CS252579B1

CS252579B1 - A method for producing a synthetic electrical fluid

Info

Publication number: CS252579B1
Application number: CS858053A
Authority: CS
Inventors: Jan Novorocik; Zdenek Cervenka; Milan Lichvar; Tibor Rendko; Vladimir Macek; Rudolf Kubicka; Josef Rusy; Milos Malik; Karol Fancovic
Original assignee: Jan Novorocik; Zdenek Cervenka; Milan Lichvar; Tibor Rendko; Vladimir Macek; Rudolf Kubicka; Josef Rusy; Milos Malik; Karol Fancovic
Priority date: 1985-11-08
Filing date: 1985-11-08
Publication date: 1987-09-17
Also published as: CS805385A1

Abstract

Způsob výroby elektrotechnické kapaliny na bázi zbytků z výroby etylbenzenu, které se kontaktují s alkalickým hydroxidem, ná sledně se rektifikují a frakce vroucí při 265 až 330 °C se aditivuje oligomery prope nu, antioxidantem a hydrogenakceptorem chi- nonového a epoxidového typu a konečně se rafinuje kontaktováním s adsorbentem, s vý hodou syntetickým zeolitem do vyhovující hodnoty ztrátového činitele. Možno využít pro.přípravu elektrotechnických kapalin, vhodných jako náplň výkonových kondenzáto- rů a transformátorů.Method of producing an electrotechnical fluid based on residues from the production of ethylbenzene, which are contacted with alkali hydroxide, subsequently rectified and the fraction boiling at 265 to 330 °C is added with propene oligomers, an antioxidant and a hydrogen acceptor of the quinone and epoxy type and finally refined by contacting with an adsorbent, preferably synthetic zeolite, to a satisfactory loss factor value. It can be used for the preparation of electrotechnical fluids suitable as a filling for power capacitors and transformers.

Description

Vynález řeší způsob výroby syntetické elektrotechnické kapaliny připravené na bázi destilačních zbytků z výroby ethylbenzenu Fridel-Craftsovým způsobem, použitelné jako kapalné dielektrikum pro výkonové kondenzátory, transformátory, případně jako izolační olej pro vysokonapětové kabely.The present invention provides a process for the production of a synthetic electrotechnical liquid prepared from the distillation residues from the production of ethylbenzene by the Fridel-Crafts process, usable as a liquid dielectric for power capacitors, transformers, or as insulating oil for high voltage cables.

Elektrotechnické kapaliny používané v elektrotechnickém průmyslu jsou buá minerální . oleje vhodně upravené a aditivované různými přísadami nebo sysntetické kapaliny vyráběné složitými syntézami z petrochemických surovin, které po úpravě a aditivaci vykazují lepší užitkové vlastnosti než elektrotechnické kapaliny na bázi minerálních olejů.Electrotechnical fluids used in the electrotechnical industry are either mineral. oils suitably treated and additivated with various additives or synthetic fluids produced by complex syntheses of petrochemical raw materials which, after treatment and additivation, exhibit better performance than mineral oil-based electrical fluids.

V celosvětovém měřítku lze pozorovat ústup od kapalin na bázi minerálních olejů, které jsou sice lacinější, ale nevyhovují vysokým požadavkům, které jsou na elektrotechnické kapaliny kladeny ve speciálních případech pro velmi náročné směry použití. 7^e nutno tyto kapaliny aditivovat přísadou antioxidantů a látek pohlcujících zplodiny rozkladu při elektrickém namáhání. Elektrotechnické kapaliny s přísadami je nutno dále rafinovat na různých typech adsorbentů např. bělicí hlinkou, speciálními aluminosilikáty, molekulovými síty, aby se docílilo co nejnižší hodnoty ztrátového činitele tg delta.There is a worldwide decline in mineral oil-based fluids, which are cheaper but do not meet the high demands placed on electrical fluids in special cases for very demanding applications. 7 ^e of additives should be liquids such additives of antioxidants and scavengers decomposition products during electrical stress. Electrotechnical fluids with additives have to be further refined on various types of adsorbents eg bleaching clay, special aluminosilicates, molecular sieves in order to achieve the lowest value of the loss factor tg delta.

