CS259449B1 - Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys - Google Patents

Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys Download PDF

Info

Publication number
CS259449B1
CS259449B1 CS869599A CS959986A CS259449B1 CS 259449 B1 CS259449 B1 CS 259449B1 CS 869599 A CS869599 A CS 869599A CS 959986 A CS959986 A CS 959986A CS 259449 B1 CS259449 B1 CS 259449B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solution
copper
protective coating
hours
sulfuric acid
Prior art date
Application number
CS869599A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS959986A1 (en
Inventor
Miroslav Holinka
Lubos Varga
Hana Hadacova
Oldrich Mares
Original Assignee
Miroslav Holinka
Lubos Varga
Hana Hadacova
Oldrich Mares
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Holinka, Lubos Varga, Hana Hadacova, Oldrich Mares filed Critical Miroslav Holinka
Priority to CS869599A priority Critical patent/CS259449B1/en
Publication of CS959986A1 publication Critical patent/CS959986A1/en
Publication of CS259449B1 publication Critical patent/CS259449B1/en

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Řešení se týká způsobu přípravy tenkého nekovového ochranného povlaku na mědi a slitinách mědi se zinkem. Způsob umožňuje vytvoření korozně odolného povlaku, který chrání mosaz před korozí ve vodných roztocích neutrálních chloridů a zajišťuje dlouhodobou ochranu před nepříznivým působením zředěných vodných roztoků, především chladicích vod. Ochranný povlak se vytvoří ponořením povrchu kovu do roztoku o složení 0,5 až 4 g kyseliny sírové s 0,4 až 4 g oxidu chromového nebo s roztokem 0,9 až 8 g kyseliny sírové s 0,50 až 5,6 g chromanu sodného ve 100 g vodného roztoku při teplotě 20 až 80 stupňů Celsia po dobu 0,5 až 10 hodin a po oplachu vodou se povrch kovu .ihned pasivuje vodným roztokem obsahujícím 0,9 až 4 g chromanu sodného ve 100 g roztoku při teplotě 20 až 80 °C po dobu 4 až 100 hodin.The present invention relates to a method for preparing a thin one a non-metallic copper protective coating; copper alloys with zinc. The method allows the formation of corrosion resistant a coating that protects the brass from corrosion in aqueous solutions of neutral chlorides and provides long-term protection against adverse effects of diluted aqueous solutions, especially cooling water. The protective coating is formed by dipping the surface metal to the solution having a composition of 0.5 to 4 g sulfuric acid with 0.4 to 4 g of chromium trioxide or with a solution of 0.9 to 8 g of sulfuric acid with 0.50 to 5.6 g of sodium chromate 100 g of an aqueous solution at 20 to 80 degrees Celsius for 0.5 to 10 hours and after rinsing with water, the metal surface is immediately passivated with an aqueous solution containing 0.9 to 1.0 g 4 g of sodium chromate in 100 g of solution at at 20 to 80 ° C for 4 to 100 hours.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy tenkého nekovového, ochranného povlaku na plechu, tyčích, trubkách nebo hotových výrobcích z mědi nebo slitin mědi se zinkem.The invention relates to a process for preparing a thin non-metallic, protective coating on sheet, rods, tubes or finished articles of copper or copper alloys with zinc.

Ke zvýšení korozní odolnosti povrchu výrobků z mosazi se dosud používá především chromátování v roztoku obsahujícím kyselinu chromovou s malým množstvím kyseliny sírové a chloridu sodného. Vytvořená tenká vrstvička se zbarvuje vlivem interference světla. Korozní odolnost vytvořené vrstvičky se zvyšuje lakovým filmem, voskem, vaselinou nebo dalšími přípravky tak, aby chráněné předměty vydržely i dlouhodobé skladování v suchých skladech s minimální relativní vlhkostí ovzduší. Kvalitu samotné nekovové vrstvičky lze kontrolovat. Zkouškami v roztoku chloridu vápenatého o koncentraci 1 mot. 1_1 se však prokázala poměrně nízká ochranná účinnost chromátové vrstvičky, která nezajišťuje podstatné zvýšení korozní odolnosti povrchu mosazi, například v chladicí vodě.In particular, chromating in a solution containing chromic acid with a small amount of sulfuric acid and sodium chloride has been used to increase the corrosion resistance of the surface of brass products. The thin film formed is colored due to light interference. The corrosion resistance of the formed layer is increased by a varnish film, wax, grease or other preparations so that the protected objects can withstand long-term storage in dry warehouses with minimal relative humidity. The quality of the non-metallic layer itself can be controlled. Tests in a calcium chloride solution having a concentration of 1 mot. 1 _1, however, proved relatively low protective efficacy chromate lamina, which does not substantially increase the corrosion resistance of the surface of the brass, such as in cooling water.

