CS257334B1 - Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes - Google Patents

Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes Download PDF

Info

Publication number
CS257334B1
CS257334B1 CS868808A CS880886A CS257334B1 CS 257334 B1 CS257334 B1 CS 257334B1 CS 868808 A CS868808 A CS 868808A CS 880886 A CS880886 A CS 880886A CS 257334 B1 CS257334 B1 CS 257334B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polybutadiene
tough
elastomer
polystyrenes
mixture
Prior art date
Application number
CS868808A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS880886A1 (en
Inventor
Jiri Pavlicek
Frantisek Voeroes
Jiri Sochor
Karel Krofta
Jan Kovarik
Vojen Ocenasek
Cestmir Vyroubal
Original Assignee
Jiri Pavlicek
Frantisek Voeroes
Jiri Sochor
Karel Krofta
Jan Kovarik
Vojen Ocenasek
Cestmir Vyroubal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Pavlicek, Frantisek Voeroes, Jiri Sochor, Karel Krofta, Jan Kovarik, Vojen Ocenasek, Cestmir Vyroubal filed Critical Jiri Pavlicek
Priority to CS868808A priority Critical patent/CS257334B1/en
Publication of CS880886A1 publication Critical patent/CS880886A1/en
Publication of CS257334B1 publication Critical patent/CS257334B1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Směs polybutadienových elastomerů pro kontinuální výrobu houževnatých polystyrenů blokovou technologií obsahující vedle kmenového polybutadienu polybutadienový elastomer, který je rozvětven. Množství rozvětveného polybutadienu ve směsi je 10 až 50 hmotnostních dílů směsi elastomerů.Polybutadiene elastomer blend for continuous production of tough polystyrenes block technology containing besides polybutadiene polybutadiene an elastomer that is branched. Amount branched polybutadiene in the mixture is 10 to 50 parts by weight of the elastomer mixture.

Description

Vynález se týká směsi elastomerů pro kontinuální výrobu houževnatých polystyrenů blokovou technologií.The invention relates to a mixture of elastomers for the continuous production of tough polystyrenes by block technology.

Požadavky na technickou specifikaci polybutadienových elastomerů používaných pro výrobu houževnatých polystyrenů'blokovou kontinuální technologií se liší od požadavků kladených na elastomery pro technologii šaržovitou (suspenzní nebo blokově suspenzí). Při kontinuální technologií se používá přídavek rozpouštědla (etylbenzen, toluen aj), z čehož vyplývá odlišný režim vedení předpolymerace kaučukového roztoku, používá se zásadně polybutadienový elastomer s vyšší hodnotou Mooney.The technical specification requirements for polybutadiene elastomers used for the production of tough polystyrenes by continuous flow technology differs from the requirements for elastomers for batch technology (suspension or block suspension). In continuous technology, the addition of solvent (ethylbenzene, toluene, etc.) is used, which results in a different mode of conducting the prepolymerization of the rubber solution, in principle a polybutadiene elastomer with a higher Mooney value is used.

Jak známo butadienová molekula polyneruje ve třech stereospecifických konfiguracích:As is known, the butadiene molecule polymerizes in three stereospecific configurations:

cis trans vinylcis trans vinyl

Všechny polybutadienové elastomery obsahuji směs těchto tří základních struktur v různém poměrů.All polybutadiene elastomers contain a mixture of the three basic structures in varying proportions.

Pro houževnaté polymery se z této široké palety výrobků nejčastěji používají polybutadienové kaučuky s nízkým nebo středním obsahem cis - 1,4 struktur převážně s obsahem 35 až 55 % cis.Of the wide range of products, polybutadiene rubbers with a low or medium cis content of 1,4 structures, predominantly containing 35 to 55% cis, are most commonly used for tough polymers.

