CS254283B1 - Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer - Google Patents

Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer Download PDF

Info

Publication number
CS254283B1
CS254283B1 CS851185A CS118585A CS254283B1 CS 254283 B1 CS254283 B1 CS 254283B1 CS 851185 A CS851185 A CS 851185A CS 118585 A CS118585 A CS 118585A CS 254283 B1 CS254283 B1 CS 254283B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
sludge
weight
calcium
magnesium
granular fertilizer
Prior art date
Application number
CS851185A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS118585A1 (en
Inventor
Frantisek Markalous
Vojtech Vanecek
Original Assignee
Frantisek Markalous
Vojtech Vanecek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Frantisek Markalous, Vojtech Vanecek filed Critical Frantisek Markalous
Priority to CS851185A priority Critical patent/CS254283B1/en
Publication of CS118585A1 publication Critical patent/CS118585A1/en
Publication of CS254283B1 publication Critical patent/CS254283B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D3/00Calcareous fertilisers
    • C05D3/02Calcareous fertilisers from limestone, calcium carbonate, calcium hydrate, slaked lime, calcium oxide, waste calcium products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Účelem řešení bylo nalézt nový způsob zpracování odpadních vápenatých kalů z výroby sody Solvayovým způsobem. Tohoto cíle se dosáhne tak, že na Částečně odvodněné vápenaté kaly o vlhkosti 35 až 50 % hmot. se působí kyselými systémy vznikajícími při výrobě oxidu titaničitého sulfátovým způsobem. Vápenaté kaly lze předem ještě smísit s hořečnatým úletem či páleným mag- nezitem. Kyselých systémů se přidává 10 až 30 % hmot., hořečnatých surovin do 15 % hmot., hmot., vše vztaženo na hmotnost vápenatých kalů.The purpose of the solution was to find a new method of treating waste calcium sludge from soda ash production. This object is achieved by providing a partially dewatered calcareous sludge with a moisture content of 35 to 50% by weight. it is treated with the acid systems produced by the sulphate process in the production of titanium dioxide. The calcareous sludge can be pre-mixed with magnesia or burnt magnesia. 10 to 30% by weight of magnesium raw materials to 15% by weight, based on the weight of the calcium sludge, are added to the acid systems.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy vápenatohořečnatého granulovaného hnojivá.The invention relates to a method for preparing calcium-magnesium granular fertilizer.

Vápenaté sodárenské kaly jsou nepříjemným odpadem a jejich využití je velmi obtížné, zejména proto, že se vyskytují ve zředěné suspenzi a obsahují ještě škodlivé příměsi, zejména chlorid sodný a chlorid vápenatý.Calcium soda sludge is an unpleasant waste and its utilization is very difficult, especially because it occurs in a dilute suspension and also contains harmful impurities, especially sodium chloride and calcium chloride.

Dosavadní řešení spočívá v tom, že se částečně odvodněné kaly vyváží na skládku, přičemž je nepochybně prokázáno, že kontaminují svými rozpustnými součástmi okolní zemědělskou půdu a ovlivňují nepříznivě složení spodních vod. Z ekologických důvodů je skladování nepřípustné a usiluje se o využití kalů, například pro zemědělské účely.The current solution is to dump partially dewatered sludge, which has been proven to contaminate the surrounding agricultural land with its soluble components and adversely affect the composition of groundwater. For ecological reasons, storage is unacceptable and efforts are being made to use the sludge, for example for agricultural purposes.

Pro využití sodárenských vápenatých kalů, zejména pro zemědělské účely, je patentováno několik způsobů. Tak například se doporučuje mísit částečně odvodněné a promyté kaly s páleným vápnem; smysl tohoto technologického řešení spočívá v tom, že volná voda obsažená v kalech reaguje s oxidem vápenatým, takže výsledný produkt obsahuje převážně směs uhličitanu a hydroxidu vápenatého, který je transportovatelný běžnými prostředky.Several methods have been patented for the use of soda lime sludge, especially for agricultural purposes. For example, it is recommended to mix partially dewatered and washed sludge with quicklime; the point of this technological solution is that the free water contained in the sludge reacts with calcium oxide, so that the resulting product contains mainly a mixture of carbonate and calcium hydroxide, which can be transported by conventional means.

Nevýhodou tohoto způsobu je, že asi polovina vápníku v produktu pochází z páleného vápna, jehož výroba je energeticky poměrně náročná.The disadvantage of this method is that about half of the calcium in the product comes from quicklime, the production of which is relatively energy-intensive.

Jiný způsob navrhuje k vázání volné vlhkosti kieserit, což je minerál o složení MgSO^ . H20, takže vzniká vápenatohořečnaté hnojivo, přičemž se přebytečná vlhkost uplatní jednak při hydrataci síranu hořečnatého na jeho heptahydrát a dále při hydrataci síranu vápenatého na jeho dihydrát. Síran vápenatý vzniká konverzí podle rovniceAnother method proposes to bind free moisture using kieserite, which is a mineral with the composition MgSO^ . H 2 0, thus creating a calcium-magnesium fertilizer, whereby the excess moisture is used both in the hydration of magnesium sulfate to its heptahydrate and in the hydration of calcium sulfate to its dihydrate. Calcium sulfate is formed by conversion according to the equation

Ca(OH)2 + MgSO4 -CaSO4 + Mg(OH)2 Ca(OH) 2 + MgSO 4 -CaSO 4 + Mg(OH) 2

Výsledná hmota po delší době (hodiny) ztuhne a po rozdrobení se již dále nespojuje, takže se může expedovat a aplikovat stávajícími mechanizačními prostředky. Kieserit je chemická surovina, která se účelově těží.The resulting mass solidifies after a longer period of time (hours) and after crushing it no longer bonds, so it can be shipped and applied using existing mechanization methods. Kieserite is a chemical raw material that is mined for a specific purpose.

Výhodnějším se jeví způsob přípravy vápentohořečnatého granulovaného hnojivá podle překládaného vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že částečně odvodněné vápenaté kaly z výroby sody Solvayovým způsobem o vlhkosti 35 až 50 % hmot. se smísí s kyselými systémy, vznikajícími při výrobě oxidu titaničitého sulfátovým způsobem a popřípadě předem ještě s hořečnatým úletem nebo páleným magnezitem, potom se tato reakční směs podrobí granulaci, přičemž kyselých systémů se přidává 10 až 30 % hmot. vztaženo na hmotnost vápenatých kalů a hořečnatého úletu a/nebo páleného odpadního magnezitu se přidává 0 až 15 % hmot., vztaženo také na hmotnost vápenatých kal.The method of preparing calcium-magnesium granular fertilizer according to the present invention appears to be more advantageous, the essence of which consists in the fact that partially dewatered calcium sludge from soda production by the Solvay process with a moisture content of 35 to 50% by weight is mixed with acid systems resulting from the production of titanium dioxide by the sulfate process and optionally in advance with magnesium fly ash or burnt magnesite, then this reaction mixture is subjected to granulation, with 10 to 30% by weight of acid systems added based on the weight of calcium sludge and 0 to 15% by weight of magnesium fly ash and/or burnt waste magnesite added, also based on the weight of calcium sludge.

Bylo zjištěno, že lépe než dovážený kieserit lze pro výrobu vápenatohořečnatého hnojivá použít odpadu, který vzniká při výrobě titanové běloby a je označován termínem kyselé systémy. Jde o práškovitý produkt, obsahující ekvimolární směs síranu železnatého a kyseliny sírové o složení například:It was found that the waste generated during the production of titanium white, known as acid systems, can be used better than imported kieserite for the production of calcium-magnesium fertilizer. It is a powdery product containing an equimolar mixture of ferrous sulfate and sulfuric acid with a composition of, for example:

_ + + Fe _ + + Fe 18 18 %% %% „ +++ „ +++ Fe Fe 0,1 0.1 % % Ti°2 Ti° 2 2 2 % % MgO MgO • 1,35 • 1.35 % % so with 54,16 54.16 % % H H 12,5 12.5 % %

Předností postupu podle vynálezu je převedení sodárenských kalů na použitelný produkt výhradně s pomocí domácích surovin, dále současná likvidace dvou odpadů - sodárenských kalů a kyselých systémů a výhodnější složení co do obsahu vápníku, hořčíku i chloridů.The advantage of the process according to the invention is the conversion of soda ash sludge into a usable product exclusively using domestic raw materials, the simultaneous disposal of two wastes - soda ash sludge and acid systems, and a more advantageous composition in terms of calcium, magnesium and chloride content.

