CS257059B1 - A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives - Google Patents
A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- CS257059B1 CS257059B1 CS865948A CS594886A CS257059B1 CS 257059 B1 CS257059 B1 CS 257059B1 CS 865948 A CS865948 A CS 865948A CS 594886 A CS594886 A CS 594886A CS 257059 B1 CS257059 B1 CS 257059B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- separated
- organic
- acid
- methylpyridine
- base
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Spósob výroby uvedených derivátov, zvlášt 3-izopropylbenzotiadiazín-4-on~2,2- -dioxidu (bentazonu) sa uskutočňuje z alkylamidu (izopropylamidu) kyseliny antranilovej, aduktu pyridinovéj bázy (2-metylpyridínu) s oxidom sírovým, ktoré reagujú za tvorby soli sulfámovej kyseliny. Tá sa dehydratačne cyklizuje pósobením halogenidov a/alebo anhydridov kyselin (hlavně POCI3), pričom sa surový produkt hydrolyzuje vodou s následným oddělením ťažšej organickej a lahšej vodnej fáze. Z organickej fázy sa pósobením hydroxidu alkalického kovu oddělí sodná alebo draselná sol bentazonu. tahšia vodná fáza sa neutralizuje najmenej jedným oxidom, hydroxidom alebo uhličitanom alkalického kovu alebo zeminy, pričom uvolněná báza (2-metylpyridin) sa oddělí azeotropickou destiláciou a následným destilačným alebo extrakčným delením sa regeneruje organická báza a rozpúšťadlo, ktoré sa recyklujú a destilačný zvyšok sa separuje alebo deponuje. Ide o prakticky bezodpadová technológiu výroby herbicidu alebo medziproduktu farmaceutík.The method for producing the above derivatives, especially 3-isopropylbenzothiadiazin-4-one~2,2- -dioxide (bentazone) is carried out from anthranilic acid alkylamide (isopropylamide), an adduct of pyridine base (2-methylpyridine) with sulfur trioxide, which react to form a sulfamic acid salt. This is dehydratedly cyclized by the action of acid halides and/or anhydrides (mainly POCl3), while the crude product is hydrolyzed with water with subsequent separation of the heavier organic and lighter aqueous phases. The sodium or potassium salt of bentazone is separated from the organic phase by the action of an alkali metal hydroxide. the more viscous aqueous phase is neutralized with at least one oxide, hydroxide or carbonate of an alkali metal or earth, while the liberated base (2-methylpyridine) is separated by azeotropic distillation and subsequent distillation or extraction separation regenerates the organic base and solvent, which are recycled and the distillation residue is separated or deposited. This is a practically waste-free technology for the production of a herbicide or pharmaceutical intermediate.
Description
257059
Vynález sa týká spósobu výroby derivátov 2,1,3-benzotiadiazín-4-on-2,2-dioxidu, ako3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazín-4~on~2,2-dioxidu (bentazonu) z izopropylamidu kyseliny antra-nilovej i2-amínobenzoovej), jeho sulfonáciou aduktom oxidu mírového s 2-metylpyridínom v di-chlóretáne a cyklizáciou soli 1-(izopropylamidokarbonylS-fenýlsulfámovej kyseliny s 2-metyl-pyridínom pósobením oxychloridu fosforečného a hydrolýzou vzniknutej zložitej zmesi s násled-nou technicky jednoduchou regeneráciou aspoň podstatných množstiev pomocných látok.
