CS256575B1 - Method of ethylene polymers' stabulity increase - Google Patents
Method of ethylene polymers' stabulity increase Download PDFInfo
- Publication number
- CS256575B1 CS256575B1 CS866406A CS640686A CS256575B1 CS 256575 B1 CS256575 B1 CS 256575B1 CS 866406 A CS866406 A CS 866406A CS 640686 A CS640686 A CS 640686A CS 256575 B1 CS256575 B1 CS 256575B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene polymers
- stability
- kneading
- increasing
- increase
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Zvýšenie stability polyetylénu a jeho kopolymérov stabilizovaných derivátom 2,2,6,6- -tetrametylpiperidínu sa dosiahne predížením času spracovania takejto polymérnej zmesi za tepla v komoře hnetiča na 10 až 100 min., s výhodou 40 až 60 min., alebo 2 až 30násobným, s výhodou 5 až 15násobným spracovaním na hnetaco-granulačnom zariadení. Týmto spůsobom sa dosahuje významné zvýšenie stability polymérov etylénu, ktoré může byt vačšie ako pri zdvojnásobení koncentrácie stabilizátora. Riešenie možno využit pri výrobě polymérov etylénu UTČených pre predmety používané vo volnej přírodě, napr. polnohospodárske fólie.Increasing the stability of polyethylene and its copolymers stabilized by the 2,2,6,6- tetramethylpiperidine is achieved by overloading processing time of such a polymer of the mixture in the kneader chamber to 10 to 100 min, preferably 40 to 60 min, or 2 min up to 30 times, preferably 5 to 15 times by processing on a kneading-granulating apparatus. In this way, significant is achieved increasing the stability of the ethylene polymers which it may be greater than doubling stabilizer concentration. Solution possible used in the production of polymerized ethylene for objects used in the wild, e.g. agricultural foils.
Description
Vynález sa týká sposobu zvýšenia stability polymérov etylénu obsahujúcich ako stabilizátor derivát 2,2,6,6-tetrametylpiperidín voči účinkom poveternostného stárnutia vhodným spracovatelským postupom.The present invention relates to a process for increasing the stability of ethylene polymers containing 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative as a stabilizer against the effects of weathering by a suitable processing method.
Je známe, že váčšina výrobkov z polyetylénu a jeho kopolymérov musí byť pri používaní účinné chráněná voči negativným účinkom poveternostného starnutia. Za týmto účelom bola v ostatných rokoch vyvinutá nová, velmi účinná trieda stabilizátorov na báze tienených derivátov piperidinu. Takéto to zlúčeniny a ich použitie sú bohato popísané v patentovej literatúre ako, napr. Brit. patent 1 196 224, Belg. patent 554 444, USA patent 4 136 083, Eur. patent 13 665, USA patent 4 182 703, ZSSR patent 660 140. Tieto stabilizátory sa váčšinou používajú v stabilizačných systémoch v kombinácii s účinnými typmi stabilizátorov a antioxidantov. Tento sposob sa ukázal ako málo výhodný a podlá čs. AO 236 375 je výhodnejšie v polyméroch etylénu použiť samotný derivát 2,2,6,6-tetrametylpiperidínu. Všetky uvedené sposoby stabilizácie majú spoločné, že zvýšenie stability sa dá dosiahnúť len zvýšením dávkovania stabilizátora. Tento spósob je však vzhladom na relativné vysokú cenu stabilizátora ekonomicky nevýhodný a úroveň stability, ktorá sa dá takto dosiahnúť je tiež limitovaná.It is known that most polyethylene products and copolymers thereof must be effectively protected against the adverse effects of weathering in use. To this end, a new, very effective class of stabilizers based on shielded piperidine derivatives has been developed in recent years. Such compounds and their uses are abundantly described in the patent literature as, e.g. Brit. U.S. Patent 1,196,224, Belg. U. S. Patent No. 554,444, U.S. Patent 4,136,083, Eur. U.S. Patent 4,182,703, USSR Patent 660,140. These stabilizers are typically used in stabilization systems in combination with effective types of stabilizers and antioxidants. This method proved to be unsuitable and according to MS. AO 236 375 is preferably used in the ethylene polymers of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative itself. All of these stabilization methods have in common that an increase in stability can only be achieved by increasing the stabilizer dosage. However, this method is economically disadvantageous due to the relatively high cost of the stabilizer, and the level of stability that can be achieved is also limited.
Tieto nedostatky odstraňuje spósob zvýšenia stability polyetylénu a jeho kopolymérov obsahujúcich ako stabilizátor 0,01 až 1,0 pere. hmot. s výhodou 0,1 až 0,3 % hmot. derivátu 2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, voči účinkom poveternostného starnutia vhodným spracovatelským postupom. Tento spočívá v predížení času spracovania polymérnej zmesi za tepla bud v komoře hnetiča na 10 až 100 minút, s výhodou 40 až 60 minút alebo 2 až 30násobným opakováním spracovania na hnetaco-granulačnom zariadení s výhodou 5 až I5násobným.These drawbacks are overcome by a method of increasing the stability of polyethylene and its copolymers containing 0.01 to 1.0 pens as stabilizer. wt. %, preferably 0.1 to 0.3 wt. of a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative, by a suitable treatment process for weathering effects. This consists in prolonging the heat treatment time of the polymer blend either in the kneader chamber for 10 to 100 minutes, preferably 40 to 60 minutes, or 2 to 30 times repetition of the treatment on a kneader-granulation device, preferably 5 to 15 times.
Výhoda spočívá v tom, že počas predlženého spracovania v přítomnosti vzdušného kyslíka sa v polyméri vytvoria oxidačně produkty, ktoré následné reagujú so stabilizátorem za vzniku nových zlúčenín, ktoré sú účinnějšími stabilizátormí ako je póvodný produkt.The advantage is that during prolonged treatment in the presence of atmospheric oxygen, oxidation products are formed in the polymer which subsequently react with the stabilizer to form new compounds that are more effective stabilizers than the parent product.
Příklad 1Example 1
Fólia z nízkohustotného polyetylénu připravená hnetaním polyetylénu s prídavkom 2,2,6,6-tetrametyl-piperidinol-stearátu v komoře plastografu Brabender pri teplote 180 stupňov Celzia za čas 5 minút a následným lisováním pri teplote 180 °C na hrůbku 0,16 milimetra sa exponuje v Xenoteste 1 200. Počas expozície sa IČ-spektrograficky vyhodnocuje karbonylové číslo predstavujúce absorbanciu fólie pri 1 720 cm-1 prepočítanú na hrůbku 0,1 mm. Čas, za ktorý narastie karbonylové číslo o hodnotu 0,3 je pre rózny obsah stabilizátora uvedený v tabul'ke 1.Low-density polyethylene film prepared by kneading polyethylene with the addition of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol stearate in a Brabender plastograph chamber at 180 degrees Celsius for 5 minutes followed by compression at 180 ° C to a depth of 0.16 millimeters. It is exposed to an Xenotest of 1,200. During exposure, the carbonyl number representing the absorbance of the foil at 1,720 cm -1 calculated to a depth of 0.1 mm is evaluated by IR spectrography. The time to increase the carbonyl number by 0.3 is for the different stabilizer content given in Table 1.
Tabulka 1 koncentrácia stah. Čas expozície (% hmot.) (h)Table 1 constr. Exposure time (% by weight) (h)
0,10.1
0,20.2
0,30.3
0,40.4
Příklad 2Example 2
1680 1950 2 100 2 2001680 1950 2,100 2,200
Fólie z nízkohustotného polyetylénu s obsahom 0,2 % hmot. 2,2,6,6-tetrametyl 4-piperidinol-stearátu připravené ako v příklade 1 avšak s časom hnetenia v Brabendri 5, 10, 30 a 60 minút sa exponujú v Xenoteste 1200. Hodnoty času expozície, za ktorý narastie karbonylové číslo o 0,3 sú pre rózne časy hnetenia uvedené v tabulke 2.Low-density polyethylene film with a content of 0.2 wt. The 2,2,6,6-tetramethyl 4-piperidinol stearate prepared as in Example 1 but with a kneading time in Brabender of 5, 10, 30 and 60 minutes is exposed to Xenotest 1200. Exposure time values at which the carbonyl number increases by 0 , 3 are given in Table 2 for different kneading times.
Tabulka 2Table 2
Čas hnetenia (min)Kneading time (min)
Čas expozície (h)Exposure time (h)
1950 2 420 2 630 2 8501950 2,420 2,630 2,850
Příklad 3Example 3
Fólie z nízkohustotného polyetylénu s obsahom 0,2 % hmot. 2,2,6,6-tetrametyl-4-[5- (oxazolidín-2-cykloundekán-4-ón) ] piperidinu připravené ako v příklade 2 sa exponujú v Xenoteste 1200. Hodnoty času expozície, za ktorý narastie karbonylové číslo o 0,3 sú pre rózne časy hnetania uvedené v tabuíke 3.Low-density polyethylene film with a content of 0.2 wt. The 2,2,6,6-tetramethyl-4- [5- (oxazolidin-2-cycloundecan-4-one)] piperidine prepared as in Example 2 is exposed to Xenotest 1200. Exposure time values at which the carbonyl number increases by 0 , 3 for the different kneading times are given in Table 3.
Tabulka 3Table 3
Čas hnetenia (min)Kneading time (min)
Příklad 4Example 4
Čas expozície (h)Exposure time (h)
1830 1870 1950 2 0201830 1870 1950 2,020
Fólie z nízkohustotného polyetylénu s obsahom 0,2 % hmot. 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol-stearátu připravené miešaním polyetylénu so stabilizátorem vo fluidnej miešačke niekofkonásobným spracovaním na hnetaco-granulačnom zariadení pri teplote taveniny 180 aC a vyfukováním pri 180 °C na hrůbku 0,10 mm sa exponujú v Xenotes5 te 1 200. V tabuike 4 sú uvedené hodnoty časov potřebných na dosiahnutie změny kar bonylového čísla o 0,3 v závislosti od počtu spracovatelských cyklov v hnetaco-granulačnom zariadení.Low-density polyethylene film with a content of 0.2 wt. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol stearate prepared by mixing polyethylene with a stabilizer in a fluidic mixer by multiple processing on a kneading granulator at a melt temperature of 180 and C and blowing at 180 ° C to a thickness of 0.10 mm. in Xenotes5 te 1 200. Table 4 shows the values of time required to achieve a carbonyl number change of 0.3 depending on the number of processing cycles in the kneading-granulation apparatus.
Tabulka 4Table 4
Počet spracovatelských cyklovNumber of processing cycles
Čas expozícíe (h) í 5 10 20Exposure time (h) í 5 10 20
900900
320 2 500 2 450320 2,500 2,450
V tabuike 5 sú uvedené časy poklesu pevnosci v ťahu na 50 % původnoj hodno ty v Xenoteste 3 200 pře 1 a 20násobne spraeovanú polyetylénová zmes.Table 5 shows the times of tensile strength decrease to 50% of the original value in Xenotest 3 200 over 1 and 20-fold polyethylene blends.
T a. b u 1' k a 5T a. b u 1 'k and 5
Počet spracovatelských. Polčas poklesu cyklov pevnosti v ťahu (h)Number of processors. Half-life of tensile strength cycles (h)
2 5002 500
3 2003 200
Predmet vynálezu možno využit pri výrobě polymérov etylénu určených pře předměty používané vo volnej přírodě, napr. polnohospodárske fólie.The subject of the invention can be used in the production of ethylene polymers for articles used in the wild, e.g. agricultural foil.
PREDMETSUBJECT
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS866406A CS256575B1 (en) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Method of ethylene polymers' stabulity increase |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS866406A CS256575B1 (en) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Method of ethylene polymers' stabulity increase |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS640686A1 CS640686A1 (en) | 1987-08-13 |
CS256575B1 true CS256575B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5411018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS866406A CS256575B1 (en) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Method of ethylene polymers' stabulity increase |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS256575B1 (en) |
-
1986
- 1986-09-04 CS CS866406A patent/CS256575B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS640686A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4707524A (en) | Controlled-rheology polypropylene | |
DE2600516C3 (en) | Heat stabilization of molding compounds based on vinyl chloride homo- or copolymers | |
DE1618141A1 (en) | Process for the stabilization of monomeric acrylic acid | |
DE3852956T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYMER-TIED STABILIZERS FROM NON-POLYMERIZABLE STABILIZERS. | |
KR960010705A (en) | Method of producing polyacetal copolymer | |
DE19705559B4 (en) | Polyacetal resin composition with excellent long-term stability | |
CS256575B1 (en) | Method of ethylene polymers' stabulity increase | |
DE3887551T2 (en) | Bound antioxidant premix. | |
DE60211739T2 (en) | COMPARED TO CHLORINE AND CHLORIDES STABLE POLYACETAL RESIN COMPOSITION AND ARTICLES MADE THEREFROM | |
EP2643363B1 (en) | Process for the preparation of low-peroxide crosslinked vinyllactam polymer | |
DE2636089C3 (en) | Process for the production of odor-free polymer compositions and these compositions | |
EP1004601A1 (en) | Process for peroxide treatment of olefin polymers | |
US2394418A (en) | Reduction of color in vinyl resins | |
DE19708769A1 (en) | Thermally stable polyoxymethylene copolymer | |
US5096955A (en) | Stabilized polyethylene resins and method of stabilization | |
US20120130028A1 (en) | Process for the preparation of low-peroxide crosslinked vinyllactam polymer | |
DE1220603B (en) | Stabilization of styrene-acrylonitrile mixed polymers against thermal discoloration | |
DE2815035A1 (en) | FLAME RETARDANT PLASTICS | |
NL8503495A (en) | PROCESS FOR STABILIZING POLYMERS AGAINST LIGHT | |
Bigger et al. | The effect of hindered amine light stabilizers on the photooxidative stability of high‐density polyethylene | |
GB0119136D0 (en) | Phenolfree stabilizaton of polyolefins | |
Balint et al. | Effect of hindered piperidine derivatives on polypropylene photooxidation | |
DE3932041A1 (en) | POLYMER COSTABILIZERS FOR MOLDS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMERS | |
DE875865C (en) | Process for stabilizing vinyl chloride polymers | |
Świerz-Motysia | Medical quality radiation resistant plasticized poly (vinyl chloride) |