CS258385B1

CS258385B1 - Paste on base of acrylate copolymers

Info

Publication number: CS258385B1
Application number: CS862004A
Authority: CS
Inventors: Josef Buchar; Zdenek Koudelka; Jan Marek; Petr Mohr; Jaromir Snuparek
Original assignee: Josef Buchar; Zdenek Koudelka; Jan Marek; Petr Mohr; Jaromir Snuparek
Priority date: 1986-03-21
Filing date: 1986-03-21
Publication date: 1988-08-16
Also published as: CS200486A1

Abstract

Pasta na bázi akrylátových kopolymerú určená pro povrchové úpravy plošných materiálů, popřípadě s přísadou obvyklých aditiv a kopolymerú jiného než akrylátového typu. Pasta je vyznačena tím, že obsahuje alespoň 5 % hmot. směsi nejméně dvou akrylátových kopolymerú o sušině 20 až 55 % hmot. přičemž zahušĚující kopolymer je ze skupiny vodných roztoků akrylátových kopolymerú obsahujících 8 až 70 % hmot. kyseliny akrylové a/nebo metakrylové a 30 až 92 % hmot. akrylonitrilu a/nebo etylakrylátu ve formě sodné a/nebo amonné soli a pojivý kopolymer je ze skupiny vodných disperzí akrylátových kopolymerú obsahujících vedle dalších olefinicky nenasycených monomerů C3 až C12 1 až 15 % hmot. akrylamidu a/nebo metakrylamidu a/nebo jejich metylolderivátů a/nebo jejich alkoxymetylderivátů, přičemž alkoxyskupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku.Paste based on acrylate copolymers designed for surface finishes materials, optionally with customary additives non-acrylate additives and copolymers type. The paste is marked by the fact that it contains at least 5 wt. mixtures of at least two acrylate copolymers having a dry weight of 20 to 55 wt. wherein the thickening copolymer is from the group aqueous solutions of acrylate copolymers % containing 8 to 70 wt. acrylic acid and / or methacrylic and 30 to 92 wt. acrylonitrile and / or ethyl acrylate in the form sodium and / or ammonium salts and a binder copolymer is from the group of aqueous acrylate dispersions copolymers containing in addition to others olefinically unsaturated monomers C3 to % C12 1 to 15 wt. acrylamide and / or methacrylamide and / or their methyl derivatives and / or their alkoxymethyl derivatives, wherein the alkoxy group contains 1 to 4 carbon atoms.

Description

Předmětem vynálezu je pasta na bázi akrylátových kopolymerů, určená pro nanášení na textilní, případně jiné plošné materiály za účelem modifikace jejich vlastnosti.The object of the invention is a paste based on acrylate copolymers intended for application to textile or other flat materials in order to modify their properties.

Dosud známé pasty na bázi akrylátových kopolymerů jsou tvořeny vodnými disperzemi těchto kopolymerů s přísadou aditiv jako jsou plnidla, barviva, odpěňovače, fugicidní látky, elektrolyty, hydroskopické látky, změkčovadla, hydrofobizačni přípravky, vodné disperze polymerů a kopolymerů jiného než akrylátového typu, antistatické přípravky, dispergátory a emulgátory, ochranné koloidy, rozpouštědla, aminoformaldehydové předkondenzáty apod.The prior art acrylate copolymer pastes consist of aqueous dispersions of these copolymers with the addition of additives such as fillers, colorants, defoamers, fugicides, electrolytes, hydroscopic substances, emollients, hydrophobicizing agents, aqueous dispersions of polymers and copolymers other than acrylic, antistatic, antistatic, dispersing and emulsifying agents, protective colloids, solvents, aminoformaldehyde precondensates, etc.

