CS255144B1 - Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof - Google Patents
Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS255144B1 CS255144B1 CS864191A CS419186A CS255144B1 CS 255144 B1 CS255144 B1 CS 255144B1 CS 864191 A CS864191 A CS 864191A CS 419186 A CS419186 A CS 419186A CS 255144 B1 CS255144 B1 CS 255144B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- anthraquinone
- dye
- mixture
- antraquine
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims abstract description 5
- FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- ASMKLYHDMPMGHC-UHFFFAOYSA-N 1,7-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(Cl)=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 ASMKLYHDMPMGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- PLUFITIFLBGFPN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Cl)C(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 PLUFITIFLBGFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- GYCAKIYVWNSQFO-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1Cl GYCAKIYVWNSQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006326 desulfonation Effects 0.000 description 1
- 238000005869 desulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- PWPFDCNGQQSVJK-UHFFFAOYSA-L dipotassium;9,10-dioxoanthracene-1,8-disulfonate Chemical compound [K+].[K+].O=C1C2=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] PWPFDCNGQQSVJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
Antrachinonové barvivo obecného vzorce I, kde jedno X v každém antrachinonovém jádru znamená chlor a ostatní znamenají vodík, se připravuje koncentrací 1,6-, 1,7- a 1,5-dichlorantrachinonu s 1,4-diaminoantrachinonem, cyklizací produktu a jeho převedením na derivát karbazolu.Anthraquinone Dye General of formula I wherein one X in each anthraquinone the nucleus means chlorine and the others mean hydrogen, is prepared by a concentration of 1.6- 1,7- and 1,5-dichloroantraquinone with 1,4-diaminoanthraquinone, cyclization of the product a by converting it to a carbazole derivative.
Description
Vynález se týká hnědého kypového antraehinonového barviva pro vybarvování bavlny.The present invention relates to a brown vat anthraquinone dye for dyeing cotton.
Při desulfonaci antrachínonu výše procentním olejem při teplotách 120 až 140 °C vznikají kromě žádané antrachinon-1,5-disulfokyseliny izomerní 1,6-, Ύ,Ί-, a 1,8-disulfokyseliny. Kyselina 1,8-antrachinondisulfonová je izolována jako vedlejší, produkt ve formě draselné soli, zatímco 1,6- a 1,7- derivát přechází do filtrátů, ze kterých se vysolí chloridem sodným. Tyto deriváty nejsou zatím průmyslově využívány. Sulfoskupiny v těchto disulfokyselinách se snadno substituují chlorem při chloraci například chlorečnanem sodným za teplot blízkých teplotě varu reakční směsi. Získává se směs dichlorantrachinonu, která obsahuje 35 až 40 % 1,6-dichlorantrachinonu, 35 až 40 % 1,7-dichlorantrachinonu a 25 až 15 % hmotnostních 1,5-dichlorantrachinonu.Desulfonation of anthraquinone with a higher percentage of oil at temperatures of 120 to 140 ° C produces, in addition to the desired anthraquinone-1,5-disulfoic acid, isomeric 1,6-, Ύ, Ί- and 1,8-disulfoic acids. The 1,8-anthraquinone disulfonic acid is isolated as a byproduct in the form of the potassium salt, while the 1,6- and 1,7-derivative passes into the filtrates from which it is salted out with sodium chloride. These derivatives are not yet used industrially. The sulfo groups in these disulfo acids are readily substituted by chlorine in chlorination with, for example, sodium chlorate at temperatures near the boiling point of the reaction mixture. A mixture of dichloroanthraquinone is obtained which comprises 35 to 40% 1,6-dichloroanthraquinone, 35 to 40% 1,7-dichloroanthraquinone and 25 to 15% by weight 1,5-dichloroanthraquinone.
Nyní bylo nalezeno, že je možno z těchto dosud nevyužívaných vedlejších antrachinondisulfokyselin po jejich převedení na dichlorantrachinoriové deriváty připravit hnědé kypové barvivo o složeníIt has now been found that it is possible to prepare a brown vat dye of the following unused anthraquinone disulfo acids after their conversion to the dichloro-anthraquinium derivatives.
kde jedno X v každém antrachinonovém jádře znamená chlor, ostatní X znamenají vodík. Barvivo se připravuje kondenzací 1,6-, 1,7-, a 1,5-d.ichlorantrachinonu, případně jejich směsi s 1,4-dianiinoantrachinonem, načež se vzniklý produkt podrobí cyklizaci s převedením néi derivát karbazolu. »where one X in each anthraquinone nucleus is chlorine, the other X is hydrogen. The dye is prepared by condensation of 1,6-, 1,7-, and 1,5-dichloroanthraquinone or a mixture thereof with 1,4-dianiinoanthraquinone, followed by cyclization with conversion of the carbazole derivative. »
Směs dichlorantrachinonu se kondenzuje s 1,4-diaminoantrachinonem v prostředí nitrobenzenu. Získaný 1,4-triantrimid se převede na příslušný karbazol cyklizaci, například chloridem titaničitým, v prostředí o-dichlorbenzenu. Získané barvivo, obsahující 9 až J. ] % hmot. chloru v sušině v méně reaktivních 2-polohách, vykazuje velmi dobré aplikační vlastnosti Výsledný odstín barviva je proti analogickému barvivu, nesubstituovanému chlorem, posunut do červena. Barvivo je vhodné pro vybarvování bavlny postupem obvyklým pro kypová barviva.The dichloranthraquinone mixture is condensed with 1,4-diaminoanthraquinone in nitrobenzene. The 1,4-triantrimide obtained is converted to the corresponding carbazole by cyclization, for example with titanium tetrachloride, in o-dichlorobenzene. The dye obtained contains 9 to J. chlorine in dry matter in less reactive 2-positions, shows very good application properties The resulting color shade is shifted to red compared to an analogue dye unsubstituted by chlorine. The dye is suitable for dyeing cotton by the usual process for vat dyes.
Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided.
Příklad 1Example 1
Do 5 560 dílů filtrátů po izolaci antrachinon-1,8-disulfonanu draselného se za míchání při teplotě 25 až 30 °C vnese 400 díl chloridu sodného, 1 hodinu míchá a pak ponechá v klidu 10 hodin. Směs se filtruje. Získá $e 1 L80 dílů kyselého těsta s obsahem 121,5 dílů antrachinondisulfokyeelin o složení 35 až 40 % hmot. antrachinon-1,6-disulfokyseliny, až 39 % hmot. antrachinon-1,7-disulfokyseliny a 22 až 15 % hmot. antrachinon-1,5-disulfokyseliny. Do 2 140 dílů vody se vnese 1 130 dílů kyselého těsta s obsahem 116 dílů antrachinondisulfokyselin. Přidá se 50 dílů chloridu sodného, 420 dílů kyseliny sírové. Směs se vyhřeje na teplotu 98 °C a při teplotě 98 až 102 °C se v průběhu 28 hodin vnese pod hladinu roztok 98,3 dílů chlorečnanu sodného v 700 dílech vody.400 parts of sodium chloride are added to 5560 parts of filtrates after isolation of potassium anthraquinone-1,8-disulfonate with stirring at 25-30 ° C, stirred for 1 hour and then left to stand for 10 hours. The mixture was filtered. 1 L80 parts of dough containing 121.5 parts of anthraquinone disulfokyeeline having a composition of 35 to 40% by weight are obtained. anthraquinone-1,6-disulfoacid, up to 39 wt. % anthraquinone-1,7-disulfoic acid and 22 to 15 wt. anthraquinone-1,5-disulfoacid. 1110 parts of dough containing 116 parts of anthraquinone disulfo acids are added to 2140 parts of water. Add 50 parts sodium chloride, 420 parts sulfuric acid. The mixture is heated to 98 ° C and a solution of 98.3 parts of sodium chlorate in 700 parts of water is added below the surface of the mixture at 98-102 ° C over 28 hours.
Pak se přídavkem asi 5 dílů disiřičitanu sodného zruší volný halogen, směs se filtruje a filtrační koláč se vodou promyje do neutrální reakce a usuší. Získá se 64 dílů směsi 1,6- a 1,7-dichlorantrachinonu.The free halogen is then removed by the addition of about 5 parts of sodium metabisulfite, the mixture is filtered and the filter cake is washed neutral with water and dried. 64 parts of a mixture of 1,6- and 1,7-dichloroanthraquinone are obtained.
Do směsi 316 dílů nitrobenzenu, 44,4 dílů směsi 1,6- a 1,7-dichlorantrachinonu, 10,7 dí lu bezvodného octanu sodného, 10,7 dílu bezvodého uhličitanu sodného a 0,8 dílu práŠkovité mědi se při teplotě 205 až 207 °C vnese po částech roztok 1,4-diaminoantrachinonu v nitrobenzenu, získaný oxidací 19,2 dílu leuko-1,4-diaminoantrachinonu v 96 dílech nitrobenzenu za přítomnosti 0,35 dílu piperidinu při teplotě 145 až 150 °C. Reakční směs se míchá při teplotě 205 až 207 °C do ukončení reakce. Pak se nitrobenzen oddestiluje s vodní parou, suspenze zfiltruje, filtrační koláč se promyje vodou a usuší.To a mixture of 316 parts of nitrobenzene, 44.4 parts of a mixture of 1,6- and 1,7-dichloroanthraquinone, 10.7 parts of anhydrous sodium acetate, 10.7 parts of anhydrous sodium carbonate, and 0.8 parts of powdered copper at 205 to 207 DEG C. is added portionwise a solution of 1,4-diamino anthraquinone in nitrobenzene obtained by oxidizing 19.2 parts of leuko-1,4-diamino anthraquinone in 96 parts of nitrobenzene in the presence of 0.35 parts of piperidine at 145-150 ° C. The reaction mixture was stirred at 205-207 ° C until completion of the reaction. The nitrobenzene is then distilled off with steam, the suspension is filtered, the filter cake is washed with water and dried.
Získaný produkt se míchá při teplotě 70 až 80 °C v roztoku 800 dílů vody, 34 dílů kyseliny chlorovodíkové a 0,7 chlorečnanu sodného. Směs se filtruje, filtrační koláč se promyje vodou do neutrální reakce a usuší. Získá se 58,5 dílu směsného 1,4-triantrimidu.The product obtained is stirred at a temperature of 70 to 80 ° C in a solution of 800 parts of water, 34 parts of hydrochloric acid and 0.7 of sodium chlorate. The mixture was filtered, the filter cake was washed with water until neutral and dried. 58.5 parts of a mixed 1,4-triantrimide are obtained.
Do 216 dílů o-dichlorbenzenu a 22,5 dílu chloridu titaniČitého se při teplotě 165 až 170 °C postupně během 1 hodiny vnese suspenze 25 dílů semletého směsného 1,4-triantrimidu v 39,2 dí lech o-dichlorbenzenu. Po ukončení reakce se ze směsi oddestiluje o-dichlorbenzen.A suspension of 25 parts of ground mixed 1,4-triantrimide in 39.2 parts of o-dichlorobenzene was gradually added over 1 hour at 165-170 ° C to 216 parts of o-dichlorobenzene and 22.5 parts of titanium tetrachloride. When the reaction is complete, o-dichlorobenzene is distilled off from the mixture.
Získané suché surové barvivo se vnese do roztoku 10,6 dílu hydroxidu sodného v 170 dílech vody a při teplotě 80 °C se míchá 1 hodinu. Při teplotě 65 až 68 °C se postupně v v průběhu 12 až 16 hodin vnese 151 dílů chlornanového louhu s obsahem 17,8 dílu aktivního chloru.The obtained crude crude dye was added to a solution of 10.6 parts of sodium hydroxide in 170 parts of water and stirred at 80 ° C for 1 hour. At a temperature of 65 to 68 ° C, 151 parts of hypochlorite liquor containing 17.8 parts of active chlorine are gradually added over a period of 12 to 16 hours.
Pak se volný halogen zruší přídavkem asi 3 dílů disiřičitanu sodného. Během 2 hodin se při teplotě 65 až 68 °C připustí 312 dílů kyseliny chlorovodíkové, reakční směs se naředí 800 díly vody, filtruje, filtrační koláč se promyje nejdříve zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a pak vodou do neutrální reakce. Získá se vodné těsto s obsahem 20,1 dílu hnědého kypového antrachinonového barviva (odpovídajícího strukturnímu vzorci I) s obsahem 9 až 11 % chloru v sušině.The free halogen is then removed by adding about 3 parts of sodium metabisulfite. 312 parts of hydrochloric acid are added over 2 hours at 65-68 ° C, the reaction mixture is diluted with 800 parts of water, filtered, and the filter cake is washed first with dilute hydrochloric acid and then with water until neutral. An aqueous dough is obtained containing 20.1 parts of a brown vat anthraquinone dye (corresponding to structural formula I) containing 9-11% of chlorine in the dry matter.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864191A CS255144B1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864191A CS255144B1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS419186A1 CS419186A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS255144B1 true CS255144B1 (en) | 1988-02-15 |
Family
ID=5384094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864191A CS255144B1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255144B1 (en) |
-
1986
- 1986-06-06 CS CS864191A patent/CS255144B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS419186A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2212965A (en) | Process for effecting carbazole ring formation of compounds of the anthraquinone series | |
| CS255144B1 (en) | Brown vat antraquine dye and process for preparing thereof | |
| US2026150A (en) | Anthraquinone vat-dyestuff and process of making same | |
| US2530010A (en) | Vat dyestuffs | |
| US2212029A (en) | Dyestuffs of the anthraquinone series | |
| US2022240A (en) | Halogenated vat dyestuff of the benzanthronylaminoanthraquinone series and process of making same | |
| US2218663A (en) | Dyestuffs of the dibenzanthrone series | |
| US2719839A (en) | Anthraquinone azoles which carry in the molecule an azobiphenyl radical | |
| US4851157A (en) | Process for the preparation of vat dyes from brominated dibenzanthrone and 1-aminoanthraquinone | |
| US2204970A (en) | Dyestuff intermediates of the anthraquinone series | |
| US4772725A (en) | Anthrimidecarbazole compound having thenoylamino groups | |
| US2107000A (en) | Acid wool dyestuffs of the anthraquinone series | |
| US2685591A (en) | 1-diphenoylamino-6-fluoranthraquinone | |
| US2492802A (en) | Acridombs | |
| US2908685A (en) | Preparation of vat dyestuffs | |
| US2163094A (en) | Indigoid dyestuffs | |
| US2026026A (en) | Arylamino substituted 1, 4, 5, 8-naphthoylene-di-(arylimidazole) condensation products | |
| US2636034A (en) | Vat dyestuff | |
| US993736A (en) | Vat dye. | |
| US2802829A (en) | Red vat dyestuffs of the dipyrazolanthrone series | |
| US2921943A (en) | Method of brominating dibenzopyrene-dione | |
| US1783659A (en) | Ware x x x | |
| US1562468A (en) | Manufacture of vat dyestuffs | |
| US2051119A (en) | Violanthrone derivatives and process of preparing them | |
| US1728987A (en) | Blue vat dyestuffs |