CS261048B1 - Method of n-alkylmorpholines winning - Google Patents
Method of n-alkylmorpholines winning Download PDFInfo
- Publication number
- CS261048B1 CS261048B1 CS869365A CS936586A CS261048B1 CS 261048 B1 CS261048 B1 CS 261048B1 CS 869365 A CS869365 A CS 869365A CS 936586 A CS936586 A CS 936586A CS 261048 B1 CS261048 B1 CS 261048B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fraction
- rectification
- boiling
- alkylmorpholines
- alkylmorpholine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 25
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 13
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 3-methylmorpholine Chemical compound CC1COCCN1 SFWWGMKXCYLZEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 N, N-dimethylamino-2-methoxyethylamine Chemical compound 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Způsob získávání N-alkylmorfolinů, kde kde alkyl obsahuje 1 až 2 atomy uhlíku, spočívá v tom, že se N-alkylmorfoliny izolují z vodné frakce odpadající při rektifikační izolaci morfolinu vyrobeného hydrogenační aminací diethylenglykolu, která se podrobí rektifikací, přičemž se jímá frakce vroucí v rozmezí 88 až 98 °C, tato frakce - koncentrát N-alkylmorfolinů - se odvodní a podrobí rektifikací, při níž se jímá frakce N-methylmorfolinu vroucí v rozmezí teplot 110 až 120 °C a frakce N-ethylmorfolinu vroucí v rozmezí teplot 132 až 139 °C. N-alkylmorfoliny se používají jako katalyzátory při výrobě polyuretanů.A method for obtaining N-alkylmorpholines where where the alkyl contains 1 to 2 carbon atoms, it is based on: in that the N-alkyl morpholines are isolated from an aqueous fraction falling off in rectification isolating the morpholine produced by hydrogenation by amination of diethylene glycol which has been \ t subject to rectifications while taking fraction boiling in the range of 88 to 98 ° C, this fraction - N-alkylmorpholine concentrate - se dewater and subject to rectifications at which the N-methylmorpholine fraction boiling at a temperature range of 110 to 120 ° C and a fraction N-ethylmorpholine boiling in the temperature range 132-139 ° C. N-alkylmorpholines are used as catalysts in the production of polyurethanes.
Description
Vynález se týká způsobu získávání N-alkylmorfolinů, kde alkyl obsahuje 1 až 2 atomy uhlíku. N-alkylmorfoliny se používají jako katalyzátory při výrobě polyuretanů, N-methylmorfolin také jako stabilizátor perchlorethylenu.The invention relates to a process for obtaining N-alkylmorpholines wherein the alkyl contains 1 to 2 carbon atoms. N-alkylmorpholines are used as catalysts in the production of polyurethanes, N-methylmorpholine as a perchlorethylene stabilizer.
N-methy,lmor f olin a N-ethylmorfolin se běžně vyrábějí reduktivní alkylací morfolinu formaldehydem resp. acetaldehydem. Alkylaci morfolinu je též možno provést příslušným alkylhalogenidem. Bylo zjištěno, že N-alkylmorfoliny vznikají při hydrogenační aminaci diethylenglokolu na morfolín. Jednou z možných cest jejich tvorby je hydrogenolýza 2-hydroxy-2'-morfolinyldiethyletheru. Podobně se N-alkylmorfoliny tvoři hydrogenolýzou 2,2'-bis-morfolinyldiethyletheru. Oba jmenované meziprodukty tvorby N-alkylmorfolinů se v reakční směsi hydrogenační aminace diethylenglykolu vždy vyskytují. Podle podmínek hydrogenační aminace vzniká 3 až 7 % hmot. N-alkylmorfclinů, počítáno na morfolín.N-methyl, lmorpholine and N-ethylmorpholine are commonly produced by reductive alkylation of morpholine with formaldehyde, respectively. acetaldehyde. The alkylation of morpholine can also be carried out with an appropriate alkyl halide. It has been found that N-alkylmorpholines are formed by the hydrogenation amination of diethylene glycol to morpholine. One possible way of their formation is hydrogenolysis of 2-hydroxy-2'-morpholinyldiethyl ether. Similarly, N-alkyl morpholines are formed by hydrogenolysis of 2,2'-bis-morpholinyldiethyl ether. Both of the above-mentioned N-alkylmorpholine-forming intermediates are always present in the hydrogenation amination reaction mixture of diethylene glycol. Depending on the hydrogenation amination conditions, 3-7 wt. N-alkylmorpholine, calculated on morpholine.
Hydrogenační aminace diethylenglykolu se uskutečňuje za přítomnosti niklových katalyzátorů bud v plynné fázi za nízkého tlaku nebo v kapalné fázi za tlaku 10 až 30 MPa. Reakční směs zbavená amoniaku se obvykle dělí rektifikací na vodně morfolinovou frakci a na výše vroucí destilační zbytek, z něhož se dále izoluje nezreagovaný diethylenglykol a tzv. diglykolamin, které se vracejí do aminace. Vzhledem k tomu, že oba N-alkylmorfoliny tvoří s vodou azeotropy s mlnimem teploty varu, přecházejí kvantitativně do vodně morfolinové frakce. Z té se odděluje voda účinnou rektifikací a vodný destilát obsahuje všechny těkavé hydrogenolytlcké produkty jako je methanol, ethanol, ethylamin, 2-metoxyethylamin a látky, které tvoří s vodou azeotropické směsi jako N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, 2-metoxyethanol a 3-methylmorfolin (čs. AO 258 333). Tento vodný destilát obsahující nejméně 10 látek, je odpadem a obvykle se likviduje spalováním nebo biologickým čištěním po patřičném zředění.The hydrogenation amination of diethylene glycol is carried out in the presence of nickel catalysts either in the gas phase at low pressure or in the liquid phase at a pressure of 10 to 30 MPa. The ammonia-free reaction mixture is usually separated by rectification into an aqueous morpholine fraction and a higher-boiling distillation residue from which further unreacted diethylene glycol and the so-called diglycolamine are recovered and returned to the amination. Since both N-alkylmorpholines form azeotropes with a boiling point with water, they pass quantitatively into the aqueous morpholine fraction. Water is separated therefrom by effective rectification and the aqueous distillate contains all volatile hydrogenolytic products such as methanol, ethanol, ethylamine, 2-methoxyethylamine and substances which form azeotropic mixtures with water such as N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, 2-methoxyethanol and 3- methyl morpholine (U.S. Pat. No. AO 258 333). This aqueous distillate containing at least 10 substances is a waste and is usually disposed of by incineration or biological treatment after appropriate dilution.
Uvedený odpad lze s výhodou využít podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se N-alkylmorfoliny, kde alkyl obsahuje 1 až 2 atomy uhlíku, izolují z vodné frakce odpadající při rektifikační izolaci morfolinu vyrobeného hydrogenační aminaci diethylenglykolu, která se rektifikuje, přičemž se jímá frakce vroucí v rozmezí 88 až 98 °C, tato frakce - koncentrát N-alkylmorfolinů - se odvodní a rektifikuje, přičemž se jímá frakce N-methylmorfolinu vroucí v rozmezí teplot 110 až 120 °C a frakce N-ethylmorfolinu vroucí v rozmezí teplot 132 až 139 °C.The waste can advantageously be used according to the invention, characterized in that the N-alkylmorpholines in which the alkyl contains 1 to 2 carbon atoms are isolated from the aqueous fraction resulting from the rectification isolation of the morpholine produced by the hydrogenation amination of diethylene glycol, which is rectified. The fraction boiling in the range of 88 to 98 ° C, this fraction - N-alkylmorpholine concentrate - is dewatered and rectified, collecting the N-methylmorpholine fraction boiling in the temperature range of 110 to 120 ° C and the N-ethylmorpholine fraction boiling in the temperature range of 132 to 139 ° C.
