CS262288B1

CS262288B1 - A method for the electrometry of chlorides in the presence of a sulphide or hydrogen sulphide group

Info

Publication number: CS262288B1
Application number: CS878064A
Authority: CS
Inventors: Josef Rndr Csc Novak; Pavel Ing Vyhlidka
Original assignee: Novak Josef; Vyhlidka Pavel
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1987-11-10
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS806487A1

Abstract

Způsob řeší odstranění rušivého vlivu sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny tím, že analyzovaný roztok o pH 4 až 7 obsahuje 1.10-3 - 1.10"2 molu olovnaté nebo měSnaté soli ve formě octanu, dusičnanu, u mědi i síranu.The method solves the problem of removing the interfering influence of the sulfide or hydrogen sulfide group by ensuring that the analyzed solution with a pH of 4 to 7 contains 1.10-3 - 1.10"2 moles of lead or lead salt in the form of acetate, nitrate, and in the case of copper, also sulfate.

Description

Vynález se týká způsobu elektrometrického stanovení chloridů chloridovou iontově selektivní elektrodou v roztocích v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny a řeší odstranění jejich rušivého vlivu na potenciálovou odezvu indikační chloridové iontově selektivní elektrody.The invention relates to a method for electrometric determination of chlorides by a chloride ion-selective electrode in solutions in the presence of a sulfide or hydrogen sulfide group and addresses the removal of their interfering effect on the potential response of the indicator chloride ion-selective electrode.

Chloridová elektroda je běžně používána pro stanovení chloridů ve vodných roztocích o koncentracích 1.10 až 1.10 M Cl . Vzhledem ke složení čidla je elektroda citlivá na sulfidové ionty nebo sloušeniny obsahující hydrogensulfidické skupiny.The chloride electrode is commonly used for the determination of chlorides in aqueous solutions with concentrations of 1.10 to 1.10 M Cl. Due to the composition of the sensor, the electrode is sensitive to sulfide ions or compounds containing hydrogen sulfide groups.

Dosud známé postupy s použitím iontově selektivní elektrody neřeší otázku stanovení chloridů v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny, které ovlivňují správnost i reprodukovatelnost měřeného potenciálu elektrody. Uvedené sloučeniny lze sice oxidačními činidly oxidovat na inaktivní sírany, ale současně dochází též k nekontrolovatelnému oxidování chloridů a následnému úniku chloru ze vzorku.The known procedures using ion-selective electrodes do not address the issue of chloride determination in the presence of sulfide or hydrogen sulfide groups, which affect the accuracy and reproducibility of the measured electrode potential. Although the mentioned compounds can be oxidized to inactive sulfates by oxidizing agents, at the same time there is also uncontrolled oxidation of chlorides and subsequent leakage of chlorine from the sample.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob elektrometrického stanovení chloridů chloridovou iontově selektivní elektrodou v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny podle vynálezu jehož podstata spočívá v tom, že zjištění elektrického potenciálu na elektrodách — 3 -2 se provádí v roztoku analyzovaného vzorku o pH 4 až 7, který obsahuje 1.10 až 1.10 molu olovnaté či mědnaté soli ve formě octanu, dusičnanu, u mědi i síranu.The above-mentioned shortcomings are eliminated by the method of electrometric determination of chlorides using a chloride ion-selective electrode in the presence of a sulfide or hydrogen sulfide group according to the invention, the essence of which is that the determination of the electric potential on the electrodes — 3 -2 is carried out in a solution of the analyzed sample with a pH of 4 to 7, which contains 1.10 to 1.10 moles of lead or cupric salt in the form of acetate, nitrate, and in the case of copper, also sulfate.

Způsobem podle vynálezu se odstraní rušivý vliv sulfidů a sloučenin s hydrogensulfidickými skupinami, které vytvářejí s výše uvedenými solemi nerozpustné thiosloučeniny. Bylo zjištěno, — 2 že přídavek iontů mědi nebo olova v koncentracích do 10 M v analyzovaném roztoku měřitelně neovlivňuje potenciálovou odezvu elektrody ani směrnici kalibrační křivky.The method according to the invention eliminates the interfering effect of sulfides and compounds with hydrogen sulfide groups, which form insoluble thio compounds with the above-mentioned salts. It has been found that the addition of copper or lead ions in concentrations up to 10 M in the analyzed solution does not measurably affect the potential response of the electrode or the slope of the calibration curve.