Uvedené nedostatky Odstraňuje způsob přípravy tenkého nekovového, ochranného povlaku na mědi a slitinách mědi se zinkem podle vynálezu, jehož podstatou je, že se na povrch kovu nejprve působí vodným roztokem o složení 0,5 až 4 g kyseliny sírové s 0,4 až 4 g oxidu chromového nebo roztokem 0,9 až 8 g kyseliny sírové s 0,50 až 5,6 g chromanu sodného ve 100 g roztoku při teplotě 20 až 80 °C po dobu 0,5 až 10 hodin a po oplachu vodou se povrch kovu ihned pasivuje vodným roztokem o obsahu 0,5 až 4 griamů chromanu sodného ve 100 g roztoku při teplotě 20 až 80 °C po dobu 4 až 100 hodin.[0005] The above process is eliminated by the process of preparing a thin non-metallic, protective coating on copper and copper alloys with zinc according to the invention, which first involves treating the metal surface with an aqueous solution of 0.5 to 4 g sulfuric acid with 0.4 to 4 g chromium trioxide or a solution of 0.9 to 8 g of sulfuric acid with 0.50 to 5.6 g of sodium chromate in 100 g of solution at a temperature of 20 to 80 ° C for 0.5 to 10 hours and after rinsing with water the metal surface immediately passivated with an aqueous solution containing 0.5 to 4 grams of sodium chromate in 100 g of solution at 20 to 80 ° C for 4 to 100 hours.

Ochranná vrstvička vytvořená postupem dle vynálezu chrání mosaz před korozí v roztoku chloridu vápenatého o koncentraci 1 mol. I1 po zkušební dobu 5 měsíců při teplotě 20 až 25 °C. Ve vodném roztoku s obsahem 1100 mg. 1_1 CaCl2 nevznikly na vzorcích mosazných trubek známky koroze za zkušební dobu 1 rok při teplotě 20 až 25 stupňů Celsia. Zvýšení ochranné účinnosti tenké nekovové vrstvičky připravené postupem dle vynálezu umožňuje v kombinaci s filmem transparentního laku dlouhodobé skladování a dopravu za méně příznivých podmínek a i samotná nekovová vrstvička připravená postupem dle vynálezu dlouhodobé působení vody před nebo během vlastního· používání, aniž by došlo ke koroznímu narušení povrchu kovu.The protective layer formed by the process of the invention protects the brass against corrosion in a 1 mol calcium chloride solution. 11 for a test period of 5 months at 20 to 25 ° C. In an aqueous solution containing 1100 mg. 1C1 CaCl2 did not show signs of corrosion on the brass tube specimens for a test period of 1 year at a temperature of 20 to 25 degrees Celsius. Increasing the protective efficiency of the thin non-metallic layer prepared by the process of the invention allows, in combination with the transparent lacquer film, long-term storage and transport under less favorable conditions and even the non-metallic layer prepared by the process of the invention provides long-term exposure to water prior to or during use. metal.

Zvýšení ochranné účinnosti tenké nekovové vrstvičky vytvořené podle vynálezu dokumentují příklady:The enhancement of the protective performance of the thin non-metallic layer produced according to the invention is illustrated by examples:

Příklad 1Example 1

Měděná trubka o průměru 12 mm a čistotě mědi Cu 99,75 zpťaicovainá dle vynálezu pohořením do roztoku oxidu chromového 0,5 g s kyselinou sírovou 0,5 g ve 100 g roztoku na dobu 1 hodinu při teplotě 20 °C. Po oplachu vodou byla trubka vystavena působení vodného roztoku 1 g chromanu sodného ve 100 g roztoku po dobu 24 hodin při teplotě 80 °C. Po opláchnutí vodou a osušení povrchu byla trubka ponořena do zkušebního roztoku chloridu vápenatého o koncentraci 1 mol. 1_1 CaCl2. Ke koroznímu napadení, stejné intenzity jako u srovnávacího vzorku, došlo za 480 hodin. Za srovnávací vzorek sloužila trubka o průměru 20 mm z mosazi CuíZn28AlSnMn o složení měď 69,76 proč. hmot., hliník 1,31 % hmot., cín 0,90 % hmot., mangan 0,25 % hmot., zbytek zinek, s povrchem omořeným ve směsi 2 díly obj. kyseliny dusičné, 1 díl obj. kyseliny sírové za normální teploty do odstranění oxidů z povrchu. Po opláchnutí vodou byl vzorek chromátován v roztoku s obsahem 250 g. .I-1 oxidu chromového, 30 g. I1 kyseliny sírové, 5 g . I-1 chloridu sodného při teplotě 20 °C po· dobu 1 minuty. Vzorek byl opláchnut vodou, osušen a ponořen do· zkušebního roztoku 1 mol. I“1 chloridu vápenatého. Ke korooznímu napadení došlo za 72 hodin.Copper tube with a diameter of 12 mm and a copper purity of Cu 99.75 sealed according to the invention by burning into a solution of chromium trioxide 0.5 g with sulfuric acid 0.5 g in 100 g of solution for 1 hour at 20 ° C. After rinsing with water, the tube was exposed to an aqueous solution of 1 g of sodium chromate in 100 g of solution for 24 hours at 80 ° C. After rinsing with water and drying the surface, the tube was immersed in a 1 mol calcium chloride test solution. 1 _1 CaCl2. Corrosive attack, the same intensity as the reference sample, occurred in 480 hours. A 20 mm diameter tube made of Cu 2 Zn 28 AlSnMn brass with a copper composition of 69.76 was used as a comparative sample. % by weight, aluminum 1.31% by weight, tin 0.90% by weight, manganese 0.25% by weight, the rest of the zinc, with a surface coated in a mixture of 2 parts by volume nitric acid, 1 part by volume sulfuric acid at normal temperature until removal of oxides from the surface. After rinsing with water, the sample was in the chromating solution containing 250 g. Of chromium trioxide .I -1, 30 g. 1 I sulfuric acid, 5 g. 1 -1 sodium chloride at 20 ° C for 1 minute. The sample was rinsed with water, dried and immersed in a 1 mol test solution. I "1 calcium chloride. Corrosive attack occurred in 72 hours.

Příklad 2Example 2

Vzorek z trubky o průměru 20 mm z mosazi CuZn28AlSnMn stejného složení dle příkladu 1 byl pokryt ochrannou nekovovou vrstvičkou ponorem do roztoku oxidu chromového 0,5 g s kyselinou sírovou 0,5 g ve 100 g roztoku na dobu 1 hodiny při teplotě 40 °C. Po oplachu vodou byl vzorek ponořen do roztoku 1 g chromanu sodného ve 100 g roztoku na dobu 24 hodin při teplotě 60 °C. Suchý vzorek s ochrannou vrstvičkou byl ponořen do zkušebního roztoku chloridu vápenatého dle příkladu 1. Za dobu 1 440 hodin nedošlo při teplotě 25 °C ve zkušebním roztoku ke koroznímu napadení vzorku. Srovnávací vzorek ze stejné mosazi s povrchem upraveným běžným postupem chromátování podle příkladu 1, vykázal korozní napadení, za stejných zkušebních podmínek, za dobu 72 hodin.A 20 mm diameter sample of CuZn28AlSnMn brass of the same composition of Example 1 was coated with a protective non-metallic layer by immersion in a 0.5 g sulfuric acid solution of 0.5 g in 100 g of solution for 1 hour at 40 ° C. After rinsing with water, the sample was immersed in a solution of 1 g of sodium chromate in 100 g of solution for 24 hours at 60 ° C. The dry protective film was immersed in the calcium chloride test solution of Example 1. No corrosion attack occurred at 1,440 hours at 25 ° C in the test solution. A comparative sample of the same brass with the surface treated by the conventional chromatizing procedure of Example 1 showed corrosion attack, under the same test conditions, for 72 hours.

Příklad 3Example 3

Vzorek z trubky o průměru 20 m z mosazi CuZn20A12As o složení měď 77,23 % hmot., hliník 1,91 % hmot., arsen 0,04 % hmot., zbytek zinek, upravený dle vynálezu ponořením do roztoku oxidu chromového 0,5 g s kyselinou sírovou 0,5 g ve 100 g roztoku na· dobu 1 hodiny při teplotě 80 °C. Po· oplachu byl vzorek pasivován v roztoku 1 g chromanu sodného ve 100 g roztoku po doibu 72 hodin při teplotě 60 QC. Po opláchnutí vodou a osušení povrchu byl vzorek ponořen do zkušebního roztoku 1 mol. I-1 chloridu vápenatého dle příkladu 1. Za dobu 1440 hodin nedošlo při teplotě roztoku 25 °C ke koroznímu napadení vzorku s ochranným povlakem připraveným postupem dle vynálezu. U srovnávacího vzorku z mosazi CuZn28AlSnMn dle příkladu 1 byla zjištěna koroze za stejných zkušebních podmínek za dobu 72 hodin.Sample of 20 m diameter CuZn20A12As brass tube having a composition of copper 77.23 wt%, aluminum 1.91 wt%, arsenic 0.04 wt%, the remainder of the zinc treated according to the invention by immersion in a chromium oxide solution of 0.5 gs sulfuric acid 0.5 g in 100 g solution for 1 hour at 80 ° C. · After rinsing the sample was passivated by the solution of 1 g sodium chromate in 100 g of solution doibu after 72 hours at 60 Q C. After rinsing with water and drying the surface of the sample was submerged in the test solution 1 mol. Even -1 calcium chloride according to Example 1. For a period of 1440 hours occurred at a solution temperature of 25 ° C to corrosive attack by the sample with the protective coating prepared by the present process. The CuZn28AlSnMn brass comparative sample of Example 1 showed corrosion under the same test conditions for 72 hours.