Z důvodů ekonomických, případně pro zvýraznění některých vlastností, je známo použití elastomerní směsi polybutadienů, a to s nízkým obsahem cis - 1,4 struktur, přičemž jako druhý elastomer se přidává polybutadien s obsahem více než 95 % cis - 1,4 struktur.For economic reasons, possibly to highlight some properties, it is known to use an elastomeric blend of polybutadiene having a low cis-1,4 structure, with polybutadiene containing more than 95% cis-1,4 structures being added as the second elastomer.

Během přípravy polybutadienu polymeraci dochází dále k rozdílnému stupni rozvětvení řetězců.Furthermore, during the preparation of polybutadiene by polymerization, a different degree of chain branching occurs.

V praxi se často větvení (“branchingů) vyjadřuje poměrem změřené vnitřní viskozity k vnitřní viskozitě vypočítané v Mark - Houwinkovy rovnice rozdělení molekulárních hmotností.In practice, branching is often expressed by the ratio of the measured intrinsic viscosity to the intrinsic viscosity calculated in the Mark-Houwink equation of molecular weight distribution.

index rozvětvení naměřená vnitřní viskozita vypočítaná vnitřní viskozitabranching index measured intrinsic viscosity calculated intrinsic viscosity

Podle tohoto kriteria lineární elastomerní polybutadien má index rovný 1. Elastomery s indexem 0,7 a níže jsou vysoce rozvětené.According to this criterion, linear elastomeric polybutadiene has an index equal to 1. Elastomers with an index of 0.7 and below are highly branched.

Jiným, méně přesným ukazatelem rozvětvení je poměr viskozity roztoku (5 % hmot. ve styrenu) k viskozitě Mooney. Výhodou je, že se opírá toliko o naměřená data.Another less accurate indicator of branching is the ratio of solution viscosity (5 wt% in styrene) to Mooney viscosity. The advantage is that it relies only on measured data.

Bylo zjištěno, že použití rozvětvených polybutadienových elastomerů přináší zlepšení fyzikálně-mechanických vlastností houževnatých polystyrenů především vrubové houževnatosti.It has been found that the use of branched polybutadiene elastomers brings about an improvement in the physico-mechanical properties of tough polystyrenes, especially notch toughness.

Uvedené nevýhody stávajícího stavu odstraňuje směs elastomerů pro kontinuální výrobu houževnatých polystyrenů dle vynálezu, která je složena z 50 až 90 hmot. % základního polybutadienového kaučuku s koeficientem polydisperzity Mw/Mn = 1,8 až 3,5 s viskozitou roztoku 90 až 180 m Pa , saz 10 až 50 hmot. % polybutadienového kaučuku s indexem větvení 0,7 až 0,95, s koeficientem polydisperzity 2,5 až 5,5 a s viskozitou roztoku 40 až 100 m Pa . s.These disadvantages of the prior art are overcome by the elastomer blend for the continuous production of the impact-resistant polystyrenes according to the invention, which is composed of 50 to 90 wt. % polybutadiene rubber base with a polydispersity coefficient Mw / Mn = 1.8 to 3.5 with a solution viscosity of 90 to 180 m Pa, a carbon black of 10 to 50 wt. % polybutadiene rubber having a branching index of 0.7 to 0.95, a polydispersity coefficient of 2.5 to 5.5 and a solution viscosity of 40 to 100 m Pa. with.

Použití této směsi dle vynálezu zlepšuje především rázovou a vrubovou houževnatost, jak je dokumentováno následujícími příklady.The use of this composition according to the invention primarily improves the impact and notch toughness, as documented by the following examples.

