CS256205B1 - Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation - Google Patents
Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS256205B1 CS256205B1 CS866977A CS697786A CS256205B1 CS 256205 B1 CS256205 B1 CS 256205B1 CS 866977 A CS866977 A CS 866977A CS 697786 A CS697786 A CS 697786A CS 256205 B1 CS256205 B1 CS 256205B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydroxyphenyl
- alkylene
- propanamido
- dialkyl
- polyamides
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Polyamidy 2-/3(3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl propanamido/ alkylen dikarboxylových kyselin připravené reakcí fenolů obecného vzorce (3-R1,4-OH,5-R2O)-(CH2)2-COX, kde R-| , R2 je alkyl s 1 až 24 uhlíkovými atomy s dialkylestery kyselin obecného vzorce r3-o-co-ch(nh2)-<ch2)0_12-c-oor4, kde r3, R4 je alkyl s 1 až 24 uhlíkovými atomy, a kondenzací s diaminy jsou nevypíratelné stabilizátory pro polyolefíny.Polyamides of 2-/3(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl propanamido/ alkylene dicarboxylic acids prepared by the reaction of phenols of the general formula (3-R1,4-OH,5-R2O)-(CH2)2-COX, where R-1, R2 is alkyl with 1 to 24 carbon atoms, with dialkyl esters of acids of the general formula r3-o-co-ch(nh2)-<ch2)0_12-c-oor4, where r3, R4 is alkyl with 1 to 24 carbon atoms, and condensation with diamines are non-washable stabilizers for polyolefins.
Description
Vynález se tyká polyamidů kyselin 2-/3 (3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl) propanamido/alkylen dikarboxylových s alkylen diaminy.
Za účelem dlouhodobého uchování užitných vlastností polymerů je nezbytná přítomnost účinného stabilizátoru. Mezi požadavky, které jsou na vlastnosti stabilizátoru kladeny se mimo vysoké stabilizační účinnosti řadí i vysoká rozpustnost v polymeru, schopnost migrace, nízká těkavost a extrahovatelnost, nízká toxicita, tepelná stabilita při zpracování a v rozmezí teplot aplikace, ekonomická cena, vhodná aplikační forma a také snaha, aby stabilizátor byl bezbarvý. Dobrý stabilizátor by měl splňovat maximum z těchto vlastností.
Většina z dosud používaných fenolitických antioxiadantů jsou však látky relativně těkavé s poměrně nízkou odolnosti vůči vypírání z polymerní matrice,· zejména organickými rozpouštědly a roztoky detergentů. Za účelem potlačení úniku stabilizátoru fyzikální cestou byla proto snaha připravit stabilizátory se sníženou pohyblivostí a s nízkou rozpustností jak ve vodě tak v organických rozpouštědlech.
Jednou z možností vedoucích k dosažení požadovaných vlastností je příprava stabilizátoru s póly- nebo oligomerním řetězcem v molekule.
Takovýchto stabilizátorů s fenolickou stabilizační funkcí je znám již větší počet typů. Fenolické antioxidanty jejichž boční řetězce jsou kondenzáty 1,3-di-chlortriazinu a alifatických diaminů jsou popsány např. DE 2 636 130, DE 3 010 749, Ja 5 879 033.
Antoixidanty s bočními řetězci tvořenými produkty homopolymerace akrylových, vinylových nebo epoxyskupin v molekule jsou známy z DE 2 835 937, DE 2 829 237, DE 2 143 362, JA 5 984 949. Řetězec stabilizátoru může mít dále povahu polyesteru jako je popsán v EP 31 424, polyamidu jako EP 22 501, EP 128 861 nebo polyesteru kombinovaného s polyamidem např. podle US 4 439 565. Poslední dva z uvedených typů jsou však známy pouze pro stabilizátory typu HALS. Fenolické stabilizátory s polyamidovým skeletem molekuly dosud známy nebyly.
Tuto mezeru vyplňují polymerní stabilizátory fenolického typu se sníženou těkavostí a vypíratelností podle toho vynálezu.
Předmětem vynálezu jsou polyamidy kyselin 2-73-(3,5-dialkyl4-hydroxyfenyl)propanamido/ alkylen dikarboxylových s alkylen diaminy obecného vzorce I:
0 Γ I' H 1
H-4-NH-C-CH-(CHO) -C+OR.
