CS255316B1 - Spdsob skupinového stanovenia močovinových a triazíhových herbicídov - Google Patents

Description

255316 3

Predmet vynálezu aa týká skupinovéhostanovenia triazínových a močovinových her-bicídov vedfa seba chromatografiou na ten-ke] vrstvě vhodný najma pře vodohospodář-ské, hygienické, pedologické a potravinář-ské účely.

Pri zisťovaní triazínových a močovinovýchherbicídov metodou chromatografie na ten-kej vrstvě doporučované mobilně sústavypře vyvíjanie chromatogramov umožňujú lenparciálně rozdelenie týchto látok, pričomprakticky vo všetkých prípadoch je proble-matické oddelenie triazínov od derivátovm-oĚoviny. Pri vyvíjaní chromatogramu po-stupuji! jednotlivé herbicidy týchto dvochskupin obyčajne súčasne, navzájom sa pre-línajú, alebo nastáva splývanie niektorýchlátok na chromatograme, čo potom znemož-ňuje ich stanovenie. V takýchto príipadochje potřebné použit kombinácie viacerých mo- bilných sústav, ktoré zabezpečia oddeleniezisťovaných látok, čo je pracovně i časovovelmi náročné. Zvlášť problematické je, aksa vyžaduje zistiť všetky přítomné herbici-dy v analyzovanej vzorke, pretože žiadna zdoporučovaných sústav v literatuře nezabez-pečuje sumárně stanovenie týchto dvochskupin herbicídov vedla seba.

Pri chromatografickom stanovení triazíno-vých a močovinových herbicídov sa najčas-tejšie používají! následovně vyvíjacie sústa-vy: toluen-acetón [35 + 15] (DELLEY, R. etal: Z. anal. Chem. 228, /1967/, 23, dichlórme-tán, chloroform-acetón /9 + 1/, alebo /7 |- 3/,hexan-acetón /9 + 1/, alebo· /7 + 3/ /ABBOT,D. C. et al: J. Chromatogr. 30, /1967/, 136,chloroform-octan etylnatý /9 + 1/ /WALKER, K. C., BEROZA, M·: J. AOAC 46, /1963/, 250],Efekt delenia týchto herbicídov uvedenýmisústavami dokumentuje tabulka 1.

Tabulka č. 1

Rf hodnoty niektorých triazínových a močovinových herbicídov pri ich delení chroma-tografioiii na tenkých vrstvách

Herbicid Chloroform-acetón(9 + 1) Chloroform-octan etyl. (9 + 1) Rf Toluén- acetón (85 + 15) . 100 Dichlór- metán 2-chlór-4-etylamín-6-izopropyl-amíno-l,3,5-triazin (atrazín) 82 33 59 10 2-chlór-4,6-di [ etylamíno )-1,3,5--triazín (simazín) 75 25 48 7 2.4-di [ izopropylamíno ] -6-me-tyltio-l,3,5-triazín ( prometrýn ] 88 47 69 58 2-izopropylamíno-4-metylamí- no-6-metyltio-l,3,5-triazín [desmetrýn] 76 20 45 31 2-chlór-4,6-di (izopropylamíno ) --1,3,5-triazín [propazín] 92 42 65 57 2-etylamíno-4-izopropylamíno--6-metyltio-l,3,5-triazín (amet-rýn) 84 31 60 10 3- (3,4-dichlórfenyl ) -1-metoxy--1-metylmočovina (linuron) 90 63 62 71 3- (4-chlórf enyl ] -l-metoxy-l--metyl močovina (monolinu-ron) 91 66 67 65 3- [ 4-chlorf enyl) -1,1-dimetyl-močovina [monuron] 60 19 26 10 3- (3,4-dichlórfenyl) -1,1-dime-tylmočovina [diuron] 65 24 32 14 255316

Teraz sa zistilo, že triazínové a močovino-vé herbicidy možno stanovit skupinovo ved-la seba metodou chromatografie na tenkejvrstvě sposobom podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že poparalelnom nanesení vzoriek obsahujúcichzmesi stanovovaných látok a štandardov sachromatograíická platňa postupné vyvíja vdvoch mobilných sústavách. Najprv sa částplatné vyvinie v sústave acetón-chlorid uhli-čitý a po volnem vysušení sa celá platňavyvinie vo vodnom roztoku kyseliny octo-vej. Postupným vyvíjaním oddělené skupinytriazínových a močovinových herbicídov sav porovnaní so štnodardami následné slano-via známými postupmi, například chroma-toigrafiou na tenkých vrstvách, alebo plyno-vou chromatografiou.

