CS254592B1

CS254592B1 - Regeneration of platinum from wastes

Info

Publication number: CS254592B1
Application number: CS861089A
Authority: CS
Inventors: Jiri Novotny; Frantisek Kiss; Ivanka Zavodna; Ludmila Marcikova; Monika Bohuminska; Ales Kudlacek; Dag Ruzicka; Eduard Hajek
Original assignee: Jiri Novotny; Frantisek Kiss; Z Ivanka; Ludmila Marcikova; Monika Bohuminska; Ales Kudlacek; Dag Ruzicka; Eduard Hajek
Priority date: 1986-02-17
Filing date: 1986-02-17
Publication date: 1988-01-15
Also published as: CS108986A1

Abstract

Způsob regenerace platiny z odpadů, který spočívá v tom, že k určitému množství odpadu s obsahem platiny ve formě roztoku nebo suspenze se přidá určité množství hořčíku, tato směs se při daném pH a teplotě míchá, popřípadě se na ni působí ultrazvukovými vlnami určité frekvence a vyloučená platina se izoluje. Do směsi je možné přidat látky omezující tvorbu pěny, jako např. minerální olej, vyšší alkoholy nebo polymetylsiloxany. Ve srovnání s doposud používanými postupy je výtěžek podle vynálezu mnohem vyšší, u některých sloučeniny, např. s obsahem siry jako bigandu se jedná o první možný způsob redukce platiny.A method of recovering platinum from waste, which is that to a certain amount waste containing platinum in the form of a solution or a suspension is added magnesium, this mixture at a given pH and temperature it is agitated or ultrasonic treated waves of a certain frequency and excluded platinum is isolated. Possible to mix to add foam-limiting agents such as eg mineral oil, higher alcohols or polymethylsiloxanes. Compared to so far the methods used is the yield of the invention much higher, for some compounds, for example, the sulfur content of bigand is the first possible way to reduce platinum.

Description

Vynález se týká způsobu regenerace z odpadních roztoků a suspenzí obsahujících platinu. Odpady vznikají např. při výrobě biologicky aktivních koordinačních sloučenin platiny.The invention relates to a process for regeneration from waste solutions and suspensions containing platinum. Wastes arise, for example, from the production of biologically active platinum coordination compounds.

Charakteristickým znakem těchto odpadů je různorodost složení zahrnující anorganické, organokomplexní i polymerni formy sloučenin dvojmocné a čtyřmocné platiny, což nese s sebou závažné problémy při zpětném získávání platiny jako kovu. Známé prostupy regenerace platiny používané pro podstatně jednodušší systémy (N. G. Klučnikov: Příručka anorganických syntéz, SVTL Bratislava 1957, Chemical Abstracts 67/102) nejsou vhodné, protože jen část platiny obsažená zejména ve formě jednoduchých sloučenin se působením běžně používaných redukčních činidel a postupů získává zpět jako platinová čerň nebo zrcadlo. Redukce platiny ze sloučenin obsahujících například jako bigand sítu je známými způsoby prakticky nemožná.A characteristic feature of these wastes is the variety of compositions comprising inorganic, organocomplex and polymeric forms of divalent and tetravalent platinum compounds, which entails serious problems in recovering platinum as a metal. The known platinum regeneration pathways used for substantially simpler systems (NG Klučnikov: Handbook of Inorganic Synthesis, SVTL Bratislava 1957, Chemical Abstracts 67/102) are not suitable because only part of the platinum contained mainly in the form of simple compounds is recovered by the action of commonly used reducing agents and processes like platinum black or mirror. Reduction of platinum from compounds containing, for example, a bigand sieve is practically impossible by known methods.

Přestože koordinační sloučeniny platiny se již několik let vyrábí a používají při léčbě některých zhoubných onemocnění nebyl v dostupné věřejné ani patentové literatuře nalezen postup zpětného získávání platiny z odpadů syntetického, galenického či biologického charakteru.Although platinum coordinating compounds have been produced and used for several years in the treatment of some malignant diseases, neither the available public nor patent literature has found a process for recovering platinum from synthetic, galenic or biological waste.

Zpětné získávání platiny z těchto odpadů podle vynálezu řeší způsob regenerace platiny z odpadů obsahujících např. anorganické a/nebo aorganokomplexní a/nebo polymerni sloučeniny dvojmocné a/nebo čtyřmocné platiny vyznačený tím, že se k 1 hmotnostnímu dílů odpadu s s obsahem platiny 5 mg až 300 g/1 ve formě roztoku anebo suspenze 0,001 až 0,5 hmotnostních dílů hořčíku, reakční směs se při pH 0,5 až 14, s výhodou 2 až 5, a teplotě 5 až 95 °C, s výhodou 55 až 90 °C, míchá, popřípadě se na reakční směs působí zvukovými vlnami o frekvenci až 500 kHz a vyloučená platina se izoluje. S výhodou se dále postupuje tak, že do reakční -4 -1 směsi se přidává 1.10 až 1.10 hmotnostních dílů látek omezujících tvorbu pěny, například minerální olej, vyšší alkoholy, polymetylsiloxany apod.The invention relates to a process for the recovery of platinum from wastes containing, for example, inorganic and / or inorganocomplex and / or polymeric compounds of divalent and / or tetravalent platinum, characterized in that 1 part by weight of waste having a platinum content of 5 mg to 300 g / l in the form of a solution or suspension of 0.001 to 0.5 parts by weight of magnesium, the reaction mixture at a pH of 0.5 to 14, preferably 2 to 5, and a temperature of 5 to 95 ° C, preferably 55 to 90 ° C, If necessary, the reaction mixture is treated with sound waves of up to 500 kHz and the precipitated platinum is isolated. Advantageously, from about 1.10 to about 1.10 parts by weight of suds suppressors, such as mineral oil, higher alcohols, polymethylsiloxanes and the like, are added to the reaction -4-1 mixture.

Postup podle vynálezu umožňuje zpětně získávat platinu i z velmi zředěných roztoků i koncentrovaných roztoků a suspenzí, obsahující také jiné příměsi organického a anorganického původu. Regerovaná platina izolovaná např. filtrací po promytí kyselinou a přežíháním dosahuje čistoty minimálně 95 %, přičemž prakticky celá příměs je tvořena anorganickým popelem, snadno odstranitelným při opakovaném zpracování platiny na její koordinační sloučeninu.The process according to the invention makes it possible to recover platinum from very dilute solutions as well as concentrated solutions and suspensions, also containing other additives of organic and inorganic origin. The recovered platinum recovered, for example, by filtration after washing with acid and annealing, achieves a purity of at least 95%, with virtually all of the admixture consisting of inorganic ash readily removable by reprocessing platinum to its coordination compound.

Příklad 1Example 1

000 g odpadního roztoku lékové formy cis-diamin-dichloroplatnatého komplexu, obsahujícího 2 g platiny, se zahřeje na teplotu 40 °C. Přidá se 20 g hořčíkových hoblin a reakční směs se míchá po dobu 8 hodin. Během reakce se přídavkem kyseliny chlorovodíkové udržuje pH reakční směsi v rozmezí 4 až 6. Vzniklá kovová platina se izoluje v roztoku filtrací.000 g of the waste solution of the dosage form of the cis-diamine-dichloroplatinum (II) complex containing 2 g of platinum is heated to 40 ° C. 20 g of magnesium shavings were added and the reaction mixture was stirred for 8 hours. During the reaction, the pH of the reaction mixture is maintained between 4 and 6 by addition of hydrochloric acid. The resulting metal platinum is isolated in solution by filtration.

Dále se čistí povařením po dobu 1 hodiny v 1 molárním roztoku kyseliny chlorovodíkové a po promytí vodou se žíhá při 800 °C. Získá se 1,9 g platiny. Filtrát po regeneraci obsahuje maximálně 5 mg. I^-''' zbytkové vázané platiny.It is further purified by boiling for 1 hour in a 1 molar hydrochloric acid solution and, after washing with water, calcined at 800 ° C. 1.9 g of platinum are obtained. The regenerated filtrate contains a maximum of 5 mg. I ^- '''residual bound platinum.

Příklad 2Example 2

Do 2 000 g odpadního roztoku popsaného v příkladu 1 se přidá 5 g hořčíku. Roztok se míchá v ultrazvukovém poli o frekvenci 25 kHz po dobu jedné hodiny. Poté se přidá 5 g hořčíku, upraví se pH roztoku na 4 kyselinou chlorovodíkovou a operace se třikrát opakuje. Izolace platiny se provádí stejně jako v příkladu 1.To 2,000 g of the waste solution described in Example 1 was added 5 g of magnesium. The solution is stirred in a 25 kHz ultrasonic field for one hour. 5 g of magnesium are then added, the pH of the solution is adjusted to 4 with hydrochloric acid and the operation is repeated three times. Platinum isolation is carried out as in Example 1.

Příklad 3Example 3

Do 2 000 g odpadního roztoku popsaného v příkladu 1 se přidá 20 g hořčíkových pilin a pH reakční směsi se upraví na 12 pomocí hydroxidu sodného. Poté se na reakční směs působí ultrazvukovými vlnami o frekvenci 200 kHz za současného míchání po dobu 3 hodin.To 2000 g of the waste solution described in Example 1 was added 20 g of magnesium sawdust and the pH of the reaction mixture was adjusted to 12 with sodium hydroxide. Thereafter, the reaction mixture is treated with ultrasonic waves at a frequency of 200 kHz with stirring for 3 hours.

Izolace platiny se provádí stejně jako v příkladu 1.Platinum isolation is carried out as in Example 1.