Způsobem podle vynálezu byly analyzovány vzorky technických materiálů, vodná pracovní média pro chladicí systémy elektráren, oplachové vody těsnicích elementů armatur nebo kondenzáty po pyrohydrolytickém dělení chloridů ze zkoumaných těsniv například na bázi osinku. Správnost dosažených výsledků byla ověřena polarograficky. Výsledky jsou uvedeny v tabulce:The method according to the invention was used to analyze samples of technical materials, aqueous working media for cooling systems of power plants, rinsing water of sealing elements of fittings or condensates after pyrohydrolytic separation of chlorides from the investigated sealants, for example based on osmium. The accuracy of the obtained results was verified polarographically. The results are given in the table:

TabulkaTable

Vzorek Sample Výluh ISE Polarogr. Leach ISE Polarogr. Pyrohydrolýza Pyrohydrolysis ISE ISE Polarogr. Polarogr. klingerit 400 Universal - modrý Klingerite 400 Universal - blue 0,013 % 0,010 % 0.013% 0.010% 0,046 i 0.046 i 0,050 i 0.050 i klingerit IT200 - červený klingerit IT200 - red 0,018 % 0,020 % 0.018% 0.020% 0,053 i 0.053 i 0,056 % 0.056% antikorozní náplň - voda anticorrosive filling - water 1,13 mg/1 1,18 mg/1 1.13 mg/1 1.18 mg/1

Příklad provedení:Example of execution:

1. Navážka 3 až 4 g těsniva například klingeritu se v baňce opatřené zpětným chladičem podrobí varu ve 100 ml vody po dobu 1 h. Po vychladnutí se pipetuje 20 ml vzorku do suché 50 ml kádinky a přidá se 1 ml směsného rozotku obsahujícího 0,Q8M octan olovnatý 2M dusičnan draselný a 3,5M kyselinu octovou. Dále se přidá 1 ml acetonu, a po promíchání se do roztoku vzorku ponoří pár elektrod sestavený z chloridové iontově selektivní elektrody jako indikační a nasycené kalmelové elektrody opatřené můstkem plněným nasyceným roztokem alkalického dusičnanu. Elektrický potenciál na elektrodách se po ustálení měří vhodným milivoltmetrem s vysokým vstupním odporem.1. A weight of 3 to 4 g of a sealant, for example, clinkerite, is boiled in 100 ml of water for 1 h in a flask equipped with a reflux condenser. After cooling, 20 ml of the sample is pipetted into a dry 50 ml beaker and 1 ml of a mixed solution containing 0.08M lead acetate, 2M potassium nitrate and 3.5M acetic acid is added. 1 ml of acetone is then added, and after mixing, a pair of electrodes consisting of a chloride ion-selective electrode as an indicator and a saturated calomel electrode equipped with a bridge filled with a saturated alkaline nitrate solution are immersed in the sample solution. The electric potential on the electrodes is measured after stabilization with a suitable millivoltmeter with a high input resistance.

“1 — 5 — — 1“1 — 5 — — 1

Kalibrační křivka v rozmezí 1.10 - 1.10 M Cl se sestrojí příslušným ředěním 1.10 M zásobního roztoku KC1 výše uvedeným postupem.A calibration curve in the range 1.10 - 1.10 M Cl is constructed by appropriately diluting a 1.10 M KC1 stock solution using the procedure above.

2. Ze zásobního roztoku po pyrohydrolytickém dělení chloridů se odpipetuje do suché 50 ml kádinky 20 ml vzorku, přidá se 1 ml směsného roztoku obsahujícího 0,lM síran měánatý, 3,5M kyselinu octovou a dále se postupuje jako v případě 1.2. From the stock solution after pyrohydrolytic separation of chlorides, 20 ml of sample is pipetted into a dry 50 ml beaker, 1 ml of a mixed solution containing 0.1 M copper sulfate, 3.5 M acetic acid is added and the procedure is as in case 1.

3. 20 ml vzorku vody sloužící jako pracovní médium a která obsahuje antikorozní příměsi ve formě alkalického dusičnanu nebo dusitanu, se odpipetuje do suohé 50 ml kádinky a dále se postupuje jako v případě 1 nebo 2.3. 20 ml of the water sample serving as the working medium and containing anti-corrosion additives in the form of alkaline nitrate or nitrite is pipetted into a dry 50 ml beaker and the procedure is continued as in case 1 or 2.

Při přípravě kalibračních roztoků křivky je nutné přidat odpovídající množství pevného alkalického dusičnanu případně dusitanu prostého chloridů při zachování stejných konečných objemů měřeného vzorku i kalibračního roztoku.When preparing the calibration solutions of the curve, it is necessary to add the appropriate amount of solid alkaline nitrate or chloride-free nitrite while maintaining the same final volumes of the measured sample and calibration solution.

Claims

Method for the electrometric determination of chlorides in the presence of a sulphide or hydrogen sulphide group by a chloride ion-selective electrode, characterized in that the determination of the electric potential at the electrodes is carried out in a solution of the analyzed sample pH 4 to 7. , for both copper and sulfate.