L | 2 m Jn 4
NH
I
kde R^, R2 a R4 = alkyl s 1 až 24 uhlíkovými atomy
Z = alkylen nebo isoalkylen s 1 až 24 uhlíkovými atomy m = 0 až 12 η = 1 až 50
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby polyamidů obecného vzorce I, při kterém se halogenid kyseliny obecného vzorce A kde R^, R2 mají shora uvedený význam, X je halogen, nechá reagovat s dialkylesterem kyseliny obecného vzorce B R1\ Ο
HO —(0^)2—C— X (A) (B)
NH.
kde R^, jsou alkyly s 1 až 24 uhlíkovými atomy, m = 0 až 12, který je bučí v přibližném dvojnásobném molárním přebytku vůči halogenidu nebo je až z poloviny nahrazen bezvodým pyridinem a vzniklý produkt se nechá reagovat s alifatickým diaminem obecnéh vzorce C h?n-z-nh2 (C) kde Z = alkylen nebo isoalkylen s 1 až 24 uhlíkovými atomy v přibližném molárním poměru 1:1.
Polyamidy kyselin 2-/3-(3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/alkylen dikarboxylových s alkylendiaminy jsou stabilizátory s funkční skupinou stericky bráněného fenolu. Vytvořením polyamidového řetězce v molekule bylo dosaženo silného snížení těkavosti stabilizátoru a to při nejvyšších aplikačních teplotách. Polyamidový řetězec dále svou přítomností způsobuje, že stabilizátor je zcela nerozpustný ve vodě a minimálně rozpustný v hexanu a ostatních nepolárních rozpouštědlech. Stabilizátory obecného vzorce I jsou rozpustné v chloroformu.
Mají většinou neostrý bod tání, který je závislý především na molekulové hmotnosti.
Pro své vlastnosti jsou použitelné zejména v podmínkách, kde je vyžadována dlouhodobá stabilita polymeru vystaveného působení extrakčních médií, jako je vodný roztok saponátů, nepolární uhlovodíky nebo vodný roztok organických kyselin. Zejména dvěma posledním z uvedených vlivů odolávají tyto sloučeniny velmi dobře, neboř vůči hydrolytickému působení kyselin jsou amidy velmi resistentní.
První krok syntézy polyamidových stabilizátorů spočívá v přípravě bifunkční polymerizovatelné molekuly. Jako základní prvek zde byl použit ester dikarboxylové alifatické amino kyseliny. Využitím přítomné aminoskupiny byla na něj připojena fenolická funkce, která je nositelem vlastního stabilizačního účinku stabilizátoru. Reakce sloučenin A a B je obecně známa, jedná se o reakci chloridu kyseliny s aminem. Je prováděna v bezvodém rozpouštědle, např. etheru nebo dioxanu, pouhým smísením roztoků obou komponent při laboratorní teplotě.
Důležitý je však molární poměr látek A a B. Chlorovodík vznikající při reakci reaguje s přítomným aminem za tvorby hydrochloridu, čímž polovinu jeho množství činí nevhodnou pro reakci s chloridem. Z toho důvodu je nezbytné bučí přidávat amin ve dvojnásobném molárním množství než vyžaduje stechiometrie nebo přidat odpovídající množství bezvodého pyridinu, který na sebe váže chlorovodík přednostně. Kondenzaci meziproduktu vzniklého reakcí látek A a B s alifatickým diaminem obecného vzorce C lze provést dvěma způsoby. Bud reakcí v tavenině nebo v rozpouštědle. Reakce probíhá v tavenině při teplotách 50 až 300 °C za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku po dobu 0,1 až 10 hodin.
Vzniklý polyamid je rozpuštěn v chloroformu a vysrážen hexanem. Reakci lze vést i ve výševroucím rozpouštědle např. bezvodovém xylenolu, při teplotě varu rozpouštědla pod zpětným chladičem, kde se polyamid vysráží v podobě vloček. Oddělená pevná fáze je pak opět rozpuštěna v chloroformu a srážena hexanem. Reakce v tavenině je vhodná pro nižší hodnoty n, reakce v rozpouštědle vede k hodnotám vyšším. Reakce v tavenině je vhodná pro dosažení relativně nízkomolekulárních produktů, tj. hodnoty n se u produktů pohybují v rozmezí od 3 do 15.
Reakce ve vysokovrouclm rozpouštědle je výhodnější zejména pro dosažení vyšší molekulové hmotnosti, zde se n pohybuje do 15 do 50. Volbou podmínek je proto určena povaha a účinnost stabilizátoru. Se vzrůstající délkou polyamidového řetězce se zvyšuje jeho odolnost vůči extrakci, afinita k polymeru, ale zároveň silně klesá schopnost migrace v rámci polymerní matrice. Maximálně potlačená migrace má za následek snížení stabilizační účinnosti. V praxi je proto nutné nalézti kompromis mezi mírou těchto vlastností. To znamená, že délku polyamidového řetězce je nutno volit podle účelu a podmínek předpokládané aplikace polymeru, který má být tímto druhem antioxidantu stabilizován. Vynález osvětlí následující příklady. Procenta v příkladech'mváděná jsou hmotnostní.
Příklad 1 g chloridu kyseliny 5-(3,5-ditbutyl-4-hydroxyfenyl)propionové (A-l) rozpuštěného v 200 ml bezvodého etheru bylo po kapkách přidáváno k 28 g dimetylesteru kyseliny asparagové (B-l) a 16 ml pyridinu, rozpuštěného rovněž v 200 ml bezvodého etheru. Po smísení byla reakční směs ponechána hodinu v klidu a potom 3x promyta 100 ml 1% roztoku kyseliny chlorovodíkové. Po odpaření etheru byla pevná fáze krystalována ze směsi toluen - hexan.
g takto připraveného dimetylesteru kyseliny 2-/3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ jantarové bylo zahříváno 35 minut se 14 g hexametylendiaminu (C-1) v tavenině za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku při teplotě 150 °C. Po skončení zahřívání byla tavenina rozpuštěna v chloroformu a produkt vysrážen hexanem.
Připravený polyamid kyseliny 2-/3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ jantarové a hexametylendiaminu (la) měl teplotu táni 112 až 115 °C, charakteristické absorpční pásy v IR spektru:fenolický -OH 3 630 cm \ -CONH- 1 655, 1 670 cm , metodou VPO (vapor pressure osmometry) naměřená hodnota molekulové hmotnosti byla 1 895, což odpovídá n = 4 (tetramer).
Příklad 2 g dimetylesteru kyseliny 2-/3-(3-tbutyl-5-dodecyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/dekametylendikarboxylové připraveného stejným způsobem jako v příkladě 1 bylo rozpuštěno s 82 g hexametylendiaminu v bezvodém xylenolu. Reakční směs refluxována 20 min. Po skončení byla na fritě odsáta vyloučená pevná fáze a rozpuštěna v chloroformu. Produkt - polyamid kyseliny 2-/3-(3-tbutyl-5-dodecyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/dekametylen dikarboxylové a hexametylendiaminu (Ib) byl z roztoku srážen hexanem. Měl teplotu tání 105 až 109 °C, charakteristické
-1 -1 -1 absorpční pásy v IR spektru fenolický OH 3 630 cm , -CONH- 1 655 cm 1 670 cm . Vrskosimetrickou metodou naměřená hodnota molekulová hmotnosti byla 28 800 což odpovídá cca n = 41.
Příklad 3
Postupem uvedeným v příkladě 1 byl připraven polyamid kyseliny 2-/3-(3-metyl-5-tbutyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ jantarové a hexametylendiaminu (Ic). Jako výchozí látka byl použit chlorid kyseliny 3-(3-metyl-5-tbutyl-4-hydroxyfenyl) propionové namísto (A-l), ostatní složky zůstaly stejné jako v příkladě 1. Takto získaný polyamid byl přidán v koncentraci 0,1 nebo 0,2 % k práškovitému nestabilizovanému polypropylenu, isotaktickému homopolymeru o indexu toku 4. Zde směsi připravené fólie 0,5 mm měla hodnoty indukčních period IP při 130 °C a relativní snížení obsahu stabilizátoru po extrakci heptanem při 25 °C uvedené v tab I. Pro srovnání jsou zde uvedeny i příslušné hodnoty veličin naměřené pro komerční stabilizátor IRGANOX 1 010 - pentaerythrityl ester kyseliny 3-(3,5-ditbutyl-4-hydroxyfenyl) propionové (II).
Příklad 4
Postupem uvedeným v příkladě 1 byl připraven polyamid kyseliny 2-/3-(3-metyl-5-t-butyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ dodekametylendikarboxylové a nonametylendiaminu (Id). Jako výchozí látky bylo použito chloridu kyseliny 3-(3-metyl-5-tbutyl-4-hydroxyfenyl) propionové namísto (Al), nonametylen diaminu namísto (Cl) a dietylesteru kyseliny 2-amino-dodekametylendikarboxylové namísto (Bl). Produkt (Id) byl hodnocen stejným způsobem jako v příkladě 3.
Příklad 5
Postupem uvedeným v příkladě 1 byl připraven polyamid kyseliny 2r-/3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyfeny1)propanamido/ glutarové a nonametylendiaminu (Ie). Jako výchozí látky bylo použito dimetylesteru kyselinu glutamové namísto (Bl) a nonametyldiamlnu namísto (Cl).
Produkt (Ie) byl hodnocen stejným způsobem jako v příkladě 3.
Příklad 6
Postupem uvedeným v příkladě 1 byl připraven polyamid kyseliny 2-/3-(3,5-ditbutyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ glutarové a hexametylendlaminu (If). Jako výchozích látek bylo použito dimetylesteru kyseliny glutamové namísto (Bl), ostatní složky byly stejné jako v příkladě 1. Produkt (If) byl hodnocen stejným způsobem jako v příkladě 3.
Příklad 7
Postupem uvedeným v příkladě 1 byl připraven polyamid kyseliny 2-/3-(3-metyl-5-tbutyl-4-hydroxyfenyl)propanamido/ jantarové s tetrametylen diaminem (Ig). Jako výchozích látek bylo použito chloridu kyseliny 3-(3-metyl-5-tbutyl-4-hydroxyfenyl) propionové namísto (Al) a tetrametylendiaminu namísto (Cl). Produkt Ig byl hodnocen stejným způsobem jako v příkladě 3.
Z hodnot v tab. 1 vyplývá, že i když jsou hodnoty IP 130 °C v polypropylenu u polyamidů popsaného typu nižší než u komerčního IRGANOXU 1 010 (II), odolnost těchto sloučenin vůči extrakci heptanem je v některých případech až 40x vyšší. Vysoká odolnost vůči extrakci tak činí z polyamidů obecné struktury (I) velmi účinné stabilizátory pro polyolefiny, zvláště vhodné pro aplikace^ kde polymer přichází dlouhodobě do styku s kapalinou.
Tabulka I
Odolnost stabilizátorů proti vypírání
The invention relates to polyamides of 2-/3-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines.
In order to preserve the useful properties of polymers for a long time, the presence of an effective stabilizer is necessary. The requirements placed on the properties of the stabilizer, in addition to high stabilization efficiency, also include high solubility in the polymer, migration ability, low volatility and extractability, low toxicity, thermal stability during processing and within the application temperature range, economic price, suitable application form and also the effort to make the stabilizer colorless. A good stabilizer should meet the maximum of these properties.
Most of the phenolic antioxidants used so far are relatively volatile substances with relatively low resistance to leaching from the polymer matrix, especially by organic solvents and detergent solutions. In order to suppress the leakage of the stabilizer by physical means, an effort has therefore been made to prepare stabilizers with reduced mobility and low solubility in both water and organic solvents.
One of the options leading to achieving the desired properties is the preparation of a stabilizer with a poly- or oligomeric chain in the molecule.
A large number of such stabilizers with a phenolic stabilizing function are already known. Phenolic antioxidants whose side chains are condensates of 1,3-dichlorotriazine and aliphatic diamines are described, for example, in DE 2 636 130, DE 3 010 749, Ja 5 879 033.