294592294592

Příklad 4Example 4

000 g odpadního roztoku, obsahujícího 10 g platiny ve formě cis-rdiamin-dichloro-trans-dihydro platičitého komplexu a 2 až 10 hmotnostních procent peroxidu vodíku se zahřeje na 80 °C a za míchání se během hodiny postupně přidá 10 g hydrazinhydrátu. Poté se pH reakční směsi sníží na 4 přídavkem kyseliny chlorovodíkové a během 10 hodin se do reakční směsi za míchání přidá postupně 60 g hořčíku a pH reakční směsi se přídavkem kyseliny malonové udržuje v rozmezí 3 až 7. Dále se postupuje dle příkladu 1. Získá se 9,9 g platiny. Filtrát po regenerací obsahuje maximálně 5 mg.l zbytkové platiny.000 g of waste solution containing 10 g of platinum in the form of cis-rdiamine-dichloro-trans-dihydro platinum (II) complex and 2 to 10% by weight of hydrogen peroxide are heated to 80 DEG C. and 10 g of hydrazine hydrate are gradually added over one hour. Thereafter, the pH of the reaction mixture was lowered to 4 by addition of hydrochloric acid and 60 g of magnesium was gradually added to the reaction mixture with stirring over 10 hours and the pH of the reaction mixture was maintained between 3 and 7 by addition of malonic acid. 9.9 g platinum. The regenerated filtrate contains a maximum of 5 mg.l of residual platinum.

Příklad 5Example 5

500 g odpadního roztoku, obsahujícího 20 g platiny ve formě cis^diamin-dichloroplatnatého komplexu a cis-diamin-1,1-cyklobutandikarboxylátového komplexu a jejich rozkladných produktů, 1 000 g etanolu a 100 g dimetylsulfoxidu, se zahřeje na 70 až 75 °C a za míchání se postupně během 12 hodin přidá 90 g hořčíkových hoblin a pH reakční směsi se přídavkem kyseliny chlorovodíkové udržuje na hodnotě 2 až 4. Do reakční směsi se během reakce přidává protipěnivá emulze dimetyl polysiloxanu tak, aby pěnění reakční směsi bylo omezeno na vrstvu pěny tloušťky 0,5 cm. Po ukončení reakce se pH reakční směsi upraví na hodnotu 2 a dále se postupuje podle příkladu 1. Získá se 19,5 g platiny. Filtrát po regeneraci obsahuje maximálně 5 mg.l zbytkové platiny.500 g of a waste solution containing 20 g of platinum in the form of cis-diamine-dichloroplatinum (II) complex and cis-diamine-1,1-cyclobutanedicarboxylate complex and their degradation products, 1000 g of ethanol and 100 g of dimethylsulfoxide are heated to 70-75 ° C. and 90 g of magnesium shavings are added gradually with stirring over a period of 12 hours and the pH of the reaction mixture is maintained at 2-4 by the addition of hydrochloric acid. The antifoam emulsion of dimethyl polysiloxane is added to the reaction mixture during the reaction so that foaming of the reaction mixture is limited to foam. thickness 0.5 cm. After completion of the reaction, the pH of the reaction mixture was adjusted to 2 and further proceeded as in Example 1. 19.5 g of platinum were obtained. The regenerated filtrate contains a maximum of 5 mg.l of residual platinum.

Příklad 6 kg odpadního Roztoku po syntéze cis-diamin-dichloroplatnatého komplexu, obsahujícího 17 g platiny, 1 hmotnostní procento thiosíranových asančních roztoků a 5 hmotnostních procent organických sloučenin, se okyselí kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu pH 0,5 a přidá se 200 g hořčíku. Poté se do reakční směsi během 12 hodin postupně přidá 700 g hořčíku a 7 kg kyseliny chlorovodíkové, přičemž se udržuje hodnota pH roztoku 2 až 5,a teplota 65 až 85 °C. Dále se postupuje dle příkladu 5. Získá se 16,5 g platiny. Filtrát po regeneraci obsahuje 5 mg.l zbytkové platiny.EXAMPLE 6 kg of waste solution After the synthesis of the cis-diamine-dichloroplatinum (II) complex containing 17 g of platinum, 1% by weight of thiosulphate sanitation solutions and 5% by weight of organic compounds, acidify with hydrochloric acid to pH 0.5 and add 200 g of magnesium. Thereafter, 700 g of magnesium and 7 kg of hydrochloric acid are gradually added to the reaction mixture over a period of 12 hours, maintaining the pH of the solution 2 to 5 and the temperature of 65 to 85 ° C. The procedure of Example 5 is followed. 16.5 g of platinum are obtained. The regenerated filtrate contains 5 mg.l of residual platinum.

Claims

Process for the recovery of platinum from wastes, characterized in that 0.001 to 0.5 parts by weight of magnesium are added to 1 part by weight of waste containing 5 mg to 300 g / l of platinum in the form of a solution and / or suspension, the reaction mixture at pH 0.5 to 14, preferably 2 to 5, and a temperature of 5 to 95 ° C, preferably 55 to 90 ° C, are stirred, optionally treated with ultrasonic waves at a frequency of 10 to 500 kHz and the deposited platinum is isolated.

2. Method according to claim 1, characterized in that the reaction mixture is added 1.10 ^-4 to 1.10 ^-1 parts by weight of the substances limiting the formation of foam, for example a mineral oil, higher alcohols and polydimethylsiloxane.