Srovnávací přikladComparative example

V modelové jednotce pro výrobu blokového houževnatého polystyrenu kontinuálním způsobem byl vyráběn houževnatý polystyren - typ vhodný pro vstřikování s obsahem 7 % hmotností polybutadienového kaučuku. Byl použit kaučuk následující specifikace:In the model unit for the production of block tough polystyrene in a continuous process, tough polystyrene - a type suitable for injection molding containing 7% by weight of polybutadiene rubber - was produced. The rubber of the following specification was used:

koeficient polydisperzity Mw _ n polydispersity coefficient Mw _ n

Mn z 2,u viskozita roztoku 165 mPas viskozita Mooney 53Mn of 2, for solution viscosity 165 mPas, for Mooney 53

V reaktorové části byl udržován následující teplotní a konversní profil:The following temperature and conversion profile was maintained in the reactor section:

TabulkaTable

Teplota KonverzeTemperature Conversion

předpolymerační kotel prepolymerization boiler 125 125 to 128 128 °C Noc: 2 ° C 29 29 to 32 32 % % hmot. wt. 45 45 ot/min. rpm I. horizontální reaktor I. horizontal reactor 136 136 to 138 138 °c ° c 44 44 to 47 47 % % hmot. wt. 17 17 ot/min. rpm II. horizontální reaktor II. horizontal reactor 153 153 to 156 156 °c ° c 54 54 to 56 56 % % hmot. wt. 12 12 ot/min. rpm III. horizontální reaktor III. horizontal reactor 159 159 to 160 160 °c ° c 67 67 toŽ 70 70 % % hmot. wt. 7 7 ot/min. rpm

Po odplynění na hodnotu 0,05 % hmot. volného styrenu, vytlačení a granulaci byla připravena zkušební tělíska a změřeny fyzikálně mechanické vlastnosti, které jsou uvedeny v tabulce I.After degassing to 0.05 wt. Free styrene, extrusion and granulation test specimens were prepared and the physical-mechanical properties listed in Table I were measured.

Příklad 1Example 1

Byla použita elastomerní směs dle vynálezu o následujícím složení:An elastomeric composition according to the invention having the following composition was used:

hmot. dílů elastomeru dle specifikace ve srovnávacím případě hmot. dílů polybutadienového elastomeru s indexem větvení = 0,7 koeficientem polydisperzity 3,7 viskozitou roztoku 60 mPaswt. parts of the elastomer as specified in the comparative case by weight of the elastomer. parts of polybutadiene elastomer with branching index = 0.7 polydispersity coefficient 3.7 solution viscosity 60 mPas

Elastomerní směs uvedeného složení byla rozpouštěna v monomerním styrenu na roztocích o koncentraci 7 % hmot. Roztok elastomerů byl zpracováván v kontinuální jednotce na výrobu blokového houževnatého polystyrenu se stejným teplotním a konverzním profilem jako ve srovnávacím případě.The elastomeric mixture of the above composition was dissolved in styrene monomer on 7 wt% solutions. The elastomer solution was processed in a continuous unit to produce block tough polystyrene with the same temperature and conversion profile as in the comparative case.

Po odplynění, extruzi a granulaci byly na připravených vzorcích takto získaného materiálu změřeny fyzikálně mechanické vlastnosti. Naměřená data jsou uvedena v tabulce I.After degassing, extrusion and granulation, physical-mechanical properties were measured on the prepared samples. The measured data are shown in Table I.

Příklad 2Example 2

Byla použita elastomerní směs dle vynálezu o následujícím složení:An elastomeric composition according to the invention having the following composition was used:

hmot. dílů elastomeru dle specifikace ve srovnávacím případě hmot. dílů polybutadienového elastomeru s indexem větvení = 0,95 koeficient polydisperzity =2,6 viskozitou 42 mPaswt. parts of the elastomer as specified in the comparative case by weight of the elastomer. parts of polybutadiene elastomer with branching index = 0.95 polydispersity coefficient = 2.6 viscosity 42 mPas

Pro další zpracování byl použit stejný postup jako u srovnávacího příkladu.For further processing, the same procedure was used as in the comparative example.

Ze získaného houževnatého polystyrenu byla připravena zkušební tělíska a změřeny fyzikálně mechanické vlastnosti. Výsledky jsou v tabulce I.Test specimens were prepared from the tough polystyrene obtained and the physico-mechanical properties were measured. The results are shown in Table I.