Vodnou frakci, odpadající při rektifikační izolaci morfolinu lze rektifikovat kontinuálně na dvou kolonách, přičemž se na první koloně odstraňují nečistoty vroucí pod mezí 88 až 93 °C a na druhé koloně se získává koncentrát N-alkylmorfolinů. Koncentrát N-alkylmorfolinů lze odvodnit působením hydroxidu sodného nebo azeotropickou rektifikací s přísadou azeotropického činidla, s výhodou benzenu nebo cyklohexanu.The aqueous fraction resulting from the rectification isolation of morpholine can be rectified continuously on two columns, removing impurities boiling below 88-93 ° C on the first column and concentrating N-alkylmorpholines on the second column. The N-alkylmorpholine concentrate can be dehydrated by treatment with sodium hydroxide or by azeotropic rectification with the addition of an azeotropic agent, preferably benzene or cyclohexane.
Postup podle vynálezu je založen na kombinaci rektifikace s vodou, s níž tvoří oba N-alkylmorfoliny azeotropické směsi a rektifikace bezvodé směsi. Při první rektifikací se oddělí ve frakci do vyznačené spodní meze především methanol, ethanol, ethylamin a podobně a ve zbytku vroucím nad vyznačenou horní teplotní mezí zůstává 2-metoxyethanol, morfolín a 3-methylmorfolin. Zbytek nečistot se oddělí při rektifikací suchých aminů. N-ethylmorfolin se tak získá v čistotě nad 99 %, frakce N-methylmorfolinu obsahuje 85 až 95 % hmot. žádané látky, zbytek je především N,N-dimethylamino-2-metoxyethylamin. Tato látka je stejně jako N-methylmorfolin terciárním aminem a i ostatní vlastnosti, jako teplota varu, má shodné a při některých aplikacích N-methylmorfolinu nevadl.The process according to the invention is based on a combination of rectification with water, with which both N-alkylmorpholines form azeotropic mixtures and rectification of the anhydrous mixture. In the first rectification, methanol, ethanol, ethylamine and the like are separated in the fraction to the lower limit, and 2-methoxyethanol, morpholine and 3-methylmorpholine remain in the residue boiling above the upper temperature limit. The remainder of the impurities are separated in the rectification of the dry amines. Thus, N-ethylmorpholine is obtained in a purity above 99%, the N-methylmorpholine fraction containing 85 to 95% by weight. of the desired compound, the remainder being preferably N, N-dimethylamino-2-methoxyethylamine. This substance, like N-methylmorpholine, is a tertiary amine, and other properties, such as boiling point, are identical and do not wither in some applications of N-methylmorpholine.
Koncentrát N-alkylmorfoiinů se jímá v rozmezí teploty varu, jehož spodní hranice je 88 až 93 °C a horní hranice 97 až 98 °C. Skutečné pracovní rozmezí jímání koncentrátu závisí na účinnosti rektifikace; čím účinnější je rektifikace, tím užší může být rozmezí teploty varu koncentrátu N-alkylmorfolinů a tlm vyšší čistota obou produktů se dosáhne.The N-alkylmorpholine concentrate is collected in the boiling range of 88-93 ° C and 97-98 ° C, respectively. The actual working range of the concentrate collection depends on the efficiency of rectification; the more efficient the rectification, the narrower the boiling range of the N-alkylmorpholine concentrate can be and the higher the purity of both products is achieved.
Rektifikací odpadni vody je možno uskutečnit kontinuálně nebo diskontinuálně. Pří kontinuálním uspořádání jsou třeba dvě kolony, přičemž se na první koloně oddělí velmi těkavé . -ky vroucí pod udanou spodní mezí teploty varu a na druhé koloně se získá koncentrátRectification of the waste water can be carried out continuously or discontinuously. In a continuous arrangement, two columns are required, the very volatile on the first column. boiling below the lower boiling point and concentrate obtained on the second column
N-alkylmorfolinů. Každá z kolon musí mít účinnost nejméně 20 teoretických pater, jinak se nedosáhne vysoký výtěžek N-alkylmorfolinů nebo dostatečná čistota produktů. Při vsádkově rektifikaci odpadní vody nejsou nároky na účinnost rektifikace tak vysoké, protože je možné kromě hlavní frakce jímat přechodné frakce, které se vrátí do následující vsádky odpadní vody.N-alkylmorpholines. Each column must have an efficiency of at least 20 theoretical plates, otherwise high yields of N-alkyl morpholines or sufficient purity of products will not be achieved. In batch wastewater rectification, the demands on rectification efficiency are not so high, since in addition to the main fraction it is possible to collect intermediate fractions which are returned to the next waste water batch.