Claims (1)

Způsob přípravy tenkého nekovového, ochranného povlaku na mědi a slitinách médii se zinkem vyznačující se tím, že na povrch kovu se působí nejprve roztokem o složení 0,5 až 4 g kyseliny sírové s 0,4 až 4 g oxidu chromového nebo roztokem 0,9 až 8 g kyseliny sírové s 0,50 až 5,6 g chromanu sodVYNÁLEZU něho ve 100 g vodného roztoku při teplotě 20 až 80 °C po dobu 0,5 až 10 hodin a po· oplachu vodou se povrch kovu ihned pasivuje vodným roztokem s obsahem 0,5 až 4 g chromanu sodného ve 100 g roztoku při teplotě 20 až 80 °C po dobu 4 až 100 hodin.Process for preparing a thin non-metallic, protective coating on copper and alloys with zinc media, characterized in that the metal surface is first treated with a solution of 0.5 to 4 g of sulfuric acid with 0.4 to 4 g of chromium oxide or a solution of 0.9 up to 8 g of sulfuric acid with 0.50 to 5.6 g of sodium chromate of the invention in 100 g of an aqueous solution at 20 to 80 ° C for 0.5 to 10 hours and after rinsing with water, the metal surface is immediately passivated with an aqueous solution with containing 0.5 to 4 g of sodium chromate in 100 g of solution at 20 to 80 ° C for 4 to 100 hours.
CS869599A 1986-12-19 1986-12-19 Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys CS259449B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS869599A CS259449B1 (en) 1986-12-19 1986-12-19 Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS869599A CS259449B1 (en) 1986-12-19 1986-12-19 Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS959986A1 CS959986A1 (en) 1988-02-15
CS259449B1 true CS259449B1 (en) 1988-10-14

Family

ID=5445631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS869599A CS259449B1 (en) 1986-12-19 1986-12-19 Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS259449B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS959986A1 (en) 1988-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4391085B2 (en) Corrosion resistant coating for aluminum and aluminum alloys
CA2075118C (en) Chromium-free method and composition to protect aluminum
US4705576A (en) Acidic chromium containing coating solution for zinc or cadmium surfaces
BR112014016471B1 (en) use of an aqueous treatment solution
US4130466A (en) Antifouling coating for aluminum structures
CS259449B1 (en) Method of non-metallic thin protective coating preparation on copper and copper-zinc alloys
US3852123A (en) Sealing rinses for phosphate coatings on metal
US2927874A (en) Process for producing aluminum surface coatings
US4036667A (en) Process for producing improved, protective conversion coatings on aluminum and its alloys, wherein aluminum is the principal constituent
US4812175A (en) Passivation process and copmposition for zinc-aluminum alloys
Daufin et al. Corrosion inhibition of an aluminium-silicon-magnesium alloy in alkaline media
GB2078261A (en) Preventing Corrosion of Zinc and Cadmium
US2784122A (en) Process of retarding corrosion of coated metal articles and coated metal article
US3197345A (en) Process and composition for phosphatizing metals
US4479832A (en) Method of producing light absorptive surface on aluminum zinc alloy coated product
US2445155A (en) Protection of cupriferous surfaces
US2844496A (en) Formation of corrosion resistant films on aluminum
US2836526A (en) Aluminum surfacing
JPS5922789B2 (en) Chemical conversion treatment liquid for aluminum or aluminum alloy
US3096220A (en) Corrosion protection of aluminum
PL94432B1 (en) METHOD OF SUBMERSIBLE ALUMINUM IRON SURFACE
US2824031A (en) Dip process for forming transparent surface conversion coatings on zinc, and compositions for dip solutions
US2453764A (en) Protection of certain nonferrous
US3900348A (en) Method for protecting copper surfaces against corrosion
US3880772A (en) Composition for ring passivation