Deriváty 2,1,3-benzotiadiazín-4-on-2,2-dioxidu, hlavně však 3-izopropyl-2,1,3-benzotia-diazín-4-on~2,2-dioxid, sú významné hlavně z hxadiska farmaceutickéj výroby, ale tiež výrobypesticídov a z nich najmá herbicídov. Najčastejšie sa vyrábajú z derivátov kyseliny antranilo-vej (2-amínobenzoovej), napr. 2-sulfamidobenzoových kyselin cyklizáciou fosgénom (USA pat. 3 822 257), obvykle za přítomnosti organických báz, ako pyridinu a jeho alkylderivátov, N,N--dimetylanilínu, N-etyl-piperidínu, N-metylpyrolidónu, imidazolov ap. Ďalej cyklizácia 2-sulf--amidoesterov kyseliny benzoovej sa móže uskutočniť. aj pósobením oxychloridu fosforečnéhoalebo tionylchloridu (Belgický pat. 702 877)! „ Okrem toho, zavedenie skupiny SO2 do molekulysa uskutočňuje (pat. ČSSR 204 023; Europ. pat. přihláška 0 070 467) tak, že sa vychádza z este-rov kyseliny antranilovej, ktoré sa sulfonujú na jej amínoskupine komplexom pyridinovýchbáz, připravených z bázy a kyseliny chlórsulfónovej.
Pre technické riešenie v priemyselnom meradle je však zapotreby regenerácia inertnýchrozpúšťadiel (dichlóretán), hlavně však reaktívnych rozpúšťadiel, ako je 2-metylpyridín,ktorého aduktom s oxidom sírovým sa sulfonuje.
Pri cyklizácii 2-sulfamidobenzoových kyselin oxychloridom fosforečným za přítomnostipyridinových báz dochádza po dehydratácii za súčasnej cyklizácie k vzniku rozpadných produk-tov dehydratačného činidla (HC1, H^PO^), ktoré sa za přítomnosti hydrolyzačnej vody viažuna pyridinová bázu. Preto za přítomnosti inertného rozpúšťadla je nutné zásadité ako aj inert-né rozpúšťadlo regenerovat.
Podlá předloženého vynálezu spósob výroby derivátov 2,1,3-benzodiazín-4-on-2,2-dioxiduobecného vzorca
II
!O v ktorom R' je vodík alebo alkyl až Cg, X je vodík, sodík alebo draslík, ž derivátov kyselinyantranilovej obecného vzorca .CONHR’ kde R' má vyššie uvedený význam, ktoré reagujú s oxidom sírovým a/alebo s kyselinou chlórsulfonovou v přítomnosti najmenejjednej organickej bázy alebo s aduktom oxidu sírového na organickú bázu alebo bázy za vznikuodpovedajúcich solí sulfámovej kyseliny, ktoré samotné a/alebo volné sulfámové kyseliny sadehydratačne cyklizujú pósobením halogenidov a/alebo anhydridov kyselin, s výhodou oxychloridomfosforečným, sa uskutočňuje tak, že po dehydratačnej cyklizácii sa surový reakčný produkthydrolyzuje vodou a oddělí sa ťažšia organická a lahšia vodná fáza, z organickej fázy, s vý-hodou za miešania, sa pósobením vodného roztoku alespoň jedného hydroxidu alkalického kovu,s výhodou hydroxidu sodného, oddělí sodná a/alebo draselná sol 3-alkyl-2,],3-tiadiazín-4-on--2,2-dioxidu vo formě prevážne vodného roztoku, z ktorého sa 3-alkyl-2,1,4-tiadiazín-4-on--2,2-dioxid izoluje po prezrážaní kyselinou s následnou separáciou. Potom sa lahšia vodná 257059 fáza neutralizuje najmenej jedným oxidom, hydroxidom alebo uhličitanom alkalického kovu alebozeminy, s výhodou uhličitanom vápenatým a/alebo uhličitanom horečnatovápenatým, pričom uvol-něná báza alebo bázy, s výhodou 2-metylpyridín, sa oddelia azeotropickou destiláciou s vodoua/alebo extrakčnou reaktifikáciou s 1,2-dichlóretanom a následným extrakčným a/alebo destilač-ným delením sa regeneruje báza alebo organické bázy a rozpúšťadlo, pričom zvyšky vody saoddelia, s výhodou extrakčnou destiláciou. Organická báza alebo bázy a rozpúštadlá sa spravidlavracajú do stupňa přípravy aduktu, pričom destilačný zvyšok z azeotropickej destilácie a/aleboextrakčnej rektifikácie sa deponuje a/alebo separuje, s výhodou filtráciou alebo odstredova-ním anorganického podielu. Výhodou spósobu výroby podlá vynálezu je komplexně spracovanie surovin a regeneráciacenných rozpúštadiel tak, že ide prakticky o bezodpadový proces s pozitlvnymi i ekologickýmidósledkami a nájdenie vhodných reagentov umožňujúcich recykláciu pomocných látok a technickypoměrně jednoducho výrazné znížiť spotřebu surovin.