Nezbytnou součástí těchto past jsou vodné disperze speciálních zahuštujících akrylátových kopolymerů předcházející v alkalickém prostředí ze stavu disperze do roztoku a působící tak jako záhustky. Převodem těchto kopolymerů do roztoku stoupne značně viskozita systému a vznikne pastovítá konzistence. Jako alkálie se pro převod ze stavu disperze do roztoku používá zpravidla vodného roztoku amoniaku. K zahuštění systému dochází vlivem vysoké vlastní viskozity vodných roztoků těchto zahuštujících akrylátových kopolymerů. Vlastní viskozita koncentrovanějších vodných roztoků, které obsahují 20 nebo více % hmotnostních sušiny zahušiujícího akrylátového kopolymerů je však již natolik vysoká, že manipulace s těmito roztoky a jejich zpracovatelnost je obtížná. Zahuštující akrylátové kopolymery o sušině 20 až 55 % hmotnostních se proto vyrábí ve formě vodných disperzí, které se před použitím ředí a alkalizují.An essential part of these pastes are aqueous dispersions of special thickening acrylate copolymers preceded in an alkaline environment from a dispersion state to a solution and thus acting as a thickeners. By transferring these copolymers into solution, the viscosity of the system increases considerably and a pasty consistency is formed. An aqueous ammonia solution is generally used as the alkali for transfer from the dispersion state to the solution. The system thickens due to the high intrinsic viscosity of the aqueous solutions of these thickening acrylate copolymers. However, the intrinsic viscosity of the more concentrated aqueous solutions containing 20% or more by weight of the dry weight of the thickening acrylate copolymer is already so high that handling and processability of these solutions is difficult. Consequently, thickening acrylate copolymers having a dry weight of 20 to 55% by weight are produced in the form of aqueous dispersions which are diluted and basified before use.

Vzniklé pasty po eventuálním přídavku dalších aditiv, se pak některou ze známých technik nanášejí na povrch textilního, eventuálně jiného plošného materiálu. Po nanesení pasty následuje zasušení nánosu a případně další tepelné zpracování vzniklého povlaku při vyšší teplotě.The resulting pastes after the eventual addition of further additives are then applied by one of the known techniques to the surface of a textile or possibly another sheet material. After the paste is applied, the coating is dried and possibly further heat treated at a higher temperature.

Nezbytnost přítomnosti vodných disperzí speciálních zahuštujících akrylátových kopolymerů pro vznik past je odstraněna pastou na bázi akrylátových kopolymerů o sušině 20 až 55 % hmotnostních s přísadou aditiv, jako jsou zejména plnidla, barviva, zvláčňovadla, elektrolyty, hygroskopické látky, hydrofobační přípravky, odpěňovače, antistatické přípravky, vodné disperze polymerů a kopolymerů jiného než akrylátového typu, emulgátory, dispergátory, ochranné koloidy, rozpouštědla, aminoformaldehydové předkondenzátory, určenou pro povrchové úpravy plošných materiálů, která je vyznačena tím, že obsahuje alespoň 5 % hmotnostních směsi nejméně dvou akrylátových kopolymerů smíchaných v hmotnostním poměru 3:97 až 30:70, přičemž zahuštující kopolymer je ze skupiny vodných roztoků akrylátových kopolymerů o sušině 20 až 55 % hmotnostních obsahujících 8 až 70 í hmotnostních kyseliny akrylové a/nebo metakrylové ve formě amonné a/nebo sodné soli a 30 až 92 % hmotnostních akrylonitrilu a/nebo etylakrylátu a druhý pojivý kopolymer je ze skupiny vodných disperzí akrylátových kopolymerů obsahujících vedle dalších olefinicky nenasycených monomerů až C^₂ 1 až 15 % hmotnostních akrylamidu a/nebo 1 až 15 hmotnostních metakrylamidu a/nebo 1 až 15 hmotnostních metylolakrylamidu a/nebo 1 až 15 % hmotnostních metylolmetakrylamidu a/nebo 1 až 15 í hmotnostních alkoxymetylakrylamidu a/nebo 1 až 15 % hmotnostních alkoxymetylmetakrylamidu, přičemž alkoxyskupina je metoxy, etoxy, propoxy, butoxy a/nebo izobutoxy skupina.The necessity of the presence of aqueous dispersions of special thickening acrylate copolymers for the formation of pastes is eliminated with an acrylate copolymer paste with a dry matter content of 20 to 55% by weight with the addition of additives such as fillers, dyes, emollients, electrolytes, hygroscopic. , aqueous dispersions of polymers and copolymers other than acrylate type, emulsifiers, dispersants, protective colloids, solvents, aminoformaldehyde precondensers for surface treatment of sheet materials, characterized in that it contains at least 5% by weight of a mixture of at least two acrylate copolymers mixed in a weight ratio 3:97 to 30:70, wherein the thickening copolymer is from the group of aqueous solutions of acrylate copolymers having a dry weight of 20 to 55% by weight containing 8 to 70% by weight acrylic acid and / or methacrylate yl as the ammonium and / or sodium salt and from 30 to 92% by weight of acrylonitrile and / or ethyl acrylate and a second binder copolymer is selected from the group of aqueous dispersions of acrylate copolymers containing, besides other olefinically unsaturated monomers to C ^ ₂ 1 to 15% by weight of acrylamide and / or 1 to 15% by weight methacrylamide and / or 1 to 15% by weight methylolacrylamide and / or 1 to 15% by weight methylolmethacrylamide and / or 1 to 15% by weight alkoxymethylmethacrylamide and / or 1 to 15% by weight alkoxymethylmethacrylamide, the alkoxy group being methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and / or isobutoxy group.