V poslední době vystupuje do popředí otázka ekologické přijatelnosti nově zaváděných elektrotechnických kapalin. Je to důsledek nepříznivých ekologických dopadů vyvolaných používáním další elektrotechnické kapaliny - polychlorovaných bifenylů. Dosud jedinými známými postupy přípravy elektrotechnických kapalin z druhotných petrochemických surovin jsou postupy uvedené v evropských patentech EP 619, EP 621 a EP 622, v nichž se na jejich výrobu využívá látek získaných alkylací benzenu ethylenem.Recently, the issue of environmental acceptability of newly introduced electrotechnical fluids has come to the fore. This is due to the adverse environmental impacts caused by the use of another electrotechnical fluid - polychlorinated biphenyls. So far, the only known processes for the preparation of electrotechnical liquids from secondary petrochemical feedstocks are those disclosed in European patents EP 619, EP 621 and EP 622, which use substances obtained by alkylation of benzene with ethylene to produce them.

Destilační zbytky z výroby ethylbenzenu, které se dosud spalovaly, se podrobí další destilaci, přičemž se odebírá frakce vroucí v rozmezí 275 až 420 °C, případně frakce 255 aŽ 420 °C za atmosférického tlaku. Postupem uvedeným v těchto vynálezech není možno spolehlivě připravit elektrotechnickou kapalinu s požadovanými elektrotechnickými parametry. Podle účinnosti oddělení zbytků katalytického komplexu na bázi chloridu hlinitého použitého pro alkylací benzenu ethylenem se destilací získá produkt s různou hodnotou ztrátového činitele tg delta. Pro výrobu speciálních elektrotechnických zařízení je ale tato kapalina s vysokým ztrátovým činitelem tg delta nevyhovující. Navíc při testech biologické rozložitelnosti frakcí z výroby ethylbenzenu s teplotou varu vyšší než 330 °C, které jsou součástí elektrotechnických kapalin vyrobených podle citovaných patentů, jsme zjistili obtížnou biodegradabilitu, což má za následek větši zatížení ekosystému.The distillation residues from the production of ethylbenzene which have been incinerated so far are subjected to further distillation, collecting fractions boiling in the range of 275 to 420 ° C or fractions of 255 to 420 ° C at atmospheric pressure. It is not possible to reliably prepare an electrical fluid with the desired electrical parameters by the process described in these inventions. Depending on the separation efficiency of the aluminum chloride catalyst complex residues used for alkylation of benzene with ethylene, distillation yields a product with a different loss factor tg delta. However, this liquid with high loss factor tg delta is unsatisfactory for the manufacture of special electrical equipment. In addition, in the biodegradability tests of fractions from the production of ethylbenzene boiling above 330 ° C, which are part of electrotechnical fluids produced according to the cited patents, we have found difficult biodegradability, resulting in a greater burden on the ecosystem.

Z požadavků, kladených na progresivní elektrotechnickou kapalinu, je proto nutno klást důraz na hodnotu elektrických parametrů a jejich stálost, dobrou kompatibilitu s použitými tuhými izolanty a ekologickou nezávadnost.From the requirements placed on progressive electrotechnical fluid, it is necessary to emphasize the value of electrical parameters and their stability, good compatibility with used solid insulators and ecological safety.

Předmětem vynálezu, který zmírňuje uvedené nedostatky, je způsob výroby elektrotechnické kapaliny na bázi destilačních zbytků z výroby ethylbenzenu Friedel-Craftsovým způsobem. Podstatou vynálezu je to, že zbytky po odděleni podstatné části diethylbenzenů se při teplotě 40 až 120 °C kontaktují 10 až 120 min s alkalickým hydroxidem v množství 0,1 až 1 % hmot. na násadu. Následuje rektifikace na koloně s účinností minimálně 5 teoretických pater při refluxním poměru 1:1 až 1:2. K frakci, která se získá v teplotním rožpětí 265 až 330 °C při tlaku 0,1 MPa, nebo při tlaku do 133 Pa a odpovídající teplotě se přidá 1 až 10 % hmot. oligomerů propenu s průměrnou molekulovou hmotností 170 až 1 500 a 0,1 až 2 % hmot. antioxidantů, s výhodou 2,6-ditercbutyl-4-methylfenolu.The object of the invention, which alleviates the above-mentioned drawbacks, is a process for producing an electrotechnical liquid based on distillation residues from the production of ethylbenzene by the Friedel-Crafts process. It is an object of the invention that the residues of a substantial part of the diethylbenzenes are contacted with alkali hydroxide in an amount of 0.1 to 1% by weight at 40 to 120 ° C for 10 to 120 minutes. on the handle. This is followed by rectification on a column with an efficiency of at least 5 theoretical plates at a reflux ratio of 1: 1 to 1: 2. 1 to 10 wt.% Is added to the fraction which is obtained at a temperature range of 265 to 330 ° C at a pressure of 1 bar or at a pressure of up to 1 mmHg. propene oligomers having an average molecular weight of 170 to 1,500 and 0.1 to 2 wt. antioxidants, preferably 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.

Takto připravená kapalina se při teplotě 60 až 120 °C kontaktuje s adsorbentem, s výhodou zeolitem, a po dosažení hodnoty ztrátového činitele menši než 0,005 při 90 °C a 500 V se elektrotechnická kapalina od adsorbentů oddělí. Před kontaktováním kapaliny s adsorbentem k ní možno přidat 0,1 až 0,5 % hmot. hydrogenakceptoru, kterým je s výhodou derivát ohinonu. Podobně před kontaktováním kapaliny s adsorbentem možno k ni přidat 0,1 až 2 % hmot.The liquid thus prepared is contacted with an adsorbent, preferably zeolite, at a temperature of 60 to 120 ° C, and after reaching a loss factor of less than 0.005 at 90 ° C and 500 V, the electrical liquid is separated from the adsorbents. Before contacting the liquid with the adsorbent, 0.1 to 0.5 wt. a hydrogen acceptor, which is preferably a quinone derivative. Similarly, 0.1-2% by weight may be added to the liquid prior to contacting the liquid with the adsorbent.

hydrogenakceptoru na bázi epoxidu, s výhodou fenylglycidyléter nebo dianbisglycidyléter.an epoxide-based hydrogen acceptor, preferably phenylglycidylether or dianbisglycidylether.

Odstranění kyselých příměsí přítomných v destilačním zbytku, které jsou tvořeny zejména nerozloženými zbytky katalytického komplexu chloridu hlinitého nebo chloridem hlinitým samotným, je pro úspěšný průběh následujících operací nezbytné. Dosáhne se toho působením pevného hydroxidu alkalického kovu, nebo jeho vodného, nebo alkoholického roztoku v teplotním rozmezí 60 až 120 °C.The removal of acidic impurities present in the distillation residue, which are mainly composed of non-decomposed residues of the aluminum chloride catalyst complex or aluminum chloride itself, is essential for the success of the following operations. This is achieved by the action of a solid alkali metal hydroxide or an aqueous or alcoholic solution thereof in the temperature range of 60 to 120 ° C.

Účinného odstranění těchto nečistot ze zbytku se dosáhne v průběhu 10 až 120 min v závislosti na stupni znečištění suroviny, fyzikálním stavu a druhu alkalického činidla a rovněž na teplotě kontaktování.Effective removal of these impurities from the residue is achieved within 10 to 120 minutes, depending on the degree of contamination of the feedstock, the physical state and the type of alkaline agent, as well as the contact temperature.

Podstatná Část isomerních diethylbenzenů se zpravidla odstraňuje již v předcházejících operacích při izolaci ethylbenzenu a získaná frakce diethylbenzenů se používá k výrobě katalytického komplexu chloridu hlinitého. Frakce s výrazným podílem di- a triethylbenzenů odpadající v tomto postupu je možno použít podobně. Zbytek alkylhomologů benzenu, v podstatě di- a triethylbenzenů, se oddělí jako přední frakce v procesu rektifikace upraveného destilaČního zbytku.A substantial part of the isomeric diethylbenzenes is generally removed already in the previous ethylbenzene isolation operations and the diethylbenzene fraction obtained is used to produce the aluminum chloride catalyst complex. Fractions with a significant proportion of di- and triethylbenzenes leaving off in this process can be used similarly. The remainder of the benzene alkyl homologues, essentially di- and triethylbenzenes, is separated as the front fraction in the rectification process of the treated distillation residue.