Vysušenou směs je účelné rektifikovat vsádkově s ohledem na nevelké množství a také vzhledem k možnosti odběru okrajových frakcí a mezifrakce, které se vracejí do rektifikace.The dried mixture is expediently rectified batchwise with respect to a small amount and also due to the possibility of collecting the fraction fractions and intermediate fractions which are returned to the rectification.
Koncentrát N-alkylmorfolinů získaný první, to je azeotropickou rektifikaci, je možné sušit různými způsoby. Výhodný způsob sušení pozůstává v přídavku tuhého hydroxidu sodného nebo jeho koncentrovaného roztoku. V roztoku hydroxidu sodného jsou oba N-alkylmorfoliny prakticky nerozpustné a v oddělené aminové vrstvě zůstává jen málo vody. Tento zbytek vody se oddělí při rektifikaci jako první frakce ve formě azeotropu s N-alkylmorfoliny a tato prvni frakce se vrací do odvodňování.The N-alkylmorpholine concentrate obtained first, i.e., azeotropic rectification, can be dried in various ways. A preferred method of drying consists of adding solid sodium hydroxide or a concentrated solution thereof. Both N-alkylmorpholines are practically insoluble in sodium hydroxide solution and little water remains in the separated amine layer. This water residue is separated in the rectification as the first fraction in the form of an azeotrope with N-alkylmorpholines and this first fraction is returned to dewatering.
Jiným způsobem odvodnění je azeotropická destilace s přísadami, které tvoří s vodou heterogenní azeotrop s minimem teploty varu s výrazně nižší teplotou varu než mají azeotropické směsi vody s N-alkylmorfoliny (voda - N-methylmorfolin t.v. 94,2 °C, 76 % hmot. aminu, voda - N-ethylmorfolin t.v. 96,7 °C, 54 % hmot. aminu) a jejichž teplota varu je odlišná od teploty varu příslušných N-alkylmorfolinů (N-methylmorfolin 115 °C, N-ethylmorfolin 138 °C). Těmto požadavkům dobře vyhovují benzen a cyklohéxan. Izolací N-alkylmorfolinů z odpadu se získá cenná surovina a zlevní se tím výroba morfolinu.Another method of dewatering is azeotropic distillation with additives which form a heterogeneous, low boiling azeotrope with water with a significantly lower boiling point than the azeotropic mixtures of water with N-alkylmorpholines (water-N-methylmorpholine at 94.2 ° C, 76% by weight). amine, water - N-ethylmorpholine (96.7 ° C, 54% amine), and whose boiling point is different from the boiling point of the respective N-alkylmorpholine (N-methylmorpholine 115 ° C, N-ethylmorpholine 138 ° C). Benzene and cyclohexane meet these requirements well. By isolating the N-alkyl morpholines from the waste, valuable raw material is obtained and the production of morpholine is thereby reduced.
Příklad 1Example 1
Vodný destilát oddělený při izolaci morfolinu z reakční směsi aminace diethylenglykolu v plynné fázi obsahoval kromě vody: 0,5 i hmot. morfolinu, 3,67 % hmot. N-ethylmorfolinu,The aqueous distillate separated during the isolation of morpholine from the gas-phase diethylene glycol amination reaction mixture contained, in addition to water: 0.5 wt. % morpholine, 3.67 wt. N-ethylmorpholine,
1,69 % hmot. N-methylmorfolinu, 1,39 % hmot. 3-methylmorfolinu, 3,08 % hmot. 2-metoxyethanolu a 1,2 % hmot. látek s nižší teplotou varu než 90 °C. 2 000 g této odpadní vody bylo rektifikováno na koloně s účinností 15 teoretických pater s refluxním poměrem 3. První frakce do 92 °C na hlavě kolony v množství 35 g obsahuje většinu velmi těkavých látek a jen 5 % hmot z celkového obsahu N-alkylmorfolinů. Hlavní frakce v rozmezí 92 až 97,5 °C v množství 200 g obsahuje 90 % hmot. z celkového obsahu N-alkylmorfolinů. V destílačním zbytku zůstává většina 2-metoxyethanolu, morfolinu a 3-methylmorfolinu.1.69% wt. % N-methylmorpholine, 1.39 wt. % 3-methylmorpholine, 3.08 wt. % Of 2-methoxyethanol and 1.2 wt. substances with a boiling point lower than 90 ° C. 2000 g of this waste water was rectified on a column with an efficiency of 15 theoretical plates with a reflux ratio of 3. The first fraction up to 92 ° C at the top of the column in an amount of 35 g contained most highly volatile substances and only 5% by weight of total N-alkylmorpholines. The main fraction in the range of 92 to 97.5 ° C in an amount of 200 g contains 90 wt. % of the total N-alkylmorpholine content. Most of the 2-methoxyethanol, morpholine and 3-methylmorpholine remain in the distillation residue.
Koncentrát N-alkylmorfolinů byl protřepán se 30 g hydroxidu sodného a oddělená organická vrstva byla rektifikována na koloně s účinností 12 teoretických pater s refluxním poměrem 3. První frakce do 110 °C v množství 22 g byla opět odvodněna pomoci hydroxidu sodného a vysušený podíl vrácen ke zbytku. Takto odvodněná směs obsahovala pouze 0,2 % hmot. 2-metoxyethanolu a pod 0,1 % hmot. morfolinu spolu s 3-methylmorfolinem. Rektifikaci vysušené směsi byly získány 4 frakce, z nichž druhá a čtvrtá představují produkty: 2. frakce 110 až 120 °C, 19 g, obsahuje 87 i hmot. N-methylmorfolinu, 8 % hmot. N,N-dimethylamino-2-metoxyethylaminu, 4 % hmot. N-ethylmorfolinu a 0,4 % hmot. 2-metoxyethanolu, 4. frakce 132 až 138 °C, 50 g, obsahuje 0,9 % hmot. N-methylmorfolinu a 99 % hmot. N-ethylmorfolinu. 1. aThe N-alkylmorpholine concentrate was shaken with 30 g of sodium hydroxide and the separated organic layer was rectified on a column of 12 theoretical plates at a reflux ratio of 3. The first fraction up to 110 ° C at 22 g was dewatered with sodium hydroxide and the dried fraction returned the rest. The thus-dried mixture contained only 0.2 wt. % Of 2-methoxyethanol and below 0.1 wt. morpholine together with 3-methylmorpholine. Rectification of the dried mixture yielded 4 fractions, the second and fourth fractions being products: 2. fraction 110-120 ° C, 19 g, containing 87% by weight of the title compound; % N-methylmorpholine, 8 wt. % N, N-dimethylamino-2-methoxyethylamine, 4 wt. % N-ethylmorpholine and 0.4 wt. 2-methoxyethanol, 4th fraction 132 DEG-138 DEG C., 50 g, contains 0.9 wt. % N-methylmorpholine and 99 wt. N-ethylmorpholine. 1. a
3. frakce spolu s destílačním zbytkem se mohou vrátit do rektifikace.3. the fractions together with the distillation residue can be returned to rectification.
Vyšší čistotu N-alkylmorfolinů je možno dosáhnout zúžením teplotního rozmezí frakcí, dále vyšší účinností rektifikace nebo opakovanou rektifikaci. Výtěžek N-alkylmorfolinů se tím nesnižuje, protože přechodné frakce se vracejí bu3 do rektifikace' vysušeného koncentrá tu nebo do odpadní vody, která jde na první rektifikaci.Higher purity of the N-alkylmorpholines can be achieved by narrowing the temperature range of the fractions, further by higher rectification efficiency or repeated rectification. The yield of N-alkylmorpholines is thus not reduced, since the intermediate fractions are returned either to the rectification of the dried concentrate or to the waste water, which is the first rectification.
Příklad 2Example 2
Frakce z rektifikace odpadní vody vroucí v rozmezí 92 až 97,5 'C jako v příkladu 1 byla odvodněna azeotropickou rektifikaci s benzenem. Výsledek je shodný s příkladem 1.The wastewater rectification fraction boiling in the range of 92 to 97.5 ° C as in Example 1 was dewatered by azeotropic rectification with benzene. The result is identical to Example 1.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869365A CS261048B1 (en) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | Method of n-alkylmorpholines winning |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869365A CS261048B1 (en) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | Method of n-alkylmorpholines winning |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS936586A1 CS936586A1 (en) | 1988-03-15 |
| CS261048B1 true CS261048B1 (en) | 1989-01-12 |
Family
ID=5444216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869365A CS261048B1 (en) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | Method of n-alkylmorpholines winning |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261048B1 (en) |
-
1986
- 1986-12-16 CS CS869365A patent/CS261048B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS936586A1 (en) | 1988-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6821396B2 (en) | Process for fractionating water-containing crude amine mixtures from amine synthesis | |
| US6986833B2 (en) | Process for fractionating water-containing crude amine mixtures from amine synthesis | |
| US4720326A (en) | Process for working-up aqueous amine solutions | |
| EP1746083A1 (en) | Process for the production of toluylene diamine | |
| EP1456159B1 (en) | Method for the isolation of trimethylol propane from a reaction mixture | |
| JPS58103331A (en) | Collection of pure methylate | |
| US5453166A (en) | Separation of ethanol from 2-butanone by extractive distillation | |
| CS261048B1 (en) | Method of n-alkylmorpholines winning | |
| KR20150003818A (en) | Method for treating a substance mixture comprising an aromatic amine, in particular a substance mixture of raw aniline | |
| Buu-Hoï et al. | NN′-Diarylthioureas and related compounds of potential biological interest | |
| US3808334A (en) | Combating aphids with benzotriazole-carboxamides | |
| EP0152598B1 (en) | Cyanomethyl-(2-cyano-ethyl)-(3-hydroxy-propyl)-amine and its use for the production of 1-(3-hydroxy-propyl)-1,4-diazepan and 1,4-bis-[3-(3,4,5-trimethoxy-benzoyloxy)-propyl]-diazepan | |
| US4967007A (en) | Improved process for the preparation of 1-substituted amino-1-substituted thio-2-nitro alkenes | |
| US4176133A (en) | Process for isolating N,N-dimethylaminoacetonitrile from water mixtures | |
| US6121492A (en) | Method for preparing 2-trifluoro-methoxy-aniline | |
| US3344137A (en) | Method of preparing trisubstituted triazines | |
| RU2204556C2 (en) | Method of synthesis of 1-(para-chlorobenzhydryl)-4-(2-hydroxyethyl)-piperazine | |
| KR20030038375A (en) | Process for the preparation of methylamine | |
| US3346593A (en) | Recovery of trioxane | |
| SU523891A1 (en) | Method of isolating monobutylamine | |
| CS216532B2 (en) | Method of making the aromatic azomethins the aromatic azomethins | |
| US3107264A (en) | Process for production of p-nitroso-nu-substituted anilines | |
| PL138624B1 (en) | Method of obtaining novel hydrochlorides of non-symmetric 1,4 substituted piperazines | |
| RU2184736C1 (en) | Method of isolation of triethylenediamine | |
| US3471502A (en) | Aminophenanthrene compounds and process for preparing the same |