Po vyvíjaní v sústave acetón-chlorid uhli-čitý všetky přítomné herbicidy postúpia načelo mobilnej sústavy. Při vyvíjaní chroma-tografickej platné vo vodnom roztoku kyse-liny octovej ostávajú triazíny v čele prvejmobilnej sústavy a močovinové herbicidy po-stupujú smerom k čelu druhej mobilnej sú-stavy.

Spósobom podl'a vynálezu je možné vzhia-dom na jednoduché a rýchle rozdelenie sta-novit vedla seba skupiny triazínových a mo-čovinových herbicídov s dostatečnou pres-nosťou bez vačších časových a materiálo-vých nárokov. Spósob podlá vynálezu je oso-bitne vhodný najma pře servisně vodohos-podářské, hygienické, pedologické a potravi-nářské laboratória, kde sa požaduje sumár-ně stanovit skupiny týchto pesticídov vedlaseba, alebo kde sa nepovažuje za nutné sta-novit tietoi látky jednotiivo. Jeho využitie jemožné předpokládat najmá pri stanovovanítriazínových a močovinových herbicídov vovzorkách, vody, pody, v potravinářských pro-duktech, ako i v rastlinnom a živočíšnommateriáli.

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neob-medzujú predmet vynálezu. Příklad 1

Na silufólové platné, ktoré sa najprv pre-čistia vyvíjaním v acetone, sa nanesie zmes-ný štandardný roztok (5 μΐ) vo formě 1 bodutriazínových [2-chlór-4-etylamíno-6-izopropylamíno- -1,3,5-triazín, 2-chlór-4,6-di(etylamíno )-l,3,5;-triazín, 2,4-di (izopropylamíno )-6-metyltio-l,3,5--triazín, 2-izopropylamína-4-metylamíno-6-metyl- tioi-l,3,5-triazín, 2-chlór-4,6-di( izopropylamíno ]-l,3,5-tri-azín] a močovinových [ 3- (4-bróm-3-chlórofenyl J -1-metoxy-l- -metyl-močovinai, 3-(3-chlór-p-tolyl ]-l,l-dirnetylmočovina, 3- [ 4- (4-chlórf enoxy J f enyl ] -1,1-dimetylmo-čovina, 3- (3,4-dichlórf enyl J -1-metoxy-l-metylmo-čovina, 3-(4-chlórf enyl}-l-metoxy-l-metylmočo'vi-na., 3- (3-chlór-4-metoxyfenyl J -1,1-dimetylmočo-1 vina, 3- (4-brómfenyl) -1-metoxy-l-metylmočo-vina, 1.1- dimetyl-3- (3-trif luorometylf enylmo-čovina] herbicídov v rovnakom koncentračnom za-stúpení (1 ,«1 = 0,01 ,ug).

Platňa sa vyvlja najprv v mobilnej sústa-ve acetón-chlorid uhličitý (1 + 4) do jednejtřetiny platné a po voinom vysušení na vzdu-chu sa vyvíja v mobilnej sústave 2 %-nomvodnom roztoku kyseliny octovej až po hor-ný okraj platné· Po vysušení sa platňa dete-kuje vhodnými chemickými činidlami (napr.Mitchellovým činidlom — zmes dusičnanustrieborného a 2-fenoxyetanolu v acetone as nasleďovným ožiarením chromatogramuUV-lúčmi — 254 nm), alebo sa rozdělenéskupiny herbicídov po izolácií stanovia ply-novou chromatografiou (GC). Na chroma-tograme zostávajú uvedené triazíny v čeleprvej mobilnej sústavy vo formě jedného,bodu s Rf. 100 hodnotou 19 a deriváty mo-čoviny postúpili k čelu platné vo formědvoch bodov s Rf. 100 hodnotami 45 [ 3- (4-brómfenyl J -1-metoxy-l-metyl-močo-vina, 3- (3-chlór-p-tolyl) -1,1-dimetyl-močovina, 3- (3-ch.lór-4-metoxyf enyl) -1,1-dimetylmo-čovina, 3- (3,4-dichlórf enyl) -1-metoxy-l-metyl-mo-čovia ], a 51 [ 3- (4-chlórf enyl) -1-metoxy-l-metylmočo-vina, 3- (3-chlór-4-metoxyf enyl) -1,1-dimetylmo-čovina, 3-(4-brómf snyl)-1-metoxy-l-metylmočo-vina, 1.1- dimetyl-3-(3-trifluorometylfenylj-mo-čovina.