Antioxidants with side chains formed by products of homopolymerization of acrylic, vinyl or epoxy groups in the molecule are known from DE 2 835 937, DE 2 829 237, DE 2 143 362, JA 5 984 949. The stabilizer chain may also be of the nature of a polyester as described in EP 31 424, a polyamide as EP 22 501, EP 128 861 or a polyester combined with a polyamide e.g. according to US 4 439 565. However, the last two of the mentioned types are known only for stabilizers of the HALS type. Phenolic stabilizers with a polyamide skeleton of the molecule have not yet been known.
This gap is filled by the phenolic type polymer stabilizers with reduced volatility and washability according to the invention.
The subject of the invention are polyamides of 2-7-(3,5-dialkyl4-hydroxyphenyl)propanamido/alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines of the general formula I:
0 Γ I' H 1
H-4-NH-C-CH-( CHO )-C+OR.
L | 2 m J n 4
NH
AND
where R^, R 2 and R 4 = alkyl with 1 to 24 carbon atoms
Z = alkylene or isoalkylene with 1 to 24 carbon atoms m = 0 to 12 η = 1 to 50
Furthermore, the invention relates to a process for producing polyamides of the general formula I, in which an acid halide of the general formula A, where R1, R2 have the above-mentioned meaning, X is halogen, is reacted with a dialkyl ester of the acid of the general formula B R1 \ Ο
HO —(0^)2—C— X (A) (B)
NH.
where R^, are alkyls with 1 to 24 carbon atoms, m = 0 to 12, which are present in an approximate two-fold molar excess over the halide or are up to half replaced by anhydrous pyridine and the resulting product is reacted with an aliphatic diamine of the general formula C h ? nz-nh 2 (C) where Z = alkylene or isoalkylene with 1 to 24 carbon atoms in an approximate molar ratio of 1:1.
Polyamides of 2-/3-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/alkylene dicarboxylic acids with alkylenediamines are stabilizers with a sterically hindered phenol functional group. By creating a polyamide chain in the molecule, a strong reduction in the volatility of the stabilizer was achieved, even at the highest application temperatures. The polyamide chain also makes the stabilizer completely insoluble in water and minimally soluble in hexane and other non-polar solvents. Stabilizers of general formula I are soluble in chloroform.
They usually have a vague melting point, which depends mainly on molecular weight.
Due to their properties, they are particularly useful in conditions where long-term stability of the polymer exposed to extraction media, such as aqueous detergent solutions, non-polar hydrocarbons or aqueous organic acids, is required. These compounds resist the last two of the above influences very well, since amides are very resistant to the hydrolytic action of acids.
The first step in the synthesis of polyamide stabilizers consists in the preparation of a bifunctional polymerizable molecule. The ester of a dicarboxylic aliphatic amino acid was used as the basic element. By using the amino group present, a phenolic function was attached to it, which is the carrier of the stabilizer's own stabilizing effect. The reaction of compounds A and B is generally known, it is the reaction of an acid chloride with an amine. It is carried out in an anhydrous solvent, e.g. ether or dioxane, by simply mixing solutions of both components at laboratory temperature.
However, the molar ratio of substances A and B is important. The hydrogen chloride formed during the reaction reacts with the amine present to form hydrochloride, making half of its amount unsuitable for reaction with chloride. For this reason, it is necessary to add amine in twice the molar amount required by stoichiometry or to add the corresponding amount of anhydrous pyridine, which preferentially binds hydrogen chloride. The condensation of the intermediate product formed by the reaction of substances A and B with an aliphatic diamine of the general formula C can be carried out in two ways. Either by reaction in the melt or in a solvent. The reaction takes place in the melt at temperatures of 50 to 300 °C with constant stirring under a protective nitrogen atmosphere for 0.1 to 10 hours.
The resulting polyamide is dissolved in chloroform and precipitated with hexane. The reaction can also be carried out in a higher-boiling solvent, e.g. anhydrous xylenol, at the boiling point of the solvent under reflux, where the polyamide precipitates in the form of flakes. The separated solid phase is then dissolved again in chloroform and precipitated with hexane. The reaction in the melt is suitable for lower n values, the reaction in the solvent leads to higher values. The reaction in the melt is suitable for achieving relatively low-molecular products, i.e. the n values for the products range from 3 to 15.
