CS257100B1 - Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales - Google Patents
Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales Download PDFInfo
- Publication number
- CS257100B1 CS257100B1 CS867359A CS735986A CS257100B1 CS 257100 B1 CS257100 B1 CS 257100B1 CS 867359 A CS867359 A CS 867359A CS 735986 A CS735986 A CS 735986A CS 257100 B1 CS257100 B1 CS 257100B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chlorobenzaldehyde
- reaction
- formula
- salt
- inert solvent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- -1 3-chlorobenzaldehyde acetals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=O FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(C=O)=C1 SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNDXYDYZZQWBEA-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC1=CC=CC(C2OCCO2)=C1 PNDXYDYZZQWBEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby acetalů 3-chlorbenzaldehydu obecného vzorce I, kde X znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, nebo obě X společně znamenají oligometylenovou skupinu - (CH2)n_< kde n je celé číslo 2 nebo 3, reakcí 3-chlorbenzaldehydu s alkoholem obecného vzorce H -/CH|- (CH2)n - CH2, \OH/p OH, kde n znamená 1 nebo 2 a p = 0 až 2, spočívá v tom, že reakce probíhá v přítomnosti 0,1 až 5,0 g katalyzátoru na 1 mol aldehydu, jehož účinnou složkou jsou kyselé soli nebo soli silné kyseliny a slabé zásady, popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla, přičemž se azeotropický odstraňuje vznikající voda.Process for producing 3-chlorobenzaldehyde acetals of formula I wherein X is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms the atoms, or both X together represent oligomethylene the group - (CH 2) n - where n is an integer of 2 or 3, by reaction of 3-chlorobenzaldehyde with an alcohol of the general formula H - / CH 1 - (CH 2) n --CH 2, OH / p OH where n is 1 or 2 and p = 0 to 2, rests in that the reaction occurs in the presence 0.1 to 5.0 g of catalyst per mole of aldehyde, the active ingredient of which is acidic salts or salts of strong acid and weak base, optionally in the presence of an inert solvent, taking azeotropic it removes water.
Description
Vynález se týká přípravy acyklických a cyklicých acetalů 3-chlorbenzaldehydu obecného vzorce IThe invention relates to the preparation of acyclic and cyclic acetals of 3-chlorobenzaldehyde of the general formula I
OXOX
ClCl
CH 'ΟΧ (I) kde každé X bud znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, nebo obě X společně znamenají oligometylenovou skupinu -(CH2)n~, kde n je celé číslo 2 nebo 3.CH 'ΟΧ (I) wherein each X is either an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or both X together are an oligomethylene group - (CH 2 ) n -, wherein n is an integer of 2 or 3.
Uvedené látky obecného vzorce I jsou užitečnými meziprodukty chemického průmyslu, např. přípravě jistých insekticidních prostředků (viz např. K. Naumann Chemie der syntetischen Pyrethroid-Insektizide, Springer-Verlag Berlin 1981) .Said compounds of formula (I) are useful intermediates of the chemical industry, for example the preparation of certain insecticidal compositions (see, for example, K. Naumann Chemie der Synthetic Pyrethroid Insectizide, Springer-Verlag Berlin 1981).
Způsob přípravy acetalů obecného vzorce I nebyl dosud popsán. Byla však popsána příprava několika určitých acetalů spočívající v reakci 3-chlorbenzaldehydu s odpovídajícím orthomravenčanem nebo s odpovídajícím alkoholem, vždy v přítomnosti silné kyseliny (viz např.The process for the preparation of acetals of formula I has not been described. However, the preparation of several certain acetals has been described by reacting 3-chlorobenzaldehyde with the corresponding orthoformate or the corresponding alcohol, in the presence of a strong acid (see e.g.
J. Amer. Chem. Soc. 101, 4672, 1979; Ger. Off. 2 951 496). Nevýhodou stávajících postupů je okolnost, že kyselinu je nezbytné před dalším zpracováním velmi pečlivě odstranit, nezřídka vytřepáním alkaliím, nebot její další přítomnost vede k rozkladným produktům. Některé polymerni kyseliny (ionexy) lze sice oddělit poměrně jednoduše, například filtrací, avšak tyto kyseliny se při opakovaném použití ničí a při průmyslové výrobě je nevýhodou jejich poměrně vysoká cena. Nevýhodou je rovněž vysoká cena orthomravenčanů.J. Amer. Chem. Soc. 101, 4672 (1979); Ger. Off. 2,951,496). A disadvantage of the present processes is the fact that the acid must be removed very carefully before further processing, often by shaking it with alkali, since its further presence leads to decomposition products. While some polymeric acids (ion exchangers) can be separated relatively simply, for example by filtration, these acids are destroyed when reused and their disadvantage in industrial production is their relatively high cost. A disadvantage is also the high price of orthoformates.