Postup syntézy možno vyjádřit takto: 1. Příprava aduktu oxidu sírového (z oxidu sírového a/alebo kyseliny chlórsulfónovej)s derivátom pyridinu, napr. 2-metylpyridínom
šo3 ve] 2. Sulfonácia alkylamidu kyseliny antranilovej, napr. izopropylamidu kyseliny antranilo- conhch(ch3), conhch(ch3)2 OC + CK"’ < so, CH·, nhso3h. CH-t 3. Cyklizácia pósobením oxychloridu fosforečného conhch(ch3)2Nhso3h. p CH, +· POCI3 a: o NHX ^0 n-ch(ch3)2
Ok/ bentazon + NaOH (+KOH)
HqPOd " * sodná alebo draselná sol bentazonu
Uvolňeniet2-metylpyridínu před recyklováním, napr. pósobením uhličitanu vápenatého:
HCI <XCH3 + c“°3
HCI 2 r H + CaCI2 + CO2 + H20 ch3 257059 2J^ + CaC03 -θ CH+ Ca(H2PO4)2 + H2O + CO2
+ CaCOg •CH3
+· CaHPO^ 4· H2O + CO2
Pri izolácii pyridinu alebo jeho derivátov pódia vynálezu, za účelom hlavně jeho recyklo-vania, sa kyslé zložky z vodnej fázy viažu oxidmi, resp. produktami ich hydratácie, zvlášťhydroxidmi, alebo uhličitanmi kovov I. a/alebo II. skupiny Meitdelejevovej tabulky, najlepšiesodíka alebo vápníka a/alebo horčíka. Přidáním oxidov, hydroxidov a/alebo uhličitanov, ako napr. uhličitanu vápenatého alebohydroxidu vápenatého do kvapalnej zmesi voda - pyridinová báza - kyselina trihydrogénfosforeč-ná··- kyselina chlorovodíková vznikají hlavně fosforečnany vápenaté a chlorid vápenatý. Fosfo-rečnany vápenaté sa obvykle v podstatnej miere vylúčia ako tuhá fáza a chlorid vápenatý zostá-va v kvapalnej fáze.
Takto po neutralizácii kyslých komponentov v uvedenej zmesi sa pyridin, 2-metylpyridín,připadne iná použitá pyridinová báza oddělí azeotropickou destiláciou. Destilát obsahujúcinajčastejšie 50 až 70 % vody a 30 až 50 % pyridínovej bázy sa vyextrahuje vhodným chlórovanýmuhlovodíkom, napr. 1,2-dichlóretánom. Organická vrstva obsahujúca najčastejšie do 3 % hmot.vody sa oddělí ako azeotropická zmes s dichlóretánom.
Organická vrstva pozostávajúca zo zmesi dichlóretán-2-metylpyridín sa použije na přípravusulfonačného činidla - aduktu 2-metylpyridínu s oxidom sírovým (oxid sírový pochádza budzo samotného oxidu sírového, připadne oddělený z olea alebo kyseliny chlórsulfónovej), pričomdichlóretán slúži ako rozpúšťadlo bázy.