The reaction in a high-boiling solvent is more advantageous, especially for achieving a higher molecular weight, where n ranges from 15 to 50. The choice of conditions therefore determines the nature and effectiveness of the stabilizer. With increasing length of the polyamide chain, its resistance to extraction and affinity for the polymer increase, but at the same time the ability to migrate within the polymer matrix decreases significantly. Maximum suppressed migration results in a decrease in stabilization efficiency. In practice, it is therefore necessary to find a compromise between the degree of these properties. This means that the length of the polyamide chain must be chosen according to the purpose and conditions of the expected application of the polymer to be stabilized by this type of antioxidant. The invention will be illustrated by the following examples. The percentages given in the examples are by weight.
Example 1 g of 5-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid chloride (A1) dissolved in 200 ml of anhydrous ether was added dropwise to 28 g of dimethyl aspartate (B1) and 16 ml of pyridine, also dissolved in 200 ml of anhydrous ether. After mixing, the reaction mixture was left to stand for one hour and then washed 3 times with 100 ml of 1% hydrochloric acid solution. After evaporation of the ether, the solid phase was crystallized from a toluene-hexane mixture.
g of the thus prepared dimethyl ester of 2-(3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propanamido) succinic acid was heated for 35 minutes with 14 g of hexamethylenediamine (C-1) in the melt with constant stirring under a protective nitrogen atmosphere at a temperature of 150 ° C. After the end of heating, the melt was dissolved in chloroform and the product was precipitated with hexane.
The prepared polyamide of 2-/3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/succinic acid and hexamethylenediamine (la) had a melting point of 112 to 115 °C, characteristic absorption bands in the IR spectrum: phenolic -OH 3,630 cm \ -CONH- 1,655, 1,670 cm , the molecular weight measured by the VPO (vapor pressure osmometry) method was 1,895, which corresponds to n = 4 (tetramer).
Example 2 g of 2-/3-(3-t-butyl-5-dodecyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/decamethylenedicarboxylic acid dimethyl ester prepared in the same manner as in Example 1 was dissolved with 82 g of hexamethylenediamine in anhydrous xylenol. The reaction mixture was refluxed for 20 min. After completion, the separated solid phase was suctioned off on a frit and dissolved in chloroform. The product - polyamide of 2-/3-(3-t-butyl-5-dodecyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/decamethylenedicarboxylic acid and hexamethylenediamine (Ib) was precipitated from the solution with hexane. It had a melting point of 105 to 109 °C, characteristic
-1 -1 -1 absorption bands in the IR spectrum phenolic OH 3 630 cm , -CONH- 1 655 cm 1 670 cm . The molecular weight measured by the top symmetry method was 28 800 which corresponds to approximately n = 41.
Example 3
The polyamide of 2-(3-(3-methyl-5-tbutyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/succinic acid and hexamethylenediamine (Ic) was prepared by the procedure given in Example 1. The starting material was 3-(3-methyl-5-tbutyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid chloride instead of (A1), the other components remaining the same as in Example 1. The polyamide thus obtained was added in a concentration of 0.1 or 0.2% to powdered unstabilized polypropylene, an isotactic homopolymer with a melt index of 4. The 0.5 mm film mixtures prepared here had the values of induction periods IP at 130 °C and the relative reduction of the stabilizer content after extraction with heptane at 25 °C given in Table I. For comparison, the relevant values of the quantities measured for the commercial stabilizer IRGANOX 1 010 - pentaerythrityl ester of 3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid (II) are also given here.
Example 4
The polyamide of 2-(3-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamido)dodecamethylenedicarboxylic acid and nonamethylenediamine (Id) was prepared by the procedure given in Example 1. The starting materials used were 3-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid chloride instead of (A1), nonamethylene diamine instead of (Cl) and 2-amino-dodecamethylenedicarboxylic acid diethyl ester instead of (B1). The product (Id) was evaluated in the same manner as in Example 3.
Example 5
The polyamide of 2r-[3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propanamido]glutaric acid and nonamethylenediamine (Ie) was prepared by the procedure given in Example 1. Glutamic acid dimethyl ester was used instead of (Bl) and nonamethyldiamine was used instead of (Cl) as the starting materials.
The product (Ie) was evaluated in the same way as in Example 3.