Uvedené nedostatky stávajících postupů řeší nový způsob přípravy acetalů vzorce I reakcí 3-chlorbenzaldehydu s alkoholem obecného vzorce IIThese shortcomings of the current processes are solved by a novel process for the preparation of acetals of formula I by reacting 3-chlorobenzaldehyde with an alcohol of formula II
H -/chI- (CH,) - CH, ( I I (II, \ OH/p OH kde n = 0, 1 a p = 0 až 2, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že reakce probíhá v přítomnosti katalyzátoru, jehož účinnou složkou jsou kyselé soli nebo soli silné kyseliny a slabé báze. Příkladém kyselé soli je hydrogen síran draselný KHSO^. Příkladem soli silné kyseliny a slabé báze je chlorid amonný NH^Cl, síran železitý FeSO^, síran mědnatý CuSO^. Množství katalyzátorů lze volit v širokém rozmezí; výhodné je však množství 0,1 až 5,0 g/mol aldehydu.H - / CHI - (CH 2) - CH 2 (II (II, 1 OH / p OH) where n = 0, 1 and p = 0 to 2, the essence of the invention being that the reaction proceeds in the presence of a catalyst whose the active ingredient are acidic or strong acid and weak base salts, such as potassium hydrogen sulphate KHSO4, such as ammonium chloride NH4Cl, FeSO4, copper sulfate CuSO4. however, an amount of 0.1 to 5.0 g / mol of aldehyde is preferred.
Reakce se s výhodou provádí při bodu varu reakční směsi, popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla, přičemž vznikající voda se postupně odstraňuje azeotropickou destilací Jako inertní rozpouštědlo se s výhodou používá např. 1,2 dichloretan, benzen a toluen.The reaction is preferably carried out at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of an inert solvent, the resulting water being gradually removed by azeotropic distillation. For example, 1,2-dichloroethane, benzene and toluene are preferably used as the inert solvent.
Po oddestilování rozpouštědla' a případného přebytku alkoholu obecného vzorce II se vzniklý produkt obecného vzorce I může předestilovat přímo z reakční nádoby, aniž by se katalyzátor odstraňoval. Výtěžky metody přesahuji 90 %. Ke'zbytku v reakční nádobě je popřípadě možné přidat novou násadu a rekačni postup opakovat bez doplňování katalyzátoru.After distilling off the solvent and any excess alcohol of formula II, the product of formula I formed can be distilled directly from the reaction vessel without removing the catalyst. The yields of the method exceeded 90%. Optionally, a new batch can be added to the residue in the reaction vessel and the reaction process repeated without adding catalyst.
Příklady níže uvedené ilustrují metodu dle vynálezu, aniž by jakkoliv omezovaly její rozsah.The examples below illustrate the method of the invention without limiting its scope in any way.
Příklad 1Example 1
Směs 14,0 g (0,1 mol) 3-chlorbenzaldehydu, 6,5 g (0,105 mol) etylenglykolu, 75 mg hydrogensíranu draselného a 50 ml dichloretanu byla za míchání refluxována s použitím nástavce pro azeotropické oddělování vody. Když se již voda žádná neodlučovala, rozpouštědlo bylo oddestilováno a produkt byl frakcionován ve vakuu. Prakticky všechen produkt vřel při 129 až 132 °C/1,3 kP. Výtěžek 17,9 (97 %) 2-(3-ohlorfenyl)-1,3-dioxolanu (I; X-X = = -CH2CH2-), čistota 96% (dle plynové chromatografie).A mixture of 14.0 g (0.1 mol) of 3-chlorobenzaldehyde, 6.5 g (0.105 mol) of ethylene glycol, 75 mg of potassium hydrogen sulfate and 50 ml of dichloroethane was refluxed with stirring using azeotropic water separator. When no more water was separated, the solvent was distilled off and the product was fractionated in vacuo. Virtually all of the product boiled at 129-132 ° C / 1.3 kP. Yield 17.9 (97%) of 2- (3-chlorophenyl) -1,3-dioxolane (I; XX = -CH 2 CH 2 -), purity 96% (by gas chromatography).
Reakce byla provedena jako uvedeno v příkladu 1, s tím rozdílem, že bylo použito mg síranu železnatého. Bylo získáno 16,8 g (91 %) sloučeniny I; X - X = -CH2CH2 v čistotě 96%.The reaction was carried out as described in Example 1, except that mg of ferrous sulfate was used. 16.8 g (91%) of Compound I was obtained; X = X = -CH 2 CH 2 at 96% purity.