Niektoré podrobnejšie údaje o uskutočnení spósobu podlá vynálezu, ako aj dalšie výhody,sú zřejmé z príkladov. Příklad 1 Příprava 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazín-4-on-2,2-dioxidu (bentazónu) z izopropylamidukyseliny antranilovej sa uskutočňuje tak, že do zmesi bezvodých rozpúšťadiel - 1,2-dichlór-etánu a 2-metylpyridínu (obsah 11,3 % hmot.) sa poČas 30 min pri teplote 0 °C přidá 52,1hmot. častí oxidu sírového. Po dalších 20 min sa přidá 92,7 hmot. častí izopropylamidu kyselinyantranilovej a zmes sa mieša počas 1 h pri teplote 20 °C. K vzniknutéj suspenzii 2-metylpyridínovej soli kyseliny 1-(izopropylamidokarbonyl>tfenýl-sulfámovej kyseliny sa přidá pri teplote miestnosti počas 5 min'í54,2 hmot. častí oxychloridufosforečného (POCl^)· a reakční zmes sa pod spátným chladičom zahřeje do varu. Po 2 h zohrie-vaní a vychladnutí sa reakčná zmes hydrolyzuje 416 hmot. časťami vody a extrahuje .300 hmot.časťami vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentrácii 8,5 % hmot.
Organická fáza sa opSť premyje 240 hmot. časťami vody. Spojené alkalické extrakty sa okyslia zriedenou kyselinou sírovou v množstve 66,6 hmot. častí o koncentrácii 50 % hmot.
Vzniknutá zrazenina sa odfiltruje a vysuší. Získá sa 112 hmot, častí 3-izopropyl-2,l,3-benzo- tiadiazín-4-on-2,2-dioxidu (bentazónu) o teplote tavenia 130-134 °C. 5 257059 Ďalej sa spracovávajú hydrolyzačné vody tak, aby sa z nich izolovali a recyklovali cennézložky, hlavně 2-metylpyridín. Tak k 610 hmot. častiam hydrolyzačných vód s obsahom 108 hmot.častí 2-metylpyridínu (17,7 % hmot) viazaného vo formě soli s anorganickou kyselinou (kyselinasírová, kyselina chlorovodíková, kyselina trihydrogénfosforečnáí, sa přidá 119 hmot. častíuhličitanu vápenatého a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 30 min.
Uvolněný 2-metylpyridín sa oddestiluje v azeotropickej zmesi, obsahujúcej v 250 hmot.častiach azeotropickej zmesi 108 hmot. časti 2-metylpyridinu. Destilačný zvyšok sa odfiltruje,premyje vodou, vysuší a anorganická hmota sa deponuje. Získaná azeotropická zmes sa spracuje extrakciou 1,2-dichlóretánom tak, že sa 250 hmot.častí azeotropickej zmesi extrahuje dvakrát po 190 hmot. časťami 1,2-dichlóretánu. Potomorganická vrstva obsahuje 380 hmot. časti dichlóretánu, 108 hmot. častí 2-metylpyridínu a6 hmot. častí vody. Vodná vrstva pozostáva zo 138 hmot. častí vody a 2 hmot. častí dichlór-etánu. Z organickej vrstvy (494 hmot. častí) sa oddestiluje voda (6 hmot. častí vody a 34hmot. častí dichlóretánu). Destilačný zvyšok obsahuje 1,2-dichlóretán a 2-metylpyridín (346a 108 hmot. častí). Po úpravě zloženia (na 12,5 % hmot. 2-metylpyridínu) sa táto zmes znovapoužije na přípravu aduktu oxidu sírového s 2-metylpyridínom, ktorý je sulfonačným činidlomizopropylamidu kyseliny antranilovej. Příklad 2
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto kyseliny sírovéj sa na okyslenie alka-lických extraktov použije mólove rovnaké množství kyseliny trihydrogénfosforečnej a potomzískaná anorganická hmota sa nedeponuje, lebo obsahuje prevážne vodorozpustné vápenaté hydro-génsoli kyseliny fosforečnéj, ktoré sa primiešavajú do priemyselných hnojív. Příklad 3 Příprava bentazónu sa uskutočňuje podlá postupu, ktorý je uvedený v příklade 1, lens tým rozdielom, že namiesto uhličitanu vápenatého sa použije bezvodý uhličitan sódny. Orga-nická vrstva po azeotropickej destilácii obsahuje 346 hmot. častí 1,2-dichlóretánu a 106hmot. častí 2-metylpyridínu. Po extrakcii destilátu dichlóretánom vo vodnej vrstvě ostávajú2 hmot. časti 2-metylpyridínu. Regenerovaná zmes dichlóretán s 2-metylpyridínom sa použijepre přípravu aduktu s oxidom sírovým. Příklad 4 Příprava bentazónu sa uskutočňuje podlá příkladu 1, ale s tým rozdielom, že na neutrali-záciu kyslých solí 2-metylpyridínu sa použije hydroxid sodný. Organická vrstva (destilačnýzvyšok)1 po azeotropickej destilácii obsahuje 343 hmot. častí dichlóretánu, 100 hmot. častí2-metylpyridínu; 8 hmot. častí 2-metylpyridínu zostáva vo vodnej vrstvě po extrakcii destilátu(azeotropická zmes) dichlóretánom. Příklad 5
Postup přípravy bentazónu sa uskutočňuje podlá přikladu 1, ale s tým rozdielom, že naneutralizáciu kyslých soli 2-metylpyridínu sa použije 1 100 hmot. častí vápenného mlieka (obsah8 % hmot. hydroxidu vápenatého). Organická vrstva obsahuje 325 hmot. častí dichlóretánu, 94 hmot. častí 2-metylpyridínu. Vodná vrstva po extrakcii dichlóretánom obsahuje 14 hmot.častí 2-metylpyridínu. Příklad 6
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto izopropylamidu kyseliny antranilovejsa použije rovnaké molové množstvo sek. butylamidu kyseliny antranilovej. Získá sa 123,5 hmot.častí 3-sek.butyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidu o teplote tavenia 153-154 °C.
257059
The invention relates to a process for the preparation of 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives, such as 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide (bentazone) from isopropylamide of anthranilic acid by 2-aminobenzoic acid), by sulphonating it with a pentoxide oxide adduct with 2-methylpyridine in di-chloroethane and cyclizing the salt of 1- (isopropylamidocarbonylS-phenylsulfamic acid with 2-methylpyridine by treatment with phosphorus oxychloride and hydrolyzing the resulting complex mixture with the following) technically by simple regeneration of at least substantial amounts of excipients.
The derivatives of 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide, mainly 3-isopropyl-2,1,3-benzothiaziazin-4-one 2,2-dioxide, are mainly important from hxadisium pharmaceutical production, but also the production of pesticides and, in particular, herbicides. Most often they are produced from anthranilic acid (2-aminobenzoic acid) derivatives, e.g. 2-sulfamidobenzoic acids by cyclization with phosgene (U.S. Pat. No. 3,822,257), usually in the presence of organic bases such as pyridine and its alkyl derivatives, N, N-dimethylaniline , N-ethylpiperidine, N-methylpyrrolidone, imidazoles and the like. Furthermore, the cyclization of benzoic acid 2-sulfamidoesters can be carried out. also by the action of phosphorus oxychloride or thionyl chloride (Belgian Pat. 702 877)! In addition, the introduction of the SO2 group into the molecule is carried out (starting from CSSR 204 023; European Patent Application 0 070 467) starting from esters of anthranilic acid which are sulfonated at its amino group by a pyridine base complex prepared from a base and chlorosulfonic acid.
However, for industrial scale engineering, the regeneration of inert solvents (dichloroethane), but mainly reactive solvents such as 2-methylpyridine, whose sulfide adduct with sulfur trioxide is required.
In the cyclization of 2-sulfamidobenzoic acids with phosphorus oxychloride under the presence of pyridine bases, dehydration with simultaneous cyclization results in decomposition products of the dehydrating agent (HCl, H 2 PO 4), which in the presence of hydrolysis water binds the pyridine base. Therefore, in the presence of an inert solvent, both the basic and the inert solvent must be regenerated.
According to the present invention, a process for the preparation of 2,1,3-benzodiazin-4-one-2,2-dioxidobenzoic acid derivatives of the general formula
II
O in which R 1 is hydrogen or alkyl to C 8, X is hydrogen, sodium or potassium, and the derivatives of anthranilic acid of the formula CONHR 'wherein R' is as defined above, which react with sulfur trioxide and / or chlorosulfonic acid in the presence of the at least one organic base or with the sulfur trioxide adduct to the organic base or base to form the corresponding sulfamic acid salts, which themselves and / or the free sulfamic acids dehydrate cyclically by the action of halides and / or acid anhydrides, preferably oxychloride, are carried out such that, after dehydrating cyclization, the crude reaction product is hydrolyzed with water and the heavier organic and lighter aqueous phase is separated off, from the organic phase, preferably under stirring, and the sodium and / or potassium salt of the 3-alkyl is separated by treatment with an aqueous solution of at least one alkali metal hydroxide, preferably sodium hydroxide -2,3,3-thiadiazin-4-one 2,2-dioxide in form No aqueous solution from which the 3-alkyl-2,1,4-thiadiazine-4-one - 2,2-dioxide recovered after reprecipitation acid followed by separation. Thereafter, the lighter aqueous 257059 phase is neutralized with at least one alkali metal oxide, hydroxide or carbonate and the earth, preferably calcium carbonate and / or magnesium calcium carbonate, wherein the liberated base or base, preferably 2-methylpyridine, is separated by azeotropic water distillation and / or by extraction reaction with 1,2-dichloroethane followed by extraction and / or distillation separation, the base or organic base and solvent are recovered, with the water residues being separated, preferably by extraction distillation. The organic base or bases and solvents are made into the adduct preparation stage, whereby the azeotropic distillation residue and / or the extraction rectification is deposited and / or separated, preferably by filtration or centrifugation of the inorganic fraction. An advantage of the process of the invention is the complex processing of raw materials and regeneration solvents so that it is practically a waste-free process with positive and ecological effects and finding suitable reagents for the recycling of auxiliary substances and technically quite significant reduction of raw material consumption.
The synthesis procedure can be expressed as follows: 1. Preparation of the sulfur trioxide adduct (from sulfur trioxide and / or chlorosulfonic acid) with a pyridine derivative, e.g. 2-methylpyridine
šo3 ve] 2. Sulfonation of anthranilic acid alkyl amide, eg anthranilic acid isopropylamide (ch3), conhch (ch3) 2 OC + CK ''<so, CH ·, nhso3h. CH-t 3. Cyclization with phosphorus oxychloride conhch ( ch3) 2Nhso3h p CH, + · POCI3 and: o NHX ^ 0 n-ch (ch3) 2
Ok / bentazone + NaOH (+ KOH)
HqPOd "* sodium or potassium salt of bentazone
Release of 2-methylpyridine prior to recycling, e.g. by the action of calcium carbonate:
HCl <XCH 3 + c ° 3
HCl 2 r H + CaCl2 + CO2 + H20 ch3 257059 2J ^ + CaCO3 -θ CH + Ca (H2PO4) 2 + H2O + CO2
+ CaCO 3 • CH 3
+ · CaHPO ^ 4 · H2O + CO2
In isolating the pyridine or its derivatives according to the invention, in particular to recycle it, the acidic components of the aqueous phase are bound by the oxides, respectively. their hydration products, especially hydroxides, or metal carbonates I and / or II. of the Meitdelejev table, the best sodium or calcium and / or magnesium. Addition of oxides, hydroxides and / or carbonates, such as calcium carbonate or calcium hydroxide, to the water-pyridine base-trihydrogenphosphoric acid-hydrochloric acid mixture produces mainly calcium phosphates and calcium chloride. Calcium phosphate is usually substantially eliminated as a solid and the calcium chloride remains in the liquid phase.
Thus, after neutralization of the acidic components in said mixture, pyridine, 2-methylpyridine, or other pyridine base used, is separated by azeotropic distillation. The distillate, most commonly containing 50 to 70% water and 30 to 50% pyridine base, is extracted with a suitable chlorinated hydrocarbon such as 1,2-dichloroethane. The organic layer most often containing up to 3% by weight of water is separated as an azeotropic mixture with dichloroethane.