Příklad 3Example 3

Byla použita elastomerní směs dle vynálezu o následujícím složeni:An elastomeric composition according to the invention having the following composition was used:

hmot. dílů polybutadienového elastoméru následující specifikace:wt. Polybutadiene elastomer parts specifications:

viskozita 180 mPas polydisperzita Mw _ , _viscosity 180 mPas polydispersity Mw _, _

Mn 3,5 hmot. dílů butadienového elastoméru s indexem větvení = 0,8 s koeficientem polydisper žity = 5,5 s viskozitou 98 mPasMn 3.5 wt. parts of butadiene elastomer with branching index = 0.8 with polydisper rye coefficient = 5.5 with viscosity 98 mPas

Při dalším zpracování byl použit stejný postup jako u srovnávacího příkladu.In the further processing, the same procedure was used as in the comparative example.

Ze získaného houževnatého polystyrenu byla připravena zkušební těliska a změřeny fyzikálně mechanické vlastnosti. Výsledky jsou v tabulce I.Test specimens were prepared from the tough polystyrene obtained and the physico-mechanical properties were measured. The results are shown in Table I.

Přiklad 4Example 4

Byla použita elastomerní směs dle vynálezu o'následujícím složení:An elastomeric composition according to the invention having the following composition was used:

hmot. dílů základního polybutadienového elastoméru následující specifikace:wt. parts of basic polybutadiene elastomer the following specifications:

koeficient polydisperzity Mw - 1 0polydispersity coefficient Mw - 1 0

Mn ' viskozita roztoku 90 mPas hmot. dílů polybutadienového elastoméru s indexem větvení = 0,8 koeficientem polydisperzity Mw θMn 'solution viscosity 90 mPas wt. parts of polybutadiene elastomer with branching index = 0.8 polydispersity coefficient Mw θ

Mn ' s viskozitou 72 mPasMn 'with a viscosity of 72 mPas

Při dalším zpracování byl použit stejný technologický postup jako ve srovnávacím příkladě.In the further processing, the same technological procedure as in the comparative example was used.

Ze získaného houževnatého polystyrenu byla připravena zkušební tělíska a změřeny fyzikálně mechanické vlastnosti. Výsledky - v tabulce X.Test specimens were prepared from the tough polystyrene obtained and the physico-mechanical properties were measured. Results - in Table X.

Tabulka 1Table 1

Ukazatel jakosti Quality indicator Metoda Method Jednotky Units Srov. Cf. Příklad Example Příklad Example Příklad Example Příklad Example příklad example 1 1 2 2 3 3 4 4 Vrubová houževnatost Charpy Notch toughness of Charpy ČSN 64 0612 zkuš. tělisko č. 2 CSN 64 0612 Trial body No 2 r 2 J.cm r 2 J.cm 1,06 1.06 1,17 1.17 1,39 1.39 1,24 1.24 1,56 1.56 Rázová houževnatost Charpy Charpy impact strength ČSN 64 0612 zkuš. tělisko č. 2 CSN 64 0612 Trial body No 2 J.cm J.cm 10,3 10.3 10,7 10.7 12,0 12.0 11,2 11.2 12,5 12.5 Smluvní smrštění Contractual shrinkage ČSN 64 0209 CSN 64 0209 Ϊ Ϊ 30 í 5 í 30 í 5 í 30-5 30-5 4 30 Í 5 % 4 30% 5% 30 Í 5 % 30% 5% 30 - 5 % 30 - 5%

Tabulka pokračováníContinuation table

Ukazatel jakosti Quality indicator Metoda Method Jednotky Units Srov. příklad Cf. example Příklad 1 Example 1 Příklad 2 Example 2 Přiklad 3 Example 3 Příklad 4 Example 4 Index toku taveniny Melt flow index ČSN 64 0861 200 C zatížení 49 N CSN 64 0861 200 C load 49 N g/lOmin g / 10min 8,1 8.1 7,9 7.9 7,8 7.8 8,2 8.2 8,0 8.0 Tažnost Ductility ČSN 64 0605 CSN 64 0605 34 34 37 37 42 42 39 39 44 44

