CS252424B1 - Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method - Google Patents
Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method Download PDFInfo
- