CS260674B1

CS260674B1 - Leather coating

Info

Publication number: CS260674B1
Application number: CS859828A
Authority: CS
Inventors: Josef Vodarek; Josef Ruprecht; Jiri Mazel
Original assignee: Josef Vodarek; Josef Ruprecht; Jiri Mazel
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1989-01-12
Also published as: CS982885A1

Abstract

Řešení se týká laku pro povrchovou úpravu usní při výrobě v koželužských provozech. Účelem řešení je dosáhnout zvýšené světlostálosti a zvýšení lesku finální úpravy na usni, kterou je možno zažehlovat až do teploty 120 °C. Uvedeného účelu se dosahuje použitím laku, jkterý ná 100 hmotnostních dílů nitrocelulozy obsahuje 100 až 200 hmotnostních dílů nízkomolekulárního změkčovadla ze skupiny zahrnující dibutyl- nebo dioktylftalát, a dibutyl- r^ebo dioktyladipát, 5 až 50 hmotnostních dílů polyuretanového polymeru, který je produktem vzájemné reakce 2,4- nebo 2,6- toluylendiizokyanátu, nízkomolekulárního diolu, zejména propandiolu nebo butandiolu a epsilon-kaprolaktamu, s výslednou molekulovou hmotností od 40 000 do 70 000, 150 až 350 hmotnostních dílů butylmetakrylátového polymeru s obsahem netěkavých složek 52 až 58 >» o viskozitě 4 200 až 4 700 mPa.s, měřeno jako 50 ;í-ní roztok v toluenu při 20 °C, 2 až 6 hmotnostních^dílů foukaného ricinového oleje, vše vztaženo na sušinu, v kterémžto laku rozpouštědlovou složku tvoří 320 až 360 hmotnostních dílů toluenu nebo xylenu, 240 až 260 hmotnostních dílů butylacetátu nebo metylizobutylketonu, 40 až 80 hmotnostních dílů etylacetátu, acetonu nebo jnetyletylketonu a 100 až 150 hmotnostních cyklohexanonu, metylcyklohexanonu nebo etylenglykoletyletermonoacetátuThe solution concerns a varnish for the surface treatment of leather during production in tanneries. The purpose of the solution is to achieve increased light resistance and increased gloss of the final treatment on leather, which can be ironed up to a temperature of 120 °C. The stated purpose is achieved by using a varnish which, per 100 parts by weight of nitrocellulose, contains 100 to 200 parts by weight of a low molecular weight plasticizer from the group comprising dibutyl or dioctyl phthalate and dibutyl or dioctyl adipate, 5 to 50 parts by weight of a polyurethane polymer which is the product of the mutual reaction of 2,4- or 2,6-toluylene diisocyanate, a low molecular weight diol, in particular propanediol or butanediol and epsilon-caprolactam, with a resulting molecular weight of from 40,000 to 70,000, 150 to 350 parts by weight of a butyl methacrylate polymer with a non-volatile content of 52 to 58 % and a viscosity of 4,200 to 4,700 mPa.s, measured as a 50 % solution in toluene at 20 °C, 2 to 6 parts by weight of blown castor oil, all based on dry matter, in which the solvent component consists of 320 to 360 parts by weight of toluene or xylene, 240 to 260 parts by weight of butyl acetate or methyl isobutyl ketone, 40 to 80 parts by weight of ethyl acetate, acetone or methyl ethyl ketone and 100 to 150 parts by weight of cyclohexanone, methylcyclohexanone or ethylene glycol ethyl ether monoacetate

Description

Vynález se týká laku pro povrchovou úpravu usní, obsahujícího nitrocelulozu měkčenou nízkomolekulárnírai změkčovadly ftalátového typu, polyuretanový produkt a akrylátový polymer, vše rozpuštěno ve směsi organických rozpouštědel,sestávající z aromatického ředidla, nízkovroucí, středněvroucí a vysokovroucí rozpouštědlové složky.The present invention relates to a leather coating lacquer comprising a phthalate-type plasticized low molecular weight nitrocellulose plasticizer, a polyurethane product and an acrylate polymer, all dissolved in an organic solvent mixture consisting of an aromatic diluent, a low boiling, medium boiling and high boiling solvent component.

Jak známo, používá koželužský průmysl ve filmotvorných lacích pro povrchové úpravy usní zpravidla nitrocelulozy, která bývá v převážné míře případů kombinována s etylakrylátovým polymerem. Filmotvornou složku těchto apretur tvoří nitroceluloza, zatímco etylakrylát působí jako tak zvané vnitřní nemigrující změkčovadlo. Z těchto funkcí obou základních složek vyplývá rovněž jejich vzájemný poměr : na 100 hmotnostních dílů nitrocelulozy připadá nanejvýš 30 % etylakrylátu. Laky tohoto typu jsou značně lepivého charakteru, při jejich zažehlováni na usních nesmí být použito teplot přesahujících 100°O; po čase se projevuje na usních žloutnutí apreturového nánosu, takže například na světlé odstíny nebo na bílé usně jsou naprosto nepoužitelný.As is known, the tanning industry generally uses nitrocellulose in film-forming lacquers for the surface treatment of leather, which is mostly combined with ethyl acrylate polymer. The film-forming component of these finishes is nitrocellulose, while ethyl acrylate acts as a so-called internal non-migratory plasticizer. These functions of the two constituents also indicate their relative ratio: no more than 30% of ethyl acrylate per 100 parts by weight of nitrocellulose. Varnishes of this type are of a highly tacky nature and must not be used in temperatures above 100 ° C when ironed in leather; over time, it becomes apparent in the leather of yellow finish, so that it is completely unusable for example for light shades or white leather.

U filmotvorného laku podle CS 233 071 je jako filmotvorná složka použita rovněž nitroceluloza, ale na jejích 100 hmotnostních dílů připadá 200 až 300 % butylesteru kyseliny akrylové, který působí sice jako vnitřní změkčovadlo nitrocelulozy, avšak pro své vysoké nasazení představuje hlavní filmotvornou složku apretury. Částečnou nevýhodou je mírný pokles lesku u hotového nánosu na usni.In the film-forming lacquer according to CS 233 071, nitrocellulose is also used as the film-forming component, but 100 to 100 parts by weight of acrylic acid butyl ester, which acts as an internal nitrocellulose plasticizer, is the main film-forming component of the finish. A partial disadvantage is a slight decrease in gloss of the finished leather coating.

Lak podle CS 209 560 obsahuje ve filmotvorné složce nitrocelulozu naměkčenou nízkomolekulárními změkčovadly až do poměru 100 : 140 hmotnostním dílům a polyuretanový produkt z toluylendiizokyanátu, nízkomolekulárního diolu a epsilon-kaprolaktamu $ molekulovou hmotností 40 000 až 70 000. Tento lak nabude sice jistou hydrofobnost, avšak neztratí částečně lepivý charakter, takže je vhodný spíše na usňové svršky obuvi.The lacquer according to CS 209 560 contains low-molecular-weight plasticizers in the film-forming component of nitrocellulose up to 100: 140 parts by weight and a polyurethane product of toluylene diisocyanate, low-molecular diol and epsilon-caprolactam with a molecular weight of 40,000 to 70,000. it does not lose its partially sticky character, so it is more suitable for leather uppers.

260 674260 674

Ve snaze vyhnout se popsaným potížím byl vypracován lak pro povrchovou úpravu usní, obsahující nitrocelulozu měkčenou nízkomolekulárními změkčovadly ftalátového typu, polyuretanový produkt a akrylátový polymer, vše rozpuštěno ve směsi organických rozpouštědel, jehož podstatou podle vynálezu je, že na 100 hmotnostních dílů nitrocelulozy obsahuje 100 až 200 hmotnostních dílů nízkomolekulárního změkCovadla ze skupiny zahrnující dibutylnebo dioktylftalát, a dibutyl- nebo dioktyladipát, 5 až 50 hmotnostních dílů polyuretanového polymeru, který je produktem vzájemné reakce 2,4- nebo 2,6 -toluylendiizokyanátu, nízkomolekulárního diolu, zejména propandiolu nebo butandiolu, a epsilon-kaprolaktamu, s výslednou molekulovou hmotností od 40 000 do 70 000, 150 až 350 hmotnostních dílů butylmetakrylátového polymeru s obsahem netěkavých složek 52 až 58 % o viskozitě 4 200 až 4 700 mPa.s, měřeno jako 50 %-ní roztok v toluenu při 20 °C, 2 až 6 hmotnostních dílů foukaného ricinového oleje, vše vztaženo na sušinu, v kterémžto laku rozpouštědlovou složku tvoří 320 až 360 hmotnostních dílů toluenu nebo xylenu, 240 až 260 hmotnostních dílů butylacetátu nebo metylizobutylketonu, 40 až 80 hmotnostních dílů etylacetátu, acetonu nebo metylketonu a 100 až 150 hmotnostních dílů cyklohexanonu, metylcyklohexanonu nebo etylenglykoletyletermonoacetátu.In order to avoid the problems described above, a lacquer has been developed for the coating of leather comprising nitrocellulose softened with low molecular weight plasticizers of phthalate type, a polyurethane product and an acrylate polymer, all dissolved in a mixture of organic solvents. 200 parts by weight of a low molecular weight plasticizer selected from the group consisting of dibutyl or dioctyl phthalate, and dibutyl or dioctyl adipate, 5 to 50 parts by weight of a polyurethane polymer which is the product of the reaction of 2,4- or 2,6-toluylenediisocyanate, low molecular weight diol, especially propanediol or butanediol; epsilon-caprolactam, with a final molecular weight of from 40,000 to 70,000, 150 to 350 parts by weight of a butyl methacrylate polymer with a non-volatile content of 52 to 58%, a viscosity of 4200 to 4700 mPa.s, measured as a 50% solution in toluene p 20 ° C, 2 to 6 parts by weight of blown castor oil, all based on dry weight, in which the solvent component is 320 to 360 parts by weight of toluene or xylene, 240 to 260 parts by weight of butyl acetate or methyl isobutyl ketone, 40 to 80 parts by weight of ethyl acetate, acetone or methyl ketone and 100 to 150 parts by weight of cyclohexanone, methylcyclohexanone or ethylene glycol ethyl ether monoacetate.

Technický účinek laku podle vynálezu je dán zvýšenou světlostálostí a zvýšeným leskem finální úpravy. Dovoluje zažehlování při finální úpravě usní až do teplot 120 °C, třebaže již obvyklá teplota 90 °C je postačující. Vzájemný účinek přítomnosti polyuretanového produktu a akrylátového polymeru není agregativní, nýbrž násobný, což dovoluje vpravit do povrchové úpravy usně obě složky při normálním obsahu nitrocelulozy; akrylátový polymer působí na nitrocelulozu jako nemigrující světlostálé změkčovadlo a podporuje ohebnost filmu, zatímáno polyuretan zvyšuje pevnost takto změkčeného filmu, přičemž všechny tyto tři komponenty vytvářejí nebo představují filmotvorné složky povrchové úpravy.The technical effect of the lacquer according to the invention is due to the increased light fastness and increased gloss finish. It allows ironing up to 120 ° C in the final leather finish, although the usual temperature of 90 ° C is sufficient. The mutual effect of the presence of a polyurethane product and an acrylate polymer is not aggregative but multiple, which makes it possible to incorporate both components at the normal nitrocellulose content into the leather surface treatment; the acrylate polymer acts on the nitrocellulose as a non-migratory light-fast plasticizer and promotes film flexibility, while polyurethane increases the strength of the plasticized film, all of which the three components form or represent film-forming components of the coating.

Vyvážené složení laku podle vynálezu, v němž butylmetakrylátový polymer působí jako nemigrující, nežloutnoucí změkčovadlo, nitroceluloza dodává lesk nanesenému filmu na usni a polyuretan zvyšuje pevnost filmu při současném snížení nebezpečí propadnutí laku do líce, představuje podmínky pro široké využití laku podleA balanced lacquer composition according to the invention in which the butyl methacrylate polymer acts as a non-migratory, non-yellowing emollient, nitrocellulose imparts shine to the applied film on the skin and polyurethane increases the film strength while reducing the risk of paint

- 3 260 674 vynálezu při konečné úpravě usní, jakož i světlých barevných odstínů usní, u nichž jsou nároky na mimořádně vysoký lesk. Tyto účinky bývají v koželužství vyhodnocovány subjektivními posudky zkušených odborníků, které jsou považovány za objektivní jakostní míru hodnocených usní s povrchovou úpravou.3 260 674 of the invention for the finishing of leather as well as for the light color shades of leather, which require extremely high gloss. These effects are usually evaluated in the tanneries by subjective expert opinions, which are considered to be an objective quality measure of the coated leather.