Přiklad 2Example 2
Příklad 3Example 3
Reakce byla provedena stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že bylo použito 75 mg chloridu amonného. Výtěžek 16,2 g (88 %) produktu X; X - X = -CH2CH2; čistoty 96 %.The reaction was carried out as in Example 1 except 75 mg of ammonium chloride was used. Yield 16.2 g (88%) of product X; X = X = -CH 2 CH 2 ; purity 96%.
Příklad 4Example 4
Směs 10,0 g 3-chlorbenzaldehydu, 70' ml absolutního etanolu, 50 ml benzenu a 70 mg hydrogensíranu draselného byla zahřívána k varu s pomalým odběrem azeotropu (8 hod.). Odparek byl předestilován ve vakuu při 102 °C/0,4 mm Hg, výtěžek 13,8 g (90 %) dietylacetátu 3-chlorbenzaldehydu (I; X = CjH^); obsahujícího 7 % výchozího aldehydu.A mixture of 10.0 g of 3-chlorobenzaldehyde, 70 ml of absolute ethanol, 50 ml of benzene and 70 mg of potassium hydrogen sulfate was heated to boiling with slow azeotrope collection (8 h). The residue was distilled under vacuum at 102 ° C / 0.4 mm Hg, yield 13.8 g (90%) of 3-chlorobenzaldehyde diethyl acetate (I; X = C 1 H 4); containing 7% starting aldehyde.
Příklad 5Example 5
Ze směsi 10 g 3-chlorbenzaldehydu, 50 ml n-butanolu a 70 mg hydrogensíranu draselného byl přes kolonku oddestilován n-butanol spolu s reakční vodou během 5 hod. Pak byl produkt destilován při 122 až 124 °C/0,3 mm Hg. Bylo získáno 17,4 (90 %) di-n-butylacetátu 3-chlorbenzaldehydu o čistotě 94 %.From a mixture of 10 g of 3-chlorobenzaldehyde, 50 ml of n-butanol and 70 mg of potassium hydrogen sulfate, n-butanol was distilled off along with the reaction water over a period of 5 hours. Then the product was distilled at 122-124 ° C / 0.3 mm Hg. 17.4 (90%) of 3-chlorobenzaldehyde di-n-butyl acetate of 94% purity was obtained.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867359A CS257100B1 (en) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867359A CS257100B1 (en) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS735986A1 CS735986A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257100B1 true CS257100B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5422595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867359A CS257100B1 (en) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257100B1 (en) |
-
1986
- 1986-10-13 CS CS867359A patent/CS257100B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS735986A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suda et al. | High-valent metalloporphyrin, Fe (tpp) OTf, catalyzed rearrangement of α, β-epoxy ketones into 1, 2-diketones | |
| JPH06503811A (en) | Method for producing tertiary perfluoroamine | |
| SU514569A3 (en) | The method of producing pyridazine derivatives | |
| EP0146373B1 (en) | Process for oxidizing aldehydes to carboxylic acids | |
| EP0048501B1 (en) | Optically active or racemic diazabicyclooctane derivatives | |
| CS257100B1 (en) | Process for preparing 3-chlorbenzaldehyde acetales | |
| Sulmon et al. | A novel Darzens-type condensation using. alpha.-chloro ketimines | |
| JP2003520274A (en) | Acid addition salts of imidazolidinones as reaction catalysts | |
| US2468593A (en) | Trihaloalkylideneamines and a method for their preparation | |
| US4059634A (en) | Production of pinacolone | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| EP0065356B1 (en) | A method for purification of cyclopentenolones | |
| US4283339A (en) | Preparation of dioxane and co-products | |
| DK166499B1 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THIENOIMIDAZOLD DERIVATIVES | |
| EP0046653A1 (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| US4020110A (en) | Production of tertiary methylphosphine oxides | |
| Vargas et al. | A facile method to obtain oxathiolanes by bentonitic earth (TAAF) catalyst | |
| US4476059A (en) | Chloroacetonitrile synthesis | |
| US2668856A (en) | P-methoxy benzhydryl ethers | |
| US4001215A (en) | 1,2,5,8-tetra hydro-2,4,6,8-tetramethyl-1,5-diazocine-2,8-diol and method of preparation | |
| EP0003866B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and a process for their preparation | |
| EP0039543B1 (en) | Method of making 2,3-dihydro-5,6-diphenyl-1,4-oxathiin | |
| Eapen et al. | Synthesis of 2-(Perfluoroalkylether)-and-(Perfluoroaryl) Benzothiazoles (su1) | |
| KR100491809B1 (en) | Production of 3-Substituted-3'-hydroxypropionitrile | |
| Minami et al. | A new synthesis of fused heterocyclic and carbocyclic compounds via the reaction of the vinylphosphonate with imide and ketone enolate anions. |