenina polyoxyalkylenesteru s močovinou)
Triton X 45 (oktyl-fenoxy-polyethoxyethanol)
Tensiofix L 051 (činidlo proti pěnění — olejová emulze)
Tensiofix 821 (polysacharid) voda k doplnění na
| 15 | % |
| 19,8 | o/o |
| 5 | o/o |
| 5,6 | O/o |
| 10 | O/o |
0,24 %
1,6 Ψο
1,9 %
0,2 o/o 0,2 0/0
100 %
Claims (6)
1. Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin, vyznačující se tím, že jako fungicidně účinnou složku obsahuje 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol nebo 1-lbutyl-karbamoylbenzimidazol-2-methylkarbamát nebo 1- (3,5-dichlorfenyl J -3-methoxymethy 1pyrrolidin-2,5-dion nebo 2,4‘-dichlor-a!-(ipyrimidin-5-yl)-difenylmethanol v hmotnostním množství 3 až 90 % ve směsi s cyklodextrinem v hmotnostním množství 1 až 90 proč., přičemž hmotnostní poměr fungicidně účinné složky k cyklodextrinu je 49 : 1 až 1 : 5, s výhodou (2 až 5) : 1, a popřípadě obvyklé pomocné přísady.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako cyklodextrin obsahuje α-, β, nebo χ-cyklodextrin.
3. Fungicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje 1-butylVYNÁLEZU karbamoylibenzimidazol-2-methylkarbamát a cyklodextrin v poměru (2 až 5) : 1, s výhodou 3,5 : 1,5.
4. Fungicidní prostředek ipodle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2-methoxykarbonyl-aminobenzimidazol a cyklodextrin v poměru (2 až 5] : 1, s výhodou 3 : : 1.
5. Fungicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje l-( 3,5-dichlorfenyl )-3-methoxymethylpyrrolidin-2,5-dion a cyklodextrin v poměru (2 až 20) : : 1, s výhodou 10 : 1.
6. Fungicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2,4‘-dichlor-a!-(pyrimidin-5-yl)-difenylmethanol a cyklodextrin v poměru (1 až 100) : 10, s výhodou 1:5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86825A CS262664B2 (cs) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86825A CS262664B2 (cs) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS82586A2 CS82586A2 (en) | 1988-08-16 |
| CS262664B2 true CS262664B2 (cs) | 1989-03-14 |
Family
ID=5341122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86825A CS262664B2 (cs) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262664B2 (cs) |
-
1986
- 1986-02-05 CS CS86825A patent/CS262664B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS82586A2 (en) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5366995A (en) | Fatty acid based compositions for the control of established plant infections | |
| US5006562A (en) | Processes for repelling insects by means of N-alkyl neoalkanamide insect repellents | |
| SK127993A3 (en) | Mixtures with an antimicrobial action | |
| EP0485447B1 (en) | Adherent, autoencapsulating spray formulations of biocontrol agents | |
| JP3140430B2 (ja) | バチルス属微生物とその用途 | |
| GB2329588A (en) | House dust mite allergen deactivation | |
| CZ302596A3 (en) | Preparation and method of plant disease control | |
| US5258408A (en) | Process of repelling insects from an area by application of N-alkyl neoalkanamide insect repellent thereto | |
| US20040057977A1 (en) | Water-based pest bait compositions having water-sensitive insecticides and methods of making and use thereof | |
| NZ504293A (en) | Lactoperoxidase, thiocyanate and iodide based pesticide against plant-pathogenic microorganisms | |
| US5182305A (en) | N-aryl and n-cycloakyl neoalkanamide insect repellents | |
| US4923853A (en) | Process for enhancing the activity of plant protecting agents by using cyclodextrin | |
| US5182304A (en) | N-lower alkyl neodecanamide insect repellents | |
| ZA200600805B (en) | Disinfection of a contaminated environment | |
| US4857532A (en) | Cockroach growth regulating composition and method | |
| US8741954B2 (en) | Synergistic enhancement of calcium propionate | |
| CS262664B2 (cs) | Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin | |
| US5391578A (en) | N-lower alkyl neoalkanamide insect repellents | |
| US5179127A (en) | Halopropargyl acyl compound, compositions, microbicidal uses and processes of preparation | |
| CN110150298A (zh) | 一种含戊唑醇和咪鲜胺的农药组合物 | |
| US5434190A (en) | N-aryl and N-cycloalkyl neoalkanamide insect repellents | |
| US3778509A (en) | Control of fungi on cotton plants | |
| JP2002532519A (ja) | シロアリ誘引剤および／または摂食刺激剤 | |
| EP0638237A1 (en) | Attractant and feeding stimulant for cockroach | |
| KR900006520B1 (ko) | 살균성 식물보호제 조성물과 그를 사용한 살균처리방법 |