The organic layer consisting of a mixture of dichloroethane-2-methylpyridine is used to prepare the sulfonating agent - 2-methylpyridine-sulfur trioxide adduct (sulfur trioxide comes either from sulfur trioxide itself, optionally separated from olea or chlorosulfonic acid), while dichloroethane serves as the solvent of the base.
Some more detailed embodiments of the method of the invention as well as other advantages are apparent from the examples. EXAMPLE 1 Preparation of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide (bentazone) from anthranilic isopropylamide is accomplished by bringing into a mixture of anhydrous solvents - 1,2-dichloroethane and 2- of methylpyridine (11.3 wt.%), 52.1 wt. of sulfur trioxide. After an additional 20 min, 92.7 wt. and the mixture is stirred for 1 hour at 20 ° C. The resulting 2-methylpyridine salt of 1- (isopropylamidocarbonylphenyl-sulfamic acid) is added at room temperature over 5 minutes at 54.2 parts by weight of oxychloride phosphorus (POCl 3) and the reaction mixture is heated to reflux under reflux. Heating and cooling for 2 hours, the reaction mixture is hydrolyzed with 416 parts by weight of water and extracted with 300 parts by weight of an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 8.5% by weight.
The organic phase is washed with 240 wt. parts of water. The combined alkaline extracts were acidified with dilute sulfuric acid at 66.6 wt. parts having a concentration of 50 wt.
The precipitate formed is filtered off and dried. 112 parts by weight of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide (bentazone) with a melting point of 130-134 ° C are obtained. Further, hydrolysis water is processed to recover and recycle valuable components, mainly 2-methylpyridine. So to 610 masses. parts of hydrolysis water containing 108 parts by weight of 2-methylpyridine (17.7% by weight) bound in the form of a salt with inorganic acid (acid kinase, hydrochloric acid, trihydrogenphosphoric acid, 119 parts by weight of calcium carbonate are added and the mixture is stirred at room temperature for 30 min.
The liberated 2-methylpyridine is distilled off in an azeotropic mixture containing, in 250 parts by weight, an azeotropic mixture of 108 wt. 2-methylpyridine. The distillation residue is filtered off, washed with water, dried and the inorganic matter is deposited. The azeotropic mixture obtained is subjected to extraction with 1,2-dichloroethane so that 250 parts by weight of the azeotrope are extracted twice with 190 parts by weight. 1,2-dichloroethane. The organic layer contains 380 wt. parts of dichloroethane, 108 wt. parts of 2-methylpyridine and 6 wt. parts of water. The aqueous layer consists of 138 wt. parts of water and 2 wt. parts of dichloroethane. Water (6 parts by weight of water and 34 parts by weight of dichloroethane) is distilled off from the organic layer (494 parts by weight). The distillation residue contains 1,2-dichloroethane and 2-methylpyridine (346 and 108 parts by weight). After adjusting the composition (to 12.5% by weight of 2-methylpyridine), this mixture is used to prepare the sulfur trioxide adduct with 2-methylpyridine, which is the sulfonating agent of anthranilic acid isopropylamide. Example 2
The procedure is similar to that of Example 1, except that instead of sulfuric acid, the same amount of trihydrogenphosphoric acid is used to acidify the alkali extracts, and the inorganic matter thus obtained is not disposed of because it contains predominantly water-soluble calcium phosphate salts which are admixed to the fertilizers. Example 3 The preparation of bentazone is carried out according to the procedure of Example 1, except that anhydrous sodium carbonate is used instead of calcium carbonate. The organic layer after azeotropic distillation contains 346 wt. 1,2-dichloroethane and 106 wt. 2-methylpyridine. After extraction of the distillate with dichloroethane in the aqueous layer, 2 wt. 2-methylpyridine. The recovered dichloroethane / 2-methylpyridine mixture is used to prepare the adduct with sulfur trioxide. EXAMPLE 4 Preparation of bentazone is carried out according to Example 1 but with the difference that sodium hydroxide is used to neutralize the acidic salts of 2-methylpyridine. The organic layer (distillation residue) 1 after azeotropic distillation contains 343 wt. parts of dichloroethane, 100 wt. 2-methylpyridine; 8 wt. the 2-methylpyridine moiety remains in the aqueous layer after the distillate extraction (azeotropic mixture) with dichloroethane. Example 5
The process for preparing bentazone is carried out according to Example 1, except that 100% by weight of the acid salts of 2-methylpyridine are not neutralized. parts of lime milk (content of 8% by weight calcium hydroxide). The organic layer contains 325 wt. parts of dichloroethane, 94 wt. 2-methylpyridine. The aqueous layer after extraction with dichloroethane contains 14 parts by weight of 2-methylpyridine. Example 6
The procedure is similar to that of Example 1, except that the same molar amount of anthranilic acid butylamide is used in place of the anthranilic acid isopropylamide. 123.5 parts by weight of 3-sec-butyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide are obtained, m.p. 153-154 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865948A CS257059B1 (en) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865948A CS257059B1 (en) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS594886A1 CS594886A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257059B1 true CS257059B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5405433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865948A CS257059B1 (en) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257059B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417545A (en) * | 2017-04-20 | 2017-12-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | The aftertreatment technology of condensation liquid in a kind of Bentazon preparation process |
-
1986
- 1986-08-12 CS CS865948A patent/CS257059B1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417545A (en) * | 2017-04-20 | 2017-12-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | The aftertreatment technology of condensation liquid in a kind of Bentazon preparation process |
| CN107417545B (en) * | 2017-04-20 | 2019-08-16 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | The aftertreatment technology of condensation liquid in a kind of Bentazon preparation process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS594886A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4120737A (en) | Manufacture of calcium sulphate alpha hemihydrate | |
| CS257059B1 (en) | A method for producing 2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide derivatives | |
| NO163367B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING 2-ALKOXY-N- (1-AZABICYCLO (2,2,2) OCTAN-3-YL) AMINO-BENZAMIDES. | |
| US20100087638A1 (en) | Process for the preparation of lamotrigine | |
| US3280130A (en) | Process for the preparation of sulfobetaines of heterocyclic bases of the aromatic type | |
| US5336775A (en) | Method of producing tertiary amine-sulphur-trioxide-complexes | |
| US2720526A (en) | Process for the recovery of pyridine and tar bases | |
| US2852519A (en) | Method for producing esters of heterocyclic nitrogen carboxylic acids | |
| US7405322B2 (en) | Manufacture of oxalic acid dihydrate | |
| US3140282A (en) | Process for the production of alpha-aminobenzylpenicillins | |
| US4386202A (en) | Chloroammelides and their preparation | |
| US4859772A (en) | Process for the preparation of 3-isopropyl-benzo-2-thia-1,3-diazinone-(4)-2,2-dioxide | |
| US3201398A (en) | Preparation of y-halo-l,z,j,x-tetrabybro- x-oxo-g-quinazolinesulfonamide | |
| EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
| NO147305B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SULFUR N-BENZYLAMINO ACIDS. | |
| EP0158073B1 (en) | Process for the preparation of aminomethyl-2-amino-1-naphthalene sulphonic acids | |
| SU1544788A1 (en) | Method of processing acid residue | |
| US4855503A (en) | Preparation of P,P'-oxybis(aniline) | |
| SU418476A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVE SULPHYLIC ACIDS OF SULFOLANE SERIES | |
| JPH0210131B2 (en) | ||
| GB2151626A (en) | Process for the preparation of 3,4,5-trimethoxy-benzonitrile | |
| US2476912A (en) | 1-alkyl-4-(n-benzyl-n-beta-dialkyl-aminoethylamino)-piperidines and their production | |
| JPH03227974A (en) | Production of quinoline-8-sulfonic acid | |
| PL87388B1 (en) | ||
| PL122891B1 (en) | Method of manufacture of trichlorobenzenes |