Lak podle vynálezu obsahuje v sušině na 100 hmotnostních dílů nitrocelulozy 100 až 200 hmotnostních dílů dioktylftalátu nebo dioktyladipátu, 5 až 50 hmotnostních dílů polyuretanového produktu, 150 až 350 hmotnostních dílů butylmetakrylátového polymeru a rovněž 2 až 6 hmotnostních dílů foukaného ricinového oleje. Jako nitroceluloza se použije např. produkt pod označením E 739, což je nitroceluloza vlhčená etanolem nebo butanolem o sušině 65 %, jako butylmetakrylátový polymer je vhodný produkt Solakryl BT 55, který obsahuje tento polymer rozpuštěný v toluenu, se sušinou 52 až 55 %. Butylmetakrylátový polymer má při teplotě 20 °C jako 50 %-ní roztok v toluenu viskozitu 4 200 až 4 700 mPa.s. Foukaný ricinový olej přichází do obchodu pod označením Kasterol.The varnish according to the invention contains 100 to 200 parts by weight of dioctyl phthalate or dioctyladipate, 5 to 50 parts by weight of polyurethane product, 150 to 350 parts by weight of butyl methacrylate polymer, and also 2 to 6 parts by weight of blown castor oil. The nitrocellulose used is, for example, the product under the designation E 739, which is a 65% dry matter wetted with ethanol or butanol, 65% of the butyl methacrylate polymer being Solakryl BT 55, which contains this polymer dissolved in toluene, 52-55%. The butyl methacrylate polymer has a viscosity of 4200 to 4700 mPa · s at 20 ° C as a 50% solution in toluene. Blown castor oil comes to the store under the name Kasterol.

Rozpouštědlovou složku laku podle vynálezu tvoří směs 320 až 360 hmotnostních dílů toluenu nebo xylenu jako aromatického ředidla, 240 až 260 hmotnostních dílů butylacetátu nebo metylisobutylketonu jako středně vroucího rozpouštědla, 40 až 80 hmotnostních dílů etylacetátu, acetonu nebo metyletylketonu jako nízkov vroucího rozpouštědla a 100 až 150 hmotnostních dílů cyklohexanonu, metylcyklohexanonu nebo etylemglykoletyletermonoacetátu jako vysokovroucího rozpouštědla.The solvent component of the lacquer according to the invention is a mixture of 320 to 360 parts by weight of toluene or xylene as an aromatic diluent, 240 to 260 parts by weight of butyl acetate or methyl isobutyl ketone as a medium boiling solvent, 40 to 80 parts by weight ethyl acetate, acetone or methyl ethyl ketone as low boiling solvent. parts by weight of cyclohexanone, methylcyclohexanone or ethyl glycol ethyletherone acetate as a high-boiling solvent.

Polyuretanový polymer je produktem vzájemné reakce mezi 2,4 nebo 2,6 toluendiizokyanátem, nízkomolekulárním diolem, zejména propan-nebo butandiolem a epsilon-kaprolaktamem, s výslednou molekulovou hmotností od 40 000 do 70 000. Jako rozpouštědlová složka se v praxi použije nejspíše směs butylacetátu, etylacetátu, cyklohexanonu a xylenu nebo toluenu.The polyurethane polymer is the product of the interaction between 2,4 or 2,6 toluene diisocyanate, a low molecular weight diol, in particular propane or butanediol and epsilon-caprolactam, with a final molecular weight of 40,000 to 70,000. , ethyl acetate, cyclohexanone and xylene or toluene.

V následujících příkladech provedení je uvedeno v hmotnostních dílech zastoupení jednotlivých složek laku podle vynálezu. U obchodních produktů neodpovídají díly sušině, avšak sušina těchto produktů je uvedena pro každou složku zvlášť.In the following examples, the proportions of the individual varnish components according to the invention are given in parts by weight. For commercial products, parts do not correspond to dry matter, but the dry matter of these products is listed separately for each ingredient.

- 4 Příklad 1- 4 Example 1

260 074260 074

Nitroceluloza E 730 (sušina 65 butylester kyseliny akrylové (sušina 55 dioktylftalát foukaný ricinový olej polyuretanový produkt (sušina 20 %} butylacetát etylacetát cyklohexanón toluen (xylen)Nitrocellulose E 730 (dry matter 65 butyl acrylate (dry matter 55 dioctyl phthalate blown castor oil polyurethane product (dry matter 20%) butyl acetate ethyl acetate cyclohexanone toluene (xylene)

Příklad 2Example 2

Nitroceluloza (sušina 65 %) Solakryl BT 55 (sušina 55 %) 1) dioktylftalát polyuretanový polymer (sušina 20Nitrocellulose (dry matter 65%) Solakryl BT 55 (dry matter 55%) 1) dioctyl phthalate polyurethane polymer (dry matter 20

Kasterol 2) tol-uen etylacetát butylacetát cyklohexanón hmotnostních dílůKasterol 2) Toluene ethyl acetate butylacetate cyclohexanone by weight

%) 117 %) 117 tt tt II II 40 40 tt tt w w 4 4 w w « « 10 10 II II « « 250 250 n n n n 50 50 It It tt tt 150 150 tt tt M M 339 339 It It II II

30 30 II II n n 100 100 ALIGN! It It tt tt 48 48 M M It It .50 .50 tt tt tt tt 2 2 n n II II 350 350 It It It It 70 70 tt tt M M 250 250 1« 1 « It It 100 100 ALIGN! II II n n

1) butylmetakrylátový polymjíer, rozpuštěný v toluenu1) butyl methacrylate polymer dissolved in toluene

2) foukaný ricinový olej2) Blown castor oil

Příklad 3Example 3

Složení jednotlivých složek odpovídá příkladu 1, avšak rozpouštěThe composition of the individual components corresponds to Example 1 but dissolves

dlovou směs tvoří : The core mixture consists of: xylen xylene 360 360 hmotnostních dílů parts by weight metylizobutylketon methylisobutylketone 240 240 II II It It metyletylketon methyl ethyl ketone 40 40 tt tt tt tt me tylcyklohexanon me tylcyclohexanone 140 140 tt tt tt tt

Příklad 4Example 4

Přítomnost jednotlivých složek v hmotnostních dílech odpovídáThe presence of the individual components in the parts by weight corresponds

příkladu 2, avšak rozpouštědlovou směs tvoří : of Example 2, but the solvent mixture consists of: etylenglykoletyletermonoacetát ethylene glycol ethyletherone acetate 146 146 hmotnostních dílů parts by weight toluen toluene 320 320 n «« n «« aceton acetone 60 60 »1 II »1 II metylizobutylketon methylisobutylketone 260 260 n ti n ti

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

260 674

Lacquer for leather finishing, containing nitrocellulose softened with low molecular weight phthalate plasticizers, polyurethane product and acrylate polymer, all dissolved in a mixture of organic solvents consisting of an aromatic diluent, low boiling, medium boiling and high boiling solvent components, characterized in that it contains 100 parts by weight of nitrocellulose 100 to 200 parts by weight of a low molecular weight plasticizer selected from the group consisting of dibutyl or dioctyl phthalate, and dibutyl or dioctyl adipate, 5 to 50 parts by weight of a polyurethane polymer which is a product of 2,4- or 2,6-toluylenediisocyanate, low molecular weight diol, especially propanediol or butanediol and epsilon. -caprolactam, with a final molecular weight of from 40,000 to 70,000, 150 to 350 parts by weight of a butyl methacrylate polymer having a non-volatile content of 52 and 58%, a viscosity of 4200 to 4700 mPa · s, measured as a 50% solution in toluene at 20 ° C, 2 to 6 parts by weight of blown castor oil, all based on dry weight, in which the solvent component lacquer comprises 320 to 360 parts by weight of toluene or xylene, 240 to 260 parts by weight butyl acetate or methyl isobutyl ketone, 40 to 80 parts by weight of ethyl acetate, acetone or methyl ethyl ketone and 100 to 150 parts by weight of cyclohexanone, methylcyclohexanone or ethylene glycol ethyletherone acetate.