Vhodná kvalita a dobrá ekonomika rektifikace se dosáhne již při rektifikací s účinností 10 teoretických pater a při refluxním pomětu 1:4. Podmínky rektifikace jsou ovlivněny hloubkou předchozího oddestilování předních frakcí níže alkylovaných homologů benzenu. Žádaným produktem je frakce odebraná v teplotním intervalu 265 až 330 °C při atmosférickém tlaku.Appropriate quality and good economics of rectification are already achieved with rectification with an efficiency of 10 theoretical plates and a reflux ratio of 1: 4. The rectification conditions are influenced by the depth of previous distillation of the front fractions of the lower alkylated benzene homologs. The desired product is a fraction collected at a temperature range of 265 to 330 ° C at atmospheric pressure.

Aby rektifikované látky nebyly extrémně tepelně namáhány, je výhodné provést rektifikaci při nižším tlaku a tomuto tlaku odpovídajícím teplotním rozmezí. Zbytek po rektifikací je možno bez zvláštních problémů spalovat. Získaný destilát se aditivuje přídavkem 1 až 10 % hmot. oligomerů propenu - polypropylenovým olejem o průměrné molekulové hmotnosti 300 až 1 500, přídavkem 0,1 až 5 % hmot. antioxidační přísady, přičemž se osvědčila přísada 2,6-diterc.butyl-4-methylfenolu dostupného na trhu.In order to prevent the rectified substances from being extremely thermally stressed, it is advantageous to carry out the rectification at a lower pressure and this pressure corresponding to the temperature range. The remainder of the rectification can be combusted without any particular problems. The distillate obtained is additive by adding 1 to 10 wt. propene oligomers - polypropylene oil having an average molecular weight of 300 to 1,500, adding 0.1 to 5 wt. antioxidants, the commercially available 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.

Klíčovou úlohou je z destilátu zuŠlechtěného uvedenými přísadami odstranit iontové nečistoty rapidně zhoršující elektrické veličiny kontaktováním s pevnými adsorbenty při teplotách 60 až 120 °C. Je výhodné použít adsorbenty zeolitového typu, jako např. molekulové síto NALSIT 4, speciální adsorbent na bázi oxidů hořčíku a křemíku známý pod názvem Porocel. Méně výhodné je použití bělicí hlinky vzhledem k nutnosti její další filtrace a regenerace. Kontaktování je výhodné provést na pevném, temperovaném lůžku adsorbentu s protékající kapalinou. Kontaktování aditivované směsi s adsorbentem se uskutečňuje průtokem přes lůžko adsorbentu resp. recirkulaci, dokud aditivovaná směs nedosáhne hodnoty ztrátového činitele nižší, než 0,003. Po oddělení případných částic adsorbentu od elektrotechnické kapaliny je tato již vhodná k použití, zejména pro výkonové transformátory.A key task is to remove ionic impurities rapidly deteriorating electrical quantities from the distillate refined by the above-mentioned additives by contacting them with solid adsorbents at temperatures of 60 to 120 ° C. It is preferred to use zeolite type adsorbents, such as NALSIT 4 molecular sieve, a special magnesium and silicon oxide adsorbent known as Porocel. The use of bleaching clay is less preferred due to the need for further filtration and regeneration. The contacting is preferably carried out on a solid, tempered adsorbent bed with flowing liquid. Contacting the additivated mixture with the adsorbent is effected by flowing through the adsorbent bed or the adsorbent bed. recirculation until the additive composition reaches a loss factor of less than 0.003. After separation of any adsorbent particles from the electrotechnical fluid, it is already suitable for use, in particular for power transformers.

Ke zlepšení vlastností elektrotechnické kapaliny je rovněž vhodné tuto před její rafinací aditivovat hydrogenakceptory v množství 0,1 až 5 % hmot., jimiž jsou zejména sloučeniny chinonového typu, jako např. hydrochinon a methylantrachinon.To improve the properties of the electrotechnical fluid, it is also desirable to add hydrogenacceptors in an amount of 0.1 to 5% by weight, in particular quinone-type compounds such as hydroquinone and methylanthraquinone, prior to refining.

K dalšímu zlepšení vlastností elektrotechnických kapalin je možno tyto před rafinací aditivovat hydrogenakceptory v množství 0,1 až 2 % hmot., jimiž jsou látky na bázi derivátů epoxidu s výhodou fenylglycidyléter a dianbisglycidyléter.In order to further improve the properties of the electrotechnical fluids, these can be additivated with hydrogenacceptors in an amount of 0.1 to 2% by weight, which are preferably epoxy derivatives, preferably phenylglycidyl ether and dianbisglycidyl ether.

Výhodou postupu podle vynálezu je hlavně ta skutečnost, Že se vychází z petrochemického odpadu, látku není nutno syntetizovat, čímž se snižují nároky na suroviny, energie a zařízení, jakož i obsluhu. Nároky jsou mnohem nižší než ve srovnání s výrobou obdobného výrobku na bázi isopropylbifenylu. Použití rektifikace místo destilace umožňuje ostřejší oddělení frakce s požadovanými vlastnostmi.The advantage of the process according to the invention is mainly that starting from petrochemical waste, the substance does not need to be synthesized, thus reducing the demands on raw materials, energy and equipment as well as the operator. The demands are much lower than in the production of the like product based on isopropylbiphenyl. The use of rectification instead of distillation allows sharper separation of the fraction with the desired properties.

Postup podle vynálezu charakterizují následující příklady.The process according to the invention is characterized by the following examples.

Příklad 1Example 1

K 2 544 g destilačního zbytku z výroby ethylbenzenu Friedel-Craftsovým způsobem, z něhož byl odstraněn určitý podíl diethylbenzenů o složení: 7,8 % hmot. m- a p-diethylbenzenu, 20,3 % isomerních triethylbenzenů, 13,2 % hmot. tetraethylbenzenů, 15,8 % hmot. 1,1-difenylethanu, 2,3 % hmot. pentaethylbenzenu, 15,7 % hmot. 3-ethyl-l,1-difenylethanu, 8,0 % 4-ethyl -1,1-difenylethanu, 1,2 % hexaethylbenzenu, 9,5 % hmot. diethyl-1,1-difenylethanů a vyšších alkylfenylethanů {6,2 % hmot. složek neidentifikováno) - nalezeno chromatografií plyn-kapalina metodou vnitřní normalizace, bylo za míchání v baňce přidáno 2,5 g pevného hydroxidu sodného.To 2,544 g of a distillation residue from the production of ethylbenzene by the Friedel-Crafts process, from which a proportion of diethylbenzenes having a composition of 7.8 wt. m- and p-diethylbenzene, 20.3% isomeric triethylbenzenes, 13.2% wt. % of tetraethylbenzenes, 15.8 wt. % 1,1-diphenylethane, 2.3 wt. % pentaethylbenzene, 15.7 wt. % 3-ethyl-1,1-diphenylethane, 8.0% 4-ethyl-1,1-diphenylethane, 1.2% hexaethylbenzene, 9.5% wt. diethyl-1,1-diphenylethanes and higher alkylphenylethanes (6.2 wt. found by gas-liquid chromatography by internal normalization method, 2.5 g solid sodium hydroxide was added with stirring in the flask.

Směs se při teplotě 60 °C kontaktovala 30 min. Poté se násada rektifikovala na koloně o délce 40 cm, vnitřním průměru 3 cm plněné Berlovými sedly. Při teplotě 171 °C na hlavě a tlaku 24 kPa byla kolona udržována pod totálním refluxem 1 hod., pak se odebíral destilát při refluxním poměru 1:8a tlaku 0,1 MPa.The mixture was contacted at 60 ° C for 30 min. The batch was then rectified on a 40 cm long column 3 cm in diameter filled with Berl saddles. At 171 ° C at the top and a pressure of 24 kPa, the column was kept under total reflux for 1 hour, then the distillate was collected at a reflux ratio of 1: 8 and a pressure of 1 bar.

Frakce, vroucí do teploty 265 °C při tlaku 0,1 MPa se použila pro jiné technické účely. Frakce vroucí v rozmezí teplot 265 až 330 °C při tlaku 0,1 MPa v množství 1 015 g se při 90 °C zhomogenizovala s 50,75 g oligomerů propenu s molekulovou hmotností v rozmezí 700 až 1 500, s 10,5 g 2,6-diterc.butyl-4-methylfenolu a míchala se 40 minut. Tato směs se pak ponechá cirkulovat přes temperovanou kolonu o průměru 1 cm, délce 40 cm naplněnou molekulovým sítem NALSIT 4 při teplotě 70 °C. V lOmin. intervalech byly odebírány vzorky, u nichž byl změřen ztrátový činitel tg delta na přístroji TETTEX (firma TETTEX, švýcarsko). Po 30 min., kdy se ztrátový činitel ustálil na hodnotě 0,002, byla cirkulace ukončena a získaná elektrotechnická kapalina vykazovala tyto vlastnosti:The fraction boiling to 265 ° C at 1 bar was used for other technical purposes. The fraction boiling in the range of 265 to 330 ° C at a pressure of 1 MPa in an amount of 1 015 g at 90 ° C was homogenized with 50.75 g of propene oligomers with a molecular weight in the range of 700 to 1500, with 10.5 g 2 Of 6-di-tert-butyl-4-methylphenol and stirred for 40 minutes. This mixture is then circulated through a 1 cm diameter, 40 cm long, tempered column packed with NALSIT 4 molecular sieve at 70 ° C. In 10min. Samples were taken at intervals at which the loss factor tg delta was measured on a TETTEX instrument (TETTEX, Switzerland). After 30 min, when the loss factor stabilized at 0.002, the circulation was terminated and the obtained electrotechnical fluid exhibited the following characteristics:

měrná hmotnost .............................. 976 kg.m kinematická viskosita při 50 °C ............. 4,15 mm².s kinematická viskozita při 20 °C ............. 8,90 mm².s relativní permitivita při 80 °C ............. 2,40 bod tuhnutí ................................. -55 °Cspecific gravity .............................. 976 kg.m kinematic viscosity at 50 ° C ........ ..... 4,15 mm ² .s kinematic viscosity at 20 ° C ............. 8,90 mm ² .s relative permittivity at 80 ° C ...... ....... 2.40 pour point ................................ -55 ° C

Biologická rozložitelnost této kapaliny je podle testu RVHP velmi dobrá; více než 95 % hmot. látky se na aktivovaném kalu rozložilo za 4 dny; specifická rychlost rozkladu je 9,5 mg.The biodegradability of this liquid is very good according to the RVHP test; more than 95 wt. substances decomposed on activated sludge in 4 days; the specific decomposition rate is 9.5 mg.

. g”l.h 1, Zjevná biologická rezistence nebyla pozorována u žádné složky připravené elektrotechnické kapaliny.. Obvious biological resistance was not observed in any component of the prepared electrical fluid.

Příklad 2Example 2

000 kg destilačního zbytku z výroby ethylbenzenu o složení:000 kg distillation residue from ethylbenzene production with the following composition:

m- + p-diethylbenzen ...................... 5,2 % isomerní triethylbenzeny .................. 13,5 % isomerní tetraethylbenzeny ................ 13,0 %m- + p-diethylbenzene ..................... 5,2% isomeric triethylbenzenes ................ .. 13.5% isomeric tetraethylbenzenes 13.0%

1,1-difenylethan .......................... 14,2 % pentaethylbenzen ........... 11,2 %1,1-diphenylethane ................................ 14,2% pentaethylbenzene ........... 11.2 %

3- ethyl-l,1-difenylethan .................. 13,5 %3-ethyl-1,1-diphenylethane .................. 13,5%

4- ethyl-l,1-difenyléthan .................. 7,8 % hexaethylbenzen ................. 1,5 % isomerní diethyl-1,1-difenylethany ........ 7,8 % neidentifikováno .......................... 12,3 % a 50 litrů 40% vodného roztoku NaOH se v zařízení o objemu 4 m za míchání zahřálo přímou párou na 100 °C, směs se při této teplotě míchala po dobu 120 min a poté se v separátoru oddělila vodná fáze. Organická fáze se rektifikovala na koloně o průměru 30 cm, délce 400 centimetrů, naplněné nerezovými kroužky PALL o průměru 20 mra při tlaku 20 kPa a refluxním poměru 1:5. Frakce vroucí do 150 °C v množství 1 150 kg se použila pro jiné technické účely. Ve frakci vroucí v rozmezí 150 až 235 °C v množství 1 250 kg se při teplotě 90 až 95 °C rozpustilo 15 kg 2,6-ditercbutyl-4-methylfenolu za míchání, dále se přidalo 100 kg oligomerů propylenu s molekulovou hmotností v rozmezí 700 až 1 500 a 30 kg 2-methyl-9,10-antrachinonu a 40 kg fenylglycidyléteru.4-ethyl-1,1-diphenylethane .................. 7,8% hexaethylbenzene ................. 1 , 5% isomeric diethyl-1,1-diphenylethanes ........ 7.8% unidentified .......................... 12.3% and 50 liters of a 40% aqueous NaOH solution were heated with direct steam to 100 ° C in a 4 m apparatus with stirring, stirred at this temperature for 120 min, and then the aqueous phase was separated in a separator. The organic phase was rectified on a column of 30 cm diameter, 400 centimeters long, filled with stainless steel PALL rings of 20 m in diameter at 20 kPa pressure and a reflux ratio of 1: 5. A fraction boiling up to 150 ° C in an amount of 1150 kg was used for other technical purposes. 15 kg of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol were dissolved in the fraction boiling at 150 to 235 ° C in an amount of 1250 kg at 90 to 95 ° C, and 100 kg of propylene oligomers having a molecular weight in the range of 700 to 1500 and 30 kg of 2-methyl-9,10-anthraquinone and 40 kg of phenylglycidyl ether.

Po rozpuštění komponent se směs rafinovala na molekulových sítech NALSIT 4. Rafinace byla provedena na průtokové koloně s násadou molekulového síta 100 kg s rychlostí 15,0 1 .After dissolution of the components, the mixture was refined on NALSIT 4 molecular sieves. Refining was performed on a 100 kg molecular sieve flow column at 15.0 L.

. min . Po dosažení hodnoty ztrátového činitele tg delta 0,002 a parametrů:. min. After reaching the value of the loss factor tg delta 0,002 and parameters:

měrná hmotnost ........................... 978 kg.m ztrátový činitel tg delta při 90 °C,specific gravity ........................... 978 kg.m loss factor tg delta at 90 ° C,

500 V a 50 Hz ............................ 0,002 permitivita při 90 °C, 500 V a 50 Hz ..... 2,380 bod tuhnutí .............................. -50 °C byla rafinace ukončena.500 V and 50 Hz ............................ 0.002 permittivity at 90 ° C, 500 V and 50 Hz ..... 2.380 freezing point ............................. -50 ° C refining has been completed.

Biologická rozložitelnost produktu jé shodná s údaji uvedenými v příkladu 1.The biodegradability of the product is identical to that given in Example 1.

Při toxikologickém vyšetření na krysách bylo zjištěno Ι^θ 6,5 g/kg živé váhy, což svědčí o velmi nízké akutní toxicitě vyrobeného produktu - elektrotechnické kapalině.A toxicological examination in rats revealed Ι ^ θ 6.5 g / kg body weight, indicating very low acute toxicity of the product - electrotechnical fluid.