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION

Claims (1)

Směs e.lastomerů pro kontinuální výrobu houževnatých polystyrenů blokovou technologií vyznačená tím, že' se skládá z 50 až 90 hmot. í základního polybutadienového kaučuku s koeficientem polydísperzíty Mw/Mn 1,8 až 3,5, s viskozitou roztoku 90 až 180 mPas a z 10 až 50 hmot. i polybutadienového kaučuku s indexem větvení 0,7 až 0,95, s koeficientem polydisperzity 2,5 až 5,5 a s viskozitou roztoku 40 až 100 mPas.Blend of elastomers for the continuous production of tough polystyrenes by block technology, characterized in that it consists of 50 to 90 wt. % of polybutadiene rubber having a polydispersity coefficient Mw / Mn of 1.8 to 3.5, a solution viscosity of 90 to 180 mPas and of from 10 to 50 wt. polybutadiene rubber having a branching index of 0.7 to 0.95, a polydispersity coefficient of 2.5 to 5.5, and a solution viscosity of 40 to 100 mPas.
CS868808A 1986-12-01 1986-12-01 Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes CS257334B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS868808A CS257334B1 (en) 1986-12-01 1986-12-01 Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS868808A CS257334B1 (en) 1986-12-01 1986-12-01 Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS880886A1 CS880886A1 (en) 1987-09-17
CS257334B1 true CS257334B1 (en) 1988-04-15

Family

ID=5439162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS868808A CS257334B1 (en) 1986-12-01 1986-12-01 Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS257334B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS880886A1 (en) 1987-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3265765A (en) Block polymers of monovinyl aromatic hydrocarbons and conjugated dienes
US4468496A (en) Polybutadiene rubber compositions
CN1177877C (en) Linear block copolymer and resin composition containing same
JPH0618950B2 (en) Rubber composition
EP0581618A1 (en) Rubber composition and production thereof
EP0010434B2 (en) Polyolefin resin composition
EP0391692A1 (en) Process for producing high trans low vinyl conjugated diene (co) polymer
GB1576772A (en) Manufacture of styrene polymers which have been modified to improve their impact strength
US4294937A (en) Impact polymers
US3526606A (en) Compositions comprising a block copolymer,rubber and a process oil
US20030055177A1 (en) Monovinylidene aromatic polymers based on highly linear high molecular weight polybutadiene rubbers and a process for their preparation
JP4123019B2 (en) Cis-1,4-polybutadiene and method for producing the same
JP5459116B2 (en) Polybutadiene rubber, process for producing the same, and composition
US4371663A (en) Physically-ameliorated styrene polymer/thermoplastic elastomer polyblends
US4179480A (en) Blends of cyclodiene-containing copolymers and block copolymers having improved high temperature green tensile strength
US3627855A (en) Production of impact-resistant styrene copolymers
CA1210178A (en) IMPACT RESISTANT .alpha.-METHYLSTYRENE-STYRENE COPOLYMER BLENDS
US4433107A (en) Polyisoprene rubber compositions
US3470144A (en) Process for producing copolymer
JPH05125108A (en) Hydrogenated butadienic copolymer
CS257334B1 (en) Mixture of elastomeres for continual production of tough polystyrenes
US3637544A (en) Vulcanized elastomeric blends containing a cyclic ester polymer
US4659776A (en) Physically-ameliorated styrene polymer/thermoplastic elastomer polyblends
US3635862A (en) Stabilized polymer compositions
US3449469A (en) High-impact blends of polystyrene,alfin-catalyzed resinous copolymer and alfin-catalyzed butadiene rubber