Citlivost dókazu je 0,02 — 0,05 ^g přísluš-ných herbicídov v škvrne. Příklad 2 K vzorke prírodnej body (obyčajne jedenliter) sa postupné přidává vodný roztok hyd-roxidu amonného do pH 8 až 9 a extrahujesa s 25 ml chloroformu po dobu 25 min. Or-ganická vrstva sa Oddělí a vodná vrstva saextrahuje s dalším 25 ml podielom chloro-formu po dobu 2 min. Po rozdělení fáz sa

Claims (1)

1. 255316 organický podiel přidává k prvej Časti, vod-ná vrstva sa odstráni a lievik sa pretrepe s10 ml chloroformu, ktorý sa připojí k orga-nickému extraktu. Po odstránení zvyškovvody prídavkom bezvodého síranu sodnéhosa extrakt skoncentruje na vákuovej odpar-ke práva do sucha. Ak je potřebné extraktpřečistit na kolonke oxidu hlinitého-, extraktsa rozpustí v 10 ml chloridu uhličitého. Prepriame delenie a zisťovanie herbicídov me-todou chromatografie na tenkej vrstvě saextrakt rozpustí v 1 ml acetonu, z ktoréhosa potom alikvotná část (1 až 5 μΐ) nanášana plátnu vo formě jedného bodu a súčasnesa na plátnu nanáša zmesný standard zisío-vaných herbicídov v požadovanom koncen-tračnom rozsahu. Ďalej sa postupuje ako jeuvedené v příklade 1. Příklad 3 K 100 ml čerstvej vzorky pódy sa přidá 250 ml extraikčnej zmesi metanol-voda (80 ++ 20) a extrahuje sa- v trepačke 2 hod. Pousadení sa vodná vrstva opatrné dekantujedo odmerného valca cez lievik, v ktoro-m jechumáčiik vaty. Objem získaného extraktuby mal byť 170 — 200 ml. Ak sa získá menejextraktu zvyšok sa oddělí na odstredivke pri2 000 ot/min. po dobu 15 minut. Extrakty saspofja a zaznačí sa konečný objem- K roeta-nolickému extraktu sa přidá 200 ml desti-lovanej vody, 5 ml nasýteného roztoku chlo-ridu sodného a dalej sa postupuje ako prianalýze vody (příklad 2). Vynález má význam a dobré uplatneniepre rýchle skupinové stanovenie triazíno-vých a močovinových herbicídov vedla se-ba vo vzorkách vod, pod potravinářskýchproduktov, ako i v rastlinnom a živočíšnommateriáli. PREDMET Sposob skupinového stanovenia triazíno-vých a močovinových herbicídov vedla se-ba chromatografiou na tenkej vrstvě, najmapre vodohospodářské, hygienické, pedologic-ké a potravinářské účely, vyznačený tým,že po nanesení vzoriek obsahujúcich zmesistanovovaných látok a štandardov sia chro-matografická platňa postupné vyvíja v dvochmobilných sústavách, pričom sa najprv časť YNÁLEZU platné vyvinie v sústave acetón-chlorid uhli-čitý, po volnoim vysušení sa celá platňa vy-vinie vo vodnom roztoku kyseliny octoveja postupným vyvíjením oddělené skupinytriazínových a močovinových herbicídov sav porovnaní so štandardami následné stano-via například chromatografiou na tenkejvrstvě, alebo -plynovou chromatografiou. Severograíia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs