CS254674B1 - Process for quantitative analysis of content of trace amounts of n-/1-formamido-2,2,2-trichloracetyl/-morpholine in hops - Google Patents

Description

Vynález sa týká spósobu kvantitativné} analýzy obsahů N-(l-formamido-2,2,2-trichlóretylj morfolínu (trimorfamidu] v chmelí. N-(l-formamidu-2,2,2-trichlóretyljmorfolín, známy pod všeobecným názvom trimorfamid, je póvodný československý systémový fungicid (Čs. AO 193 659), ktorý sa upravený do vhodnej aplikačnej formy používá na potláčanie múčnatky na vinici hroznorodom, uhorkách, tabaku, jačmeni, jabloniach, chrněli a iných kultúrach. Súčasťou hygienicko-toxikologickej kontroly plodin ošetřených přípravkami obsahujúcimi trimorfamid je aj stanovenie jeho- reziduí v týchto plodinách.

Pre nevhodnost konečnej metody na stanovenie, alebo pre nedostatečný efekt separácie koextraktov, nie je možné na stanovenie reziduí trimorfamidu v chmelí použit analytické postupy na stanovenie fungicídov s analogickou chemickou štruktúrou (tridemorf, dodemorf, triforin a chlóraniformetán). Z rovnakých dóvodov nie je možné použit ani originálnu metodu (Kováč J., Németho·vá A., Koprda V.: Radiochem. Radioanal Letters 33 /3/, 183 — 186 /1978/; Kováč J., Kovačičová J., Bátová V.: 5. Medzinárodný. kongres o chemii pesticídov, Kyoto, Japonsko, 20. 8. — 4. 9. 1982, vol. 4., 201 — 205. Pergamon Press Oxford — New York — Toronto — Sydney — Paris — Frankfurt, 1983], ktorá sa používá na stanovenie reziduí trimorfamidu v hrozne, uhorkách, ríbezliach, zeleri, tabaku, jačmeni, egrešoch, jablkách, melónoch a jahodách. Po extrakcii trimorfamidu sa pri tejto metóde rušiace koextrakty odstránia rozdělováním v systéme organické rozpúšťadlo/voda a v případe potřeby sa zaraduje dočisťovanie chromatografiou na tenkých vrstvách (TLC). Trimorfamid sa potom stanoví plynovou chromatografiou s e3Ni EC detektorom.

Pre chmel', ktorý sa z hfadiska stanovenia reziduí trimorfamidu ukázal ako, extrémně obtiažny materiál, bolo potřebné vypracovat kvalitativně odlišnú metodu na stanovenie, pretože ani viacstupňový proces separácie koextraktov v modifikácii už vypracovanej metody nebol dostatočne účinný.

Uvedené nedostatky odstraňuje spósob kvantitativné]' analýzy obsahu stopových množstiev N- (l-formamido-2,2,2-trichlóretyl)-morfolínu v chmelí metódou plynovéj chromatografie po čiastočnom oddělení rušiacich koextraktov rozdělováním v systéme organické rozpúštadlo/voda podía vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že po kyslej hydrolýze trimorfamidu sa hydrolytický produkt _ morfolín po oddestilovaní z alkalického prostredia s vodnou parou, stanoví metodou plynovej chromatografie.

Pri stanovení stopových množstiev trimorfamidu v chrněli časť koextraktov a metabolit morfolín sa oddelia v sústave tlmivý roztok — chloroform. Z chloroformu sa trimorfamid extrahuje do zriedenej kyseliny chlo- rovodíkové]', kde dochádza k hydrolýze na morfolín. Hlavný čistiaci efekt sa dosiahne pri destilácii morfolínu z alkalického prostredia. oKnečnou metódou na stanovenie morfolínu je plynová chromatografia.

Nasledujúci příklad ilustruje predmet vynálezu. Příklad

Kvantitativná analýza N-(l-formamido-2,2,2-trlchlóretyl)-morfolínu (trimorfamidu) v čerstvom a suchom chmelí. Všetky použité chemikálie a rozpúšťadlá boli p.a.. 50 g čerstvého chmelu, ku kterému sa přidal trimorfamid sa homogenizuje 4 min. s 200 cm3 acetonu a po filtrácii cez papierový filter znovu s 50 cm3 acetonu. 25 g suchého chmelu, ku ktorému sa přidal trimorfamid sa homogenizuje 4 min. so zmesou 170 cm3 acetonu a 30 cm3 vody a po filtrácii znovu s 50 cm3 acetonu. Zo spojených filtrátov sa za zníženého tlaku pri 45 °C odpaří aceton a k zvyšnému vodnému roztoku sa přidá 50 cm3 tlmivého roztoku (Sorensenov tlmivý roztok pH 8,0) 47,5 cm3 hydrogenfosforečnan sodíka Na2HPO4 (C = = 1/15 mól. I-1) + 2,5 cm3 dihydrogenfosforečnan draslíka KH2PO4 (c = 1/15 mól. .I-1). Vodný roztok sa extrahuje 50 cm3 a znovu 20 cm3 chloroformu. Zo- spojených chloroformových extraktov sa trimorfamid extrahuje 3 x 50 cm3 kyseliny chlorovodíkové]' HC1 (c = 6,0 mól. I-1), z ktorej sa zaemulgovaný chloroform odpaří za zníženého tlaku pri 45 °C a vylúčené koextrakty sa odfiltrujú cez papierový filter. Čirý roztek sa odpaří úplné do sucha za zníženého tlaku, pri teplote kúpel'a 100 °C. Počas odparovania prebehne hydrolytický rozklad trimorfamidu. Odparok sa rozpustí v 3 cm3 roztoku hydroxidu sodného NaOH (c — 1,0 mól. I-1) a pri teplote glycerínového kúpefa 110 °G sa oddestilujú cca 2/3 objemu roztoku. Destilát sa zachytává do teflónovej hadičky ponorenej do 1'adového kúpefa (0 1 mm, dížka 70 cm), s vývodom do odmerného valca (5 cm3). Kondenzát sa vytlačí do valca injekčnou striekačkou a zvyšný roztok sa rovnako oddestiluje, čím sa hadička vymyje. Destiláty sa spoja a po zmeraní objemu sa analyzujú plynovou chromatografiou. Podmienky plynoivochromatografického stanovenia: plynový chromatograf, termoiónizačný dusíkatý detektor, náplň kolony 10 % Carbowax 20 M na chromosorbe, v injekčnom priestore 5 °/o hydroxidu draselný KOH na chromosorbe, teploty: kolona 115 °C, injekčný priestor 220 °C, detektor 345 °C, prietoky: Ar 40 cm3. min-1, H2 25 cm3 . min-1, vzduch 180 cm3 . min-1. Výťažnosf stanovenia trimorfamidu v chrněli, určená modelovými pokusmi s 3 paralelnými stanoveniami ako poměr nájdeného a přidaného množstva trimorfamidu je uvede- ná v tabufke 1. 254674 5 6

Tabulka 1

Priemerná výťažnosť stanovenia triniorfaididu v chrněli Přidané množstvo trimorfamidu Priemerná výťažnosť (mg. kg-1) čerstvý chmel' suchý chmel' 2,0 89 — 0,5 109 111

Medza stanovenia trimorfamidu je 2 .10"2miligramov. kg"1 čerstvého chmelu a 4. . 10"2 mg . kg"1 suchého chmelu.

Claims (1)

1. PREDMET Sposob kvantitativné] analýzy reziduí N- (1-f ormamido-2,2,2-trichlóretyl ]-morf olinu v chmelí metodou plynovej chromatografie po čiastočnom oddělení rušiacich koextraktov rozdělováním v systéme organické roz- VYNÁLEZU púšťadlo/voda, vyznačujúci sa tým, že po kyslej hydrolýze trimorfamidu sa hydrolytický produkt, morfolín, po oddestilovaní s vodnou parou z alkalického prostredia stanoví metodou plynovej chromatografie.