CS253134B1

CS253134B1 - Process for decomposition of organic impurities in sulfuric acid with sulfuric acid and nitric acid

Info

Publication number: CS253134B1
Application number: CS858404A
Authority: CS
Inventors: Ludek John; Alena Rychnova; Jindrich Svoboda
Original assignee: Ludek John; Alena Rychnova; Jindrich Svoboda
Priority date: 1985-11-21
Filing date: 1985-11-21
Publication date: 1987-10-15
Also published as: CS840485A1

Abstract

Podstata řešení spočívá v tom, že k rozkladu se použije směsi kyseliny sírové a kyseliny dusičné ve formě nitrační směsi obsahující až 35 hmotnostních dílů kyseliny dusičné na 100 hmotnostních^dílů kyseliny sírové.The essence of the solution lies in the fact that a mixture of sulfuric acid and nitric acid is used for decomposition in the form of a nitration mixture containing up to 35 parts by weight of nitric acid per 100 parts by weight of sulfuric acid.

Description

Vynález se týká způsobu rozkladu organických příměsí v odpadní kyselině sírové směsí kyseliny sírové a kyseliny dusičné.The invention relates to a process for decomposing organic impurities in waste sulfuric acid by a mixture of sulfuric acid and nitric acid.

Způsob rozkladu organických nečistot v odpadní kyselině sírové pomocí kyseliny dusičné za zvýšené teploty je znám. Při použití samotné technické kyseliny dusičné však dochází k ředění čištěné odpadní kyseliny sírové, což může být nežádoucí pro její další zpracování.The method of decomposing organic impurities in waste sulfuric acid by means of nitric acid at elevated temperature is known. However, the use of technical nitric acid alone dilutes the purified waste sulfuric acid, which may be undesirable for further processing.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob rozkladu organických příměsí v odpadní kyselině sírové za teploty 100 °C až 155 °C, který je předmětem vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že pro tento rozklad se použije směsi kyseliny sírové a kyseliny dusičné realizované odpadní nitrační směsi obsahující až 35 hmotnostních dílů kyseliny dusičně na 100 hmotnostních dílů kyseliny sírové. Vhodné odpadní nitrační směsi obsahují pouze malé množství vody, nedochází tedy při reakci k ředění odpadni kyseliny. Mimo to při použití odpadní nitrační směsi vzniká zředovací teplo, jež zlepšuje tepelnou bilanci procesu. Při rozkladu organických nečistot v odpadní kyselině sírové se spotřebuje kyselina dusičná obsažená v odpadní nitrační směsi.The above-mentioned disadvantages are eliminated by the process of decomposition of organic impurities in waste sulfuric acid at a temperature of 100 ° C to 155 ° C, which is the object of the invention, which consists in using a mixture of sulfuric acid and nitric acid 35 parts by weight of nitric acid per 100 parts by weight of sulfuric acid. Suitable waste nitration mixtures contain only a small amount of water, so the waste acid is not diluted in the reaction. In addition, the use of the waste nitration mixture generates dilution heat which improves the heat balance of the process. The decomposition of organic impurities in the waste sulfuric acid consumes the nitric acid contained in the waste nitration mixture.

Pro odpadní nitrační směsi tato reakce tedy nahrazuje jejich denitraci. Další předností tohoto způsobu likvidace odpadů je fakt, že lze zpracovat i odpadní nitrační směsi s obsahem zbytků produktu výroby. Přitom odpadní nitrační směsi nahrazují samotnou kyselinu dusičnou.Thus, for waste nitration mixtures, this reaction replaces their denitration. Another advantage of this method of waste disposal is the fact that waste nitration mixtures containing residues of the production product can be processed. The waste nitration mixtures replace nitric acid itself.

Vynálezu lze použít pro odstranění příliš vysokého obsahu organických látek v odpadni kyselině sirové, kterou je možné po tomto vyčištění dále zpracovat, zejména při výrobě dusíkato-fosforečno-draselných hnojiv. Rozklad organických příměsí v odpadní kyselině sírové se provádí pomocí odpadní nitrační směsi za teploty 110 až 155 °C. V současné době se některé odpadní nitrační směsi denitrují a zpracovávají do dusíkato-fosforečno-draselných hnojiv. Jiných odpadních nitračních směsí nelze pro zbytkový obsah produktu výroby dále využít.The invention can be used to remove too high an organic content of waste sulfuric acid which can be further processed after this purification, in particular in the production of nitrogen-phosphorus-potassium fertilizers. The decomposition of organic impurities in the waste sulfuric acid is carried out by means of the waste nitration mixture at a temperature of 110 to 155 ° C. Currently, some waste nitration mixtures are denitrated and processed into nitrogen-phosphorus-potassium fertilizers. Other waste nitration mixtures can no longer be used for the residual content of the production product.

Předmět vynálezu blíže dokumentují následující příklady provedení, jimiž ovšem není předmět vynálezu vyčerpán ani omezen. Pokud není jinak uvedeno, rozumějí se uvedená procenta jako hmotnostní.The following examples illustrate the invention in more detail, without limiting the scope of the invention. Unless otherwise indicated, percentages are by weight.

Příklad 1Example 1

Rozklad organických příměsí v odpadní kyselině sírové z výroby monomeru methylmetakrylátu pomocí odpadní nitrační směsi z výroby nitrocelulózy.Decomposition of organic impurities in waste sulfuric acid from production of methyl methacrylate monomer using waste nitration mixture from production of nitrocellulose.

Kyselina sírová odpadající v množství 730 kg/h při výrobě monomeru methylmetakrylátu, obsahující 40 % kyseliny sírové 100%, 25 % síranu dvojamonného, 7 % organických nečistot a 28 % vody, se zbavuje těchto organických látek jejich rozkladem pomocí 448,35 kg odpadní nitrační směsi z výroby nitroceluLózy pří teplotě 130 °C. Složení odpadní nitrační směsi je 23 % kyseliny dusičné, 68 % kyseliny sírové, 0,1 % nitrocelulózy a 8,9 % vody. Upravená odpadní kyselina sírová obsahuje 59,3 % kyseliny sirové, 0,6 % kyseliny dusičné, 1,1 % organických nečistot, 18,2 % síranu dvojamonného a 10,8 % yody. Poměr reakčnich komponent, tj. odpadní kyseliny sirové z výroby methylmetakrylátu ku odpadní nitrační směsi z výroby nitrocelulózy je 1:0,61. Při reakci dochází ke značnému·pěnění a velkému vývinu plynů - nitrózní plyny, kyanovodík, dusík, kysličník uhličitý, rozštěpené organické látky a vodní pára.Sulfuric acid discharged at a rate of 730 kg / h in the production of methyl methacrylate monomer, containing 40% sulfuric acid 100%, 25% barium ammonium sulfate, 7% organic impurities and 28% water, is decomposed by 448.35 kg of nitration waste mixtures of nitrocellulose production at 130 ° C. The composition of the waste nitration mixture is 23% nitric acid, 68% sulfuric acid, 0.1% nitrocellulose and 8.9% water. The treated waste sulfuric acid contains 59.3% of sulfuric acid, 0.6% of nitric acid, 1.1% of organic impurities, 18.2% of ammonium sulfate and 10.8% of iodine. The ratio of the reaction components, i.e. the waste sulfuric acid from the methyl methacrylate production to the waste nitration mixture from the nitrocellulose production, is 1: 0.61. The reaction generates considerable foaming and great gas evolution - nitrous gases, hydrogen cyanide, nitrogen, carbon dioxide, split organic substances and water vapor.

Příklad 2Example 2

Rozklad organických příměsí v odpadní kyselině sírové z výroby monomeru methylmetakrylátu pomocí nitrační směsi z výroby trínitrotoluenu.Decomposition of organic impurities in waste sulfuric acid from production of methyl methacrylate monomer by nitration mixture from production of trinitrotoluene

Odpadni nitrační směs z výroby trínitrotoluenu, obsahující 68 % kyseliny sirové, 7 % kyseliny dusičné, 4 % kyseliny dusité a 21 % vody, se při teplotě 130 °C mísí s odpadní kyselinou sírovou z výroby monomeru methylmetakrylátu, přičemž dochází k rozkladu organických látek. Odpadní kyselina sírová z výroby monomeru methylmetakrylátu má složeni 40 % kyseliny sírové, % síranu dvojamonného, 7 % organických nečistot a 28 % vody. Reakce je vedena kontinuálně při poměru obou výchozích komponent, tj. odpadní kyseliny sírové z výroby methylmetakrylátu ku odpadní nitrační směsi z výroby trinitrotoluenu 1:1,45. Opravená odpadní kyselina oímví má složení S5,6 % kyselina sírová, 0,7 ΐ kyselina dusičná, 0,7 % organických nečistot, 11,8 % síranu dvojamonného a 21,2 % vody. Při reakci dochází k pěnění a vývinu plynů - nitrózní plyny, kyanovodík, kysličník uhličitý, dusík, rozštěpené organické látky a vodní pára.The waste nitration mixture from the production of tri-nitrotoluene, containing 68% sulfuric acid, 7% nitric acid, 4% nitrous acid and 21% water, is mixed at 130 ° C with the waste sulfuric acid from the methyl methacrylate monomer production to decompose organic substances. The waste sulfuric acid from the methyl methacrylate monomer production has 40% sulfuric acid, 2% ammonium sulfate, 7% organic impurities and 28% water. The reaction is carried out continuously at the ratio of the two starting components, i.e. waste sulfuric acid from methyl methacrylate production to waste nitration mixture from trinitrotoluene production 1: 1.45. The repaired waste waste acid has a composition of S5.6% sulfuric acid, 0.7 dus nitric acid, 0.7% organic impurities, 11.8% barium ammonium sulfate and 21.2% water. The reaction causes foaming and evolution of gases - nitrous gases, hydrogen cyanide, carbon dioxide, nitrogen, split organic substances and water vapor.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Process for decomposing organic impurities in waste sulfuric acid by a mixture of sulfuric acid and nitric acid at a temperature of 110 to 155 ° C, characterized in that the decomposition is using a mixture of sulfuric acid and nitric acid realized by waste nitration mixture containing up to 35 parts by weight of nitric acid per 100 parts by weight of sulfuric acid.