Kombinací alespoň jednoho zahuštujícího akrylátového kopolymerů ze skupiny vodných roztoků s alespoň jedním pojivým akrylátovým kopolymerem ze skupiny vodných disperzí dochází k vzájemné interakci aktivních karboxylových skupin zahuštujícího roztokového akrylátového kopolymerů s akrylátového kopolymerů s aktivními amidickými skupinami disperzního akrylátového kopolymerů, což se projeví výrazným zvýšením viskozity směsi. Pastovité konzistence se tak dosáhne bez použití vodných disperzí speciálních zahuštujích akrylátových kopolymerů a bez dodatečné alkalizace vodným roztokem amoniaku.The combination of at least one thickening acrylic copolymer of the aqueous solution group with the at least one binder acrylic copolymer of the aqueous dispersion group interacts with the active carboxyl groups of the thickening acrylic copolymer with the acrylic copolymers with the active amide groups of the dispersed acrylate copolymer, resulting in a viscosity increase. Thus, a pasty consistency is achieved without the use of aqueous dispersions of special thickening acrylate copolymers and without additional alkalinization with aqueous ammonia solution.

Stupeň zahuštěni je možno regulovat vzájemným poměrem míšení roztokového zahuštujícího kopolymerů a disperzního pojivého kopolymerů. Stupeň zahuštění pasty je rovněž závislý na obsahu karboxylových skupin v zahuštujícím roztokovém kopolymerů a na obsahu amidických skupin v pojivém disperzním kopolymerů. Fyzikálně-mechanické vlastnosti nánosu pasty jsou určeny složením použitých akrylátových kopolymerů, poměrem jejich míšení, druhem použitých aditiv a stupněm naplnění pasty. Interakce, ke kterým došlo při tvorbě pasty se odráží rovněž ve vlastnostech tepelně zafixovaného nánosu pasty. Příznivě je ovlivněna zejména pružnost, elasticita a stálost vytvořeného filmu v opakovaném praní a v chemickém čištění.The degree of concentration can be controlled by the mixing ratio of the solution thickening copolymers and the dispersed binder copolymers. The degree of thickening of the paste is also dependent on the carboxyl group content of the thickening solution copolymers and the amide group content of the binder dispersion copolymers. The physico-mechanical properties of the paste coating are determined by the composition of the acrylate copolymers used, the mixing ratio, the type of additives used and the degree of paste filling. The interactions occurring in the paste formation are also reflected in the properties of the thermally fixed paste coating. Especially the elasticity, elasticity and stability of the formed film in repeated washing and dry cleaning are favorably affected.

Příklady konkrétního provedení vynálezuExamples of specific embodiments of the invention

Příklady složení vodných roztoků zahušEujících akrylátových kopolymerů A^ až o sušině 20 až 55 % hmotnostních.Examples of compositions of aqueous solutions of thickening acrylate copolymers A up to a dry matter of 20 to 55% by weight.

Složení kopolymerů (hmotnostní %) Composition of copolymers (% by weight) ^A1 ^A 1 ^B1 ^B 1 ^C1 ^C 1 ^D1 ^D 1 ^E1 ^E 1 kyselina akrylová acrylic acid 67 67 20 20 May - - 20 20 May 10 10 kyselina metakrylové methacrylic acid - - - - ¹⁰¹⁰ 20 20 May 15 15 Dec akrylonitril acrylonitrile 33 33 - - 10 10 60 60 15 15 Dec etylakrylát ethyl acrylate - - 80 80 80 80 - - 60 60 Příklady složení vodných disperzí 55 % hmotnostních Examples of aqueous dispersion compositions 55% by weight poj ivých concept akrylátových acrylic kopolymerů A₂ copolymers A ₂ až G₂ to G ₂ o sušině 20 až of dry matter 20 to