Reakcí kyselých systémů s částečně odvodněnými kaly a s výhodou za přítomnosti malého množství magnezitových úletů z pecí při pálení magnezitu (úlet obsahuje cca 60 až 70 % hmot.By the reaction of acidic systems with partially dewatered sludges and preferably in the presence of a small amount of magnesite fly ash from furnaces during magnesite burning (fly ash contains approximately 60 to 70% by weight).

MgO) nebo páleného magnezitu vzniká vápenatohořečnaté hnojivo s velmi dobrými fyzikálně chemickými vlasnostmi. Reakce se provádí tak, že se nejprve odvodněné kaly o složení cca:MgO) or burnt magnesite, a calcium-magnesium fertilizer with very good physical and chemical properties is produced. The reaction is carried out by first dewatering sludge with a composition of approx.:

31,6 % , CaO % MgO31.6%, CaO% MgO

0,4 % Na0.4% Na

1.6 % . Cl1.6% . Cl

9.7 % CO9.7% CO

4,1 % SO” % H2O smísí s hořečnatým úletem nebo páleným magnezitem ve šnekovém mísiči, do.další části mísiče se přidávají kyselé systémy a míšená hmota se dávkuje do rotačního bubnu nebo talířového granulátoru, kde reakčni směs během několika minut doreaguje a vytvoří se granulovaná hmota, která je schopná expedice i skladování běžnými způsoby a prostředky.4.1% SO2% H2O is mixed with magnesium fly ash or burnt magnesite in a screw mixer, acidic systems are added to the next part of the mixer and the mixed mass is dosed into a rotating drum or plate granulator, where the reaction mixture reacts within a few minutes and a granulated mass is formed, which is capable of being shipped and stored by conventional methods and means.

V následující tabulce jsou uvedeny příklady vstupních reakčních směsí a složení výsledného vápenatohořečnatého hnojivá na bázi kieseritu a vápenatých kalů ve srovnání s vápenatohořečnatým hnojivém vyrobeným způsobem podle vynálezu, tj. na bázi vápenatých kalů, kyselých systémů a popřípadě i horečnatých úletů.The following table shows examples of input reaction mixtures and the composition of the resulting calcium-magnesium fertilizer based on kieserite and calcium sludge in comparison with calcium-magnesium fertilizer produced by the method according to the invention, i.e. based on calcium sludge, acid systems and optionally magnesium fly ash.

Z tabulky je zřejmé, že použití kyselých systémů a popřípadě i hořečnatých úletů vede k lepším výsledkům ve složení produktů. Také fyzikálně mechanické vlastnosti jsou výhodnější, jak co do granulometrického složení, tak i co do pevnosti granulí.It is clear from the table that the use of acidic systems and possibly magnesium fly ash leads to better results in the composition of the products. The physical and mechanical properties are also more advantageous, both in terms of granulometric composition and granule strength.

Vápenaté kaly +Calcareous sludge +

Složení Composition 25 % 25% kyselé sour systémy (%) systems (%) kyselé systémy acid systems + Mg úlety + Mg flyaways (») (») kieseritu kieserite 10 10 15 15 20 20 25 25 20 + 5 20 + 5 20 + 10 20 + 10 25 + 5 25 + 5 25 + 10 25 + 10 CaO CaO 24,8 24.8 28,7 28.7 27,5 27.5 26,3 26.3 25,3 25.3 26 26 26,8 26.8 25 25 24,8 24.8 MgO MgO 5,4 5.4 5,4 5.4 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 3,6 3.6 6,24 6.24 3,5 3.5 5,77 5.77 Cl Cl 2,0 2.0 1,4 1.4 1,45 1.45 1,32 1.32 1,28 1.28 1,28 1.28 1,23 1.23 1,2 1.2 1,18 1.18 CQ-- CQ-- 9,4 9.4 8,8 8.8 8,4 8.4 8,1 8.1 7,8 7.8 7,8 7.8 7,5 7.5 7,4 7.4 7,2 7.2 SO SO 13,0 13.0 8,6 8.6 10,5 10.5 12,4 12.4 14,1 14.1 11,9 11.9 11,5 11.5 10,4 10.4 10,0 10.0 h20 h 2 0 38,6 38.6 36,2 36.2 37,9 37.9 38,2 38.2 38,48 38.48 36,0 36.0 34,5 34.5 34,6 34.6 33,3 33.3 Fe Fe 0 0 1,6 1.6 2,3 2.3 3 3 3,6 3.6 3,1 3.1 3,5 3.5 3,7 3.7 3,9 3.9 Ti°2 Ti° 2 0 0 0,05 0.05 0,07 0.07 0,1 0.1 0,2 0.2 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 Na On 0,6 0.6 0,36 0.36 0,34 0.34 0,33 0.33 0,32 0.32 0,32 0.32 0,3 0.3 0,3 0.3 0,24 0.24

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION

Claims (1)

Způsob přípravy vápenatohořečnatého granulovaného hnojivá, vyznačený tím, že na částečně odvodněné vápenaté kaly z výroby Solvayovým způsobem o vlhkosti 35 až 50 % hmot. se působí kyselými systémy vznikajícími při výrobě oxidu titaničitého sulfátovým způsobem a popřípadě předem ještě s hořečnatým úletem nebo páleným magnezitem, potom se tato reakčni směs podrobí granulaci, přičemž kyselých systémů se přidává 10 až 30 % hmot. vztaženo na hmotnost vápenatých kalů a horečnatého úletu a/nebo páleného odpadního magnezitu se přidává do 15 % hmot. vztaženo také na hmotnost vápenatých kalů.Process for preparing calcium magnesium granular fertilizer, characterized in that for partially dehydrated calcium sludge produced by the Solvay process with a moisture content of 35 to 50% by weight. The reaction mixture is subjected to granulation, whereby 10 to 30 wt. %, based on the weight of the calcium sludge and the magnesium drift and / or burnt magnesite, is added to 15% by weight. also based on the weight of the calcium sludge.
CS851185A 1985-02-20 1985-02-20 Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer CS254283B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS851185A CS254283B1 (en) 1985-02-20 1985-02-20 Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS851185A CS254283B1 (en) 1985-02-20 1985-02-20 Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS118585A1 CS118585A1 (en) 1987-05-14
CS254283B1 true CS254283B1 (en) 1988-01-15

Family

ID=5345609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS851185A CS254283B1 (en) 1985-02-20 1985-02-20 Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS254283B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS118585A1 (en) 1987-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2474381A (en) Concrete composition and process for production thereof
KR102140871B1 (en) Method for manufacturing desulfurization gypsum
KR20160075018A (en) Dehydration material manufacturing method of sludge with high water containing rate and dehydration material of the same
CS254283B1 (en) Process for the preparation of calcium magnesium granular fertilizer
JP2013086030A (en) Method for treating dolomite sludge and soil improving material
RU2155240C1 (en) Method of processing magnesium production wastes
KR100966784B1 (en) Manufacturing method solidfication agent for oganic or inorganic waste resouce of useing retreat mathod
KR20060079292A (en) Brick manufacturing method using red mud
US4220475A (en) Raw mix for producing Portland cement clinker
US3717490A (en) Method of treating slag
Števula et al. Formation of scawtite from mixtures of CaO, magnesite and quartz under hydrothermal conditions
KR100967837B1 (en) Environmentally friendly artificial earth and sand manufacturing method utilizing sewage sludge
RU2555488C2 (en) Method for combined treatment of calcium-containing and sulphate-containing wastes
JP2753194B2 (en) Ground improvement material and ground improvement method
US1282188A (en) Oxysalt composition and process of making the same.
SU1694528A1 (en) Ram mix for producing arbolite
US3859105A (en) Structural element and a method for making such elements
JPS6244794B2 (en)
RU2836241C1 (en) Composite reagent for purifying aqueous solutions
SU1041540A1 (en) Method for producing lime-magnesium fertilizer suitable for open storage
RU2736038C1 (en) Method of producing mineralizer based on calcium fluoride
SU1641788A1 (en) Method of manufacturing silicate brick
JPH0417088B2 (en)
JPS62247882A (en) Production of solidifying agent
SU538734A1 (en) The method of obtaining granulated phosphogypsum