Příklad 3Example 3

Způsobem uvedeným v příkladech 1 a 2 se rektifikovalo 1 500 g suroviny o složení: 0,3 % p-ethyltoluenu, 1,2 % m-ethyltoluenu, 15,8 % m-diethylbenzenu, 8,8 % p-diethylbenzenu, 1,4 % 1,2-diethylbenzenu, 7,0 % isomerních isobutylethylbenzenů, 15,2 % 1,3,5-triethylbenzenu,According to the procedures of Examples 1 and 2, 1500 g of a feedstock having the following composition: 0.3% p-ethyltoluene, 1.2% m-ethyltoluene, 15.8% m-diethylbenzene, 8.8% p-diethylbenzene, 4% 1,2-diethylbenzene, 7.0% isomeric isobutylethylbenzenes, 15.2% 1,3,5-triethylbenzene,

7,0 % 1,2,4-triethylbenzenu, 0,7 % 1,2,3-triethylbenzenu, 4,7 % isomerních tetraethylbenzenů 0,7 % pentaethylbenzenu, 0,6 % hexaethylbenzenu, 14,8 % 1,1-difenylethanu, 0,2 % 1,2-difenyl ethanu, 10,0 % 3-ethyl-l,1-difenylethanu, 5,6 % 4-ethyl-l,1-difenylethanu, 3,7 % isomerních diethyldifenylethanů (neidentifikováno 2,3 % hmot.). Tímto způsobem se získalo 975 g frakce vroucí v rozpětí 170 až 248 °C a 410 g frakce vroucí v rozpětí 265 až 330 °C. Tato frakce byla použita k přípravě elektrotechnické kapaliny postupem uvedeným v příkladech 1 a 2.7.0% 1,2,4-triethylbenzene, 0.7% 1,2,3-triethylbenzene, 4.7% isomeric tetraethylbenzenes 0.7% pentaethylbenzene, 0.6% hexaethylbenzene, 14.8% 1,1- diphenylethane, 0.2% 1,2-diphenyl ethane, 10.0% 3-ethyl-1,1-diphenylethane, 5.6% 4-ethyl-1,1-diphenylethane, 3.7% isomeric diethyldiphenylethanes (unidentified 2 , 3 wt.%). In this way, 975 g of a fraction boiling in the range of 170 to 248 ° C and 410 g of a fraction boiling in the range of 265 to 330 ° C were obtained. This fraction was used to prepare the electrical fluid as described in Examples 1 and 2.

Takto byla získána elektrotechnická kapalina s následujícími vlastnostmi:An electrotechnical liquid having the following characteristics was thus obtained:

měrná hmotnost ........................... 977 kg.m kinematická viskozita při 20 °C .......... 10,0 mm^.s ztrátový činitel tg delta při 90 °C,specific gravity ........................... 977 kg.m kinematic viscosity at 20 ° C .......... 10 0 mm². With a loss factor tg delta at 90 ° C,

500 V a 50 Hz ............................ 0,002 permitivita při 90 °C, 500 V a 50 Hz ..... 2,37 bod tuhnutí ................. ............. -50 °C500 V and 50 Hz ............................ 0.002 permittivity at 90 ° C, 500 V and 50 Hz ..... 2.37 pour point ............. ............. -50 ° C

Claims

Process for producing a synthetic electrotechnical liquid based on distillation residues from the production of ethylbenzene by Friedel-Crafts method, usable as a liquid dielectric for power capacitors, transformers or as an insulating oil for high voltage cables, characterized in that said residue is separated at 40 to 120 ° C they are contacted for 10 to 120 minutes with alkaline hydroxide in an amount of 0.1 to 1% by weight based on the feed, rectified on a column with at least 5 theoretical plates efficiency at a reflux ratio of 1: 1 to 1:20; 1 to 10% by weight of propene oligomers having an average molecular weight of 170 to 1500 and 0.1 to 2% by weight of an antioxidant are added to the fraction having a distillation range of 265 to 330 ° C at normal pressure. preferably 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol;

120 ° C is contacted with an adsorbent, preferably zeolite, and after reaching a loss factor of less than 0.005 at 90 ° C, the electrical liquid is separated from the adsorbent.

2. A process according to claim 1, characterized in that 0.1 to 0.5% by weight of the hydrogen acceptor, preferably a quinone derivative, is added thereto before the liquid is contacted with the .alpha.

3. A process as claimed in claim 1, wherein 0.1 to 2% by weight of an epoxide-based hydrogen acceptor, preferably phenylglycidyl ether or dianbisglyoidyl ether, is added before contacting the liquid with the adsorbent.