Složení kopolymerů (hmotnostní %) Composition of copolymers (% by weight) ^A2 ^A 2 ^B2 ^B 2 ^C2 ^C 2 ^D2 ^D 2 ^B2 ^B 2 ^F2 ^F 2 ^G2 ^G 2 styren styrene 25 25 27 27 Mar: - - - - 4 4 60 60 25 25 butylakrylát butyl acrylate 68 68 59 59 80 80 - - 78 78 - - - - 2-etylhexylakrylát 2-ethylhexyl acrylate - - - - - - - - - - 35 35 40 40 isobutoxymetylmetakrylát isobutoxymethyl methacrylate - - 3 3 - - - - - - - - 2 2 kyselina akrylová acrylic acid - - 1 1 - - - - 6 6 2 2 - - kyselina metakrylové methacrylic acid 4 4 - - - - - - - - - - - - N-metylolakrylamid N-methylolacrylamide - - - - - - 3 3 - - - - - - metylmetakrylát methyl methacrylate - - - - - - 47 47 - - - - - - etylakrylát ethyl acrylate - - - - - - 45 45 - - - - 25 25 akrylonitril acrylonitrile - - - - 13 13 - - - - - - - - akrylamid acrylamide - - - - - - - - - - 3 3 - - N- isobutoxymetylmetakrylamid N- isobutoxymethylmethacrylamide 3 3 - - - - - - 6 6 - - 5 5 2-hydroxyetylmetakrylát 2-hydroxyethyl methacrylate - - - - - - - - 6 6 - - - - metakrylamid methacrylamide - - 10 10 7 7 5 5 - - - - - - N-metylolmetakrylamid N-methylolmethacrylamide - - - - - - - - - - - - 3 3

Kterýkoliv zahuštující akrylátový kopolymer ze skupiny A^ až E^ vytváří po smíchání s kterýmkoliv pojivým akrylátovým kopolymerem ze skupiny ^{az G}2 P^ast^u· Ktomě toho je možné kombinovat směs dvou nebo více pojivých akrylátových kopolymerů s jedním, nebo více zahušEujíclml akrylátovými kopolymery. Z velkého počtu možných kombinací je uvedeno 5 příkladů přípravy pasty.Any thickening acrylic copolymer of group A ^ E ^ forms upon mixing with any connective acrylate copolymer group ^{and G} 2 P ^and t ^u · For this, it is possible to combine a mixture of two or more bonding acrylic copolymer with one or more zahušEujíclml acrylate copolymers. From a large number of possible combinations, 5 examples of paste preparation are given.

Příklad 1 hmotnostních dílů vodné disperze kopolymerů A^ o sušině 40 % hmotnostních dílů vodného roztoku kopolymerů A^ o sušině 25 % hmotnostních dílů vodné disperze silikonového elastomeruEXAMPLE 1 parts by weight of an aqueous dispersion of copolymers A4 with dry matter 40% by weight of an aqueous solution of copolymers A4 with dry matter 25% by weight of an aqueous dispersion of silicone elastomer

100 hmotnostních dílů pasty100 parts by weight of paste

IAND

Příklad 2 hmotnostních dílů vodné disperze kopolymeru o sušině 50 % hmotnostních dilů vodného roztoku kopolymeru o sušině 50 % hmotnostních dílů vodné disperze polyvinylacetátu 9 hmotnostních dílů vodné disperze koloidní kyseliny křemičitéExample 2 parts by weight of an aqueous dispersion of a copolymer of dry matter 50% by weight of an aqueous solution of a copolymer of dry matter 50% by weight of an aqueous dispersion of polyvinyl acetate 9 parts by weight of an aqueous dispersion of colloidal silicic acid

100 hmotnostních dílů pasty100 parts by weight of paste

Příklad 3 hmotnostních dílů vodné disperze kopolymeru B£ o sušině 46 % 20 hmotnostních dílů vodné disperze kopolymeru ° sušině 50 % hmotnostních dílů vodného roztoku kopolymeru o sušině 25 % 12 hmotnostních dílů vodné disperze koloidní kyseliny křemičitéExample 3 parts by weight of an aqueous dispersion of copolymer B1 with dry matter 46% 20 parts by weight of an aqueous copolymer dispersion in dry matter 50% by weight of an aqueous solution of copolymer with dry matter 25% 12 parts by weight of an aqueous dispersion of colloidal silicic acid

100 100 ALIGN! hmotnostních % by weight dílů parts pasty pastes P ř Ex í k 1 a d d 1 and d 4 4 45 45 hmotnostních % by weight dílů parts vodné disperze aqueous dispersions kopolymeru C£ of a C? copolymer o sušině 45 % dry matter 45% 8 8 hmotnostních % by weight dílů parts vodného roztoku aqueous solution kopolymeru copolymer o sušině 30 % dry matter 30% 8 8 hmotnostních % by weight dílů parts vodného roztoku aqueous solution kopolymeru copolymer o sušině 45 % dry matter 45% 5 5 hmotnostních % by weight dilů parts glykolu glycol 1 1 hmotnostní díl odpěňovače weight part defoamer 33 33 hmotnostních % by weight dílů plavené křídy parts of float chalk • • 100 100 ALIGN! hmotnostních % by weight dílů parts pasty pastes P ř Ex í k 1 a d d 1 and d 5 5 40 40 hmotnostních % by weight dílů parts vodné disperze aqueous dispersions kopolymeru F^ of the copolymer F4 o sušině 40 % with dry matter 40% 25 25 hmotnostních % by weight dílů parts vodné disperze aqueous dispersions kopolymeru G^ copolymer G ^ o sušině 30 % dry matter 30% 10 10 hmotnostních % by weight dílů parts vodného roztoku aqueous solution kopolymeru A^ of the copolymer A1 o sušině 25 % dry matter 25% 15 15 Dec hmotnostních % by weight dílů parts kaolinu kaolin 1 1 hmotnostní díl barevného pigmentu part by weight of colored pigment 8 8 hmotnostních % by weight dílů parts aminopryskyřice amino resins 1 1 hmotnostní díl fungicidu part by weight of the fungicide 100 100 ALIGN! hmotnostních % by weight dílů parts pasty pastes

Různě viskózní pastu je možno připravit ředěním vodou, výběrem a různým poměrem míšení vodných roztoků zahušEujících kopolymerů s vodnými disperzemi pojivých kopolymerů. Pasty je možno aplikovat na textilní plošné materiály pomocí hlubotisku, rotačního šablonového tisku, plošného šablonového tisku, zátěrem, případně jinou technikou pro úpravu sportovního ošacení, deštníkovin, ubrusovin, stanovek, závěsů, límcových a oděvních vložek, knihařských pláten, podkladových tkamin pro smirky, netkaných textilií, technických textilií, ochranných pracovních oděvů a pomůcek apod. Může sloužit i jako základní médium pro kombinace s dalšími složkami a k nánosu na jiné, než textilní plošné materiály.Various viscous pastes can be prepared by diluting with water, selecting and varying the mixing ratio of aqueous solutions of thickening copolymers with aqueous dispersions of binder copolymers. The pastes can be applied to textile flat materials using gravure printing, rotary stencil printing, surface stencil printing, coating, or other techniques for adjusting sportswear, umbrellas, tablecloths, tents, hinges, collar and clothing inserts, bookbinding cloths, backing cloths for emery, non-woven textiles, technical textiles, protective working clothes and aids, etc. It can also serve as a basic medium for combinations with other components and for deposition on non-textile flat materials.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Pastes based on acrylate copolymers with a dry matter content of 20 to 55% by weight with the addition of additives such as in particular fillers, colorants, emollients, electrolytes, hygroscopic substances, hydrophobic agents, antifoams, antistatic agents, aqueous dispersions of polymers and copolymers other than acrylate type, emulsifiers, dispersants , protective colloids, solvents, aminoformaldehyde precondensers for surface treatment of sheet materials, characterized in that it contains at least 5% by weight of a mixture of at least two acrylate copolymers mixed in a weight ratio of 3:97 to 30:70, the thickening copolymer being from the group of aqueous solutions copolymers containing 8 to 70% by weight of acrylic and / or methacrylic acid and 30 to 92% by weight of acrylonitrile and / or ethyl acrylate in the form of sodium and / or ammonium salts and the binder copolymer is from the group of aqueous dispersions of copolymers containing % of olefinically unsaturated monomers up to 1 to 15% by weight acrylamide and / or 1 to 15% by weight methacrylamide and / or 1 to 15% by weight methylolacrylamide and / or 1 to 15% by weight methylolmethacrylamide and / or 1 to 15% by weight alkoxymethylacrylamide and / or 1 to 15% by weight of alkoxymethylmethacrylamide, wherein the alkoxy group is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and / or isobutoxy.