Example 6
The polyamide of 2-/3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propanamido/glutaric acid and hexamethylenediamine (If) was prepared by the procedure given in Example 1. Glutamic acid dimethyl ester was used as the starting material instead of (Bl), the other components were the same as in Example 1. The product (If) was evaluated in the same manner as in Example 3.
Example 7
The polyamide of 2-(3-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamido) succinic acid with tetramethylene diamine (Ig) was prepared by the procedure given in Example 1. The starting materials used were 3-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid chloride instead of (A1) and tetramethylene diamine instead of (Cl). The product Ig was evaluated in the same manner as in Example 3.
The values in Table 1 show that, although the IP values at 130 °C in polypropylene for polyamides of the described type are lower than for commercial IRGANOX 1 010 (II), the resistance of these compounds to extraction with heptane is in some cases up to 40 times higher. The high resistance to extraction thus makes polyamides of the general structure (I) very effective stabilizers for polyolefins, especially suitable for applications where the polymer comes into long-term contact with a liquid.
Table I
Resistance of stabilizers to washing out
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866977A CS256205B1 (en) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866977A CS256205B1 (en) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS697786A1 CS697786A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256205B1 true CS256205B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5418042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866977A CS256205B1 (en) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256205B1 (en) |
-
1986
- 1986-09-29 CS CS866977A patent/CS256205B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS697786A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111433184B (en) | Organic sulfonate of amino acid ester and preparation method thereof | |
| US3445440A (en) | Hydroxyalkyl quaternary ammonium ethers as antistatic agents | |
| EP0614474A1 (en) | Oxidation inhibited arylcyclobutene polymers | |
| US3215717A (en) | Phenol sulfide nickel amine derivatives | |
| JPS63270669A (en) | Photostable polymer and novel imidazole-2- carboxylic acid anilide | |
| JPH02174786A (en) | Polysiloxane having heterocyclic part as steric hindrance | |
| US4879378A (en) | Polysiloxanes with pendant sterically hindered phenol moiety connected to the silicon atom via a carbonylyoxy-containing link | |
| US4195154A (en) | Novel 2-amido- or 2-amino-alkyl ethers of polyhydric polyphenols and process for preparing same | |
| CS256205B1 (en) | Polyamides of 2- / 3- (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) propanamido / alkylene dicarboxylic acids with alkylene diamines and a process for their preparation | |
| US3517045A (en) | Hydroxyalkyl quaternary ammonium ethers as antistatic agents | |
| US2675381A (en) | Heterocyclic aminoalkyl imidazolidines and hexahydropyrimidines | |
| CA1277665C (en) | Selected 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers | |
| US3532667A (en) | Polyamides stabilized with phosphonium halides | |
| US3313770A (en) | Polyethylene and polypropylene compositions containing nickel amine complexes of bis-phenol sulfides as light stabilizers | |
| FR2476104A1 (en) | POLYOLEFIN COMPOSITIONS STABILIZED AGAINST ULTRAVIOLET RADIATION WITH OPEN CHAIN AMINES, INCLUDING STERTICAL DIMENSIONS | |
| US2754312A (en) | Aminoalkyl cyclopolysiloxane compositions and their preparation | |
| US3636022A (en) | Nickel amide complexes of bisphenol sulfides | |
| US3678000A (en) | Polypropylene stabilized with metal salts of n - hydroxyalkylbenzyl alkylenepolyamines | |
| US20040014852A1 (en) | Phenolic phosphite antioxidants and polymer compositions containing said antioxidant | |
| JPS58104946A (en) | Stabilized polyamide | |
| US3047414A (en) | Asphalt compositions and wetting and anti-stripping agents for use in connection therewith | |
| US3897496A (en) | N,N-dialkyl-N-C8{14 C22-alkyl)-N-3-nitro-4-methoxybenzylammonium chlorides | |
| US3129106A (en) | Wetting and anti-stripping aliphatic ether and polyamine chain compounds for use in connection with asphalt compositions | |
| US3167573A (en) | Cyanoethylation of organosilanes | |
| BRPI1107063B1 (en) | AND METHODS FOR ADJUSTING PH IN A COATING COMPOSITION, AND FOR PRODUCING A COMPOUND |