CS259931B1

CS259931B1 - A method of protecting rubber against thermo-oxidative aging during long-term storage

Info

Publication number: CS259931B1
Application number: CS87607A
Authority: CS
Inventors: Antonin Sarnecki; Jindrich Maly; Roman Strunc; Jaroslav Wolf
Original assignee: Antonin Sarnecki; Jindrich Maly; Roman Strunc; Jaroslav Wolf
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1987-01-30
Publication date: 1988-11-15
Also published as: CS60787A1

Abstract

Způsob ochrany pryže proti termooxidačnímu stárnutí při dlouhodobém skladování podle vynálezu je určen pro pryžové výrobky z nenasycených elastomerů, které jsou znehodnocovány termooxidačním stárnutím. Využívá migrační schopnosti některých termooxidačních stabilizátorů v pryži a dodává stabilizátor z vnějšího plynného prostředí difúzí. Potřebného koncentračního přebytku par stabilizátoru ve vnějším prostředí je docíleno hermetizaoi pryžového výrobku společně s vhodným nosičem stabilizátoru.The method of protecting rubber against thermo-oxidative aging during long-term storage according to the invention is intended for rubber products made of unsaturated elastomers that are degraded by thermo-oxidative aging. It uses the migration capabilities of some thermo-oxidative stabilizers in rubber and supplies the stabilizer from the external gaseous environment by diffusion. The necessary concentration excess of stabilizer vapors in the external environment is achieved by hermetically sealing the rubber product together with a suitable stabilizer carrier.

Description

Vynález se týká způsobu ochrany dlouhodobě skladované pryže na bázi nenasycených elastomerů difúzí stabilizátoru do pryže z vnějšího prostředí.The present invention relates to a method of protecting long-term stored unsaturated elastomer rubber by diffusion of a stabilizer into the rubber from the outside.

Ochrana pryže proti termooxidačnímu stárnutí je dosud realizována dvěma principy, které je možné kombinovat - dávkováním termooxidačního stabilizátoru do gumárenské směsi a skladováním za nízkých teplot.So far, rubber protection against thermo-oxidative aging has been implemented by two principles that can be combined - dosing the thermo-oxidizing stabilizer into the rubber compound and storing at low temperatures.

První uvedený princip, ochrana stabilizátorem přidávaným do směsi, je osvědčeným a průmyslově snadno proveditelným způsobem. Jeho nevýhodou je poměrně vysoká cena stabilizátorů, která omezuje šíři použití pouze na výrobky, které jsou určeny pro dlouhodobou funkci nebo skladoyání již v době výroby.The first mentioned principle, protection by the stabilizer added to the mixture, is a proven and industrially easily feasible method. Its disadvantage is the relatively high price of stabilizers, which limits the range of use to products that are intended for long-term function or storage at the time of production.

V praxi však dochází velmi často k případům, kdy rozhodnutí o dlouhodobém skladování pryžových dílů je učiněno až po provedené vulkanizaci, kdy již nelze tímto způsobem kinetiku degradace ovlivnit.In practice, however, there are very often cases where the decision on long-term storage of rubber parts is made only after vulcanization has been performed, where the degradation kinetics can no longer be affected in this way.

Druhý z uvedených principů, skladování za nízké teploty, je nevýhodný pro nutnost využívat chladicí zařízení, což je energeticky i investičně náročné a dále nevýhodné pro obvyklý důsledek - skladování pryže odděleně od ostatních náhradních dílů.The latter principle, low temperature storage, is disadvantageous because of the need to use refrigeration equipment, which is energy and investment intensive and further disadvantageous for the usual consequence of storing rubber separately from other spare parts.

Uvedené nevýhody jsou odstraněny řešením podle vynálezu,' které umožňuje dodatečné prodloužení skladovací životnosti bez velkých energetických, materiálových a ekonomických nákladů.These disadvantages are overcome by the solution according to the invention, which allows an additional extension of the shelf life without great energy, material and economic costs.

Předmětem předloženého vynálezu je způsob ochrany dlouhodobě skladované pryže na bázi nenasycených elastomerů difúzí stabilizátoru z okolního plynného prostředí, které je podle vynálezu nasyceno parami stabilizátoru, odpařujícího se z vhodného nosiče. Potřebný koncentrační přebytek stabilizátoru v plynném prostředí kolem pryžového výrobku je zabezpečen vysokou koncentrací stabilizátoru v nosiči a hermetizací pryžového výrobku s nosičem pomocí vnějšího obalu.It is an object of the present invention to provide a method of protecting long-term stored unsaturated elastomer rubber by diffusion of a stabilizer from the surrounding gaseous medium, saturated with the vapor of a stabilizer vaporized from a suitable carrier. The necessary concentration of the stabilizer in the gaseous environment around the rubber product is ensured by the high concentration of the stabilizer in the carrier and the hermetization of the rubber product with the carrier by means of the outer packaging.

Volba druhu a množství stabilizátoru na plošnou jednotku nosiče je spjata s vlastnostmi stabilizátoru, sorpčními a desorpčními vlastnostmi nosiče, druhem chráněného elastomerů a konkrétními rozměry výrobku.The choice of the type and amount of stabilizer per unit area of the support is related to the properties of the stabilizer, the sorption and desorption properties of the support, the type of elastomer to be protected and the particular dimensions of the product.

Dále je popsáno několik příkladů provedení vynálezu.Several examples of embodiments of the invention are described below.

Příklad 1Example 1

Do taveniny polyetylénu bylo přidáno 60 až 80 hmotnostních procent N-izopropyl-N'-fenyl -p-fenylendiaminu jako stabilizátoru a vytlačena struna o průměru 3 mm. 3,5 cm struny bylo hermetizováno v plastové fólii spolu s pryžovým výrobkem na bázi NBR o objemu 7,3 cm\ Bylo dosaženo prodloužení životnosti ve srovnání s nechráněným výrobkem o 80 %.60-80% by weight of N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine stabilizer was added to the polyethylene melt and a 3 mm diameter strand was extruded. The 3.5 cm string was hermetized in a plastic film together with a 7.3 cm NBR rubber based product. A life extension of 80% compared to the unprotected product was achieved.

Příklad2Example2

Bavlněná tkanina plošné hustoty 130 g/m byla dokonale smočena v nasyceném roztoku fenyl-alfa-naftylaminu v acetonu a usušena při teplotě 30 °C. Pryžový výrobek na bázi SBR 3 2 o objemu 3 cm byl spolu s 6 cm tkaniny hermetizován v hliníkové folii. Bylo dosazeno prodloužení životnosti při skladování o 110 %.A 130 g / m 2 cotton fabric was thoroughly wetted in a saturated solution of phenyl-alpha-naphthylamine in acetone and dried at 30 ° C. A 3 cm SBR 3 2 based rubber article was sealed together with a 6 cm fabric in aluminum foil. An extension of the storage life of 110% was achieved.

Příklad 3Example 3

Na povrchu polyetylenové fólie byla zakotvena vrstva nosiče s 2 až 10 hmotnostními procenty směsi 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu a 2-merkaptobenzimidazolu (1:1). Pryžový výrobek na bázi NR ó objemu cca 400 cm byl vložen do těsného obalu z tohoto materiálu a hermetizován svarem. Bylo dosaženo prodloužení životnosti při skladování o 120 %.A carrier layer with 2 to 10 weight percent of a mixture of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2-mercaptobenzimidazole (1: 1) was anchored to the surface of the polyethylene film. A rubber product based on NR of about 400 cm was placed in a tight package of this material and sealed by welding. An extended shelf life of 120% has been achieved.

Způsob podle vynálezu je zejména vhodný pro ochranu tenkostěnných a drobných pryžových výrobků, znehodnocovaných termooxidačním stárnutím, které nebyly ve výrobě pro dlouhodobé skladování upraveny zvýšeným obsahem stabilizátoru nebo volbou odolnějších elastomeru a po nichž se požaduje prodloužení skladovací životnosti.The process according to the invention is particularly suitable for the protection of thin-walled and tiny rubber products deteriorated by thermo-oxidative aging, which have not been treated with increased stabilizer content or the choice of more resistant elastomers in long-term production and which are required to extend their shelf life.

Způsob podle vynálezu je využitelný i pro prodloužení funkční životnosti staticky namáhaných výrobků, u nichž dodatečný obal nevylučuje funkční použitelnost.The method according to the invention can also be used for extending the functional life of statically stressed products, in which the additional packaging does not preclude functional applicability.

Použití způsobu podle vynálezu je ve srovnání s dosaženým účinkem realizačně jednoduché a ekonomicky výhodné.The use of the process according to the invention is simple and economically advantageous compared to the effect achieved.

Claims

Method for protecting rubber against thermo-oxidative aging during long-term storage, characterized in that the thermo-oxidizing stabilizer is supplied to the rubber by diffusion from an external gaseous medium separated from the free atmosphere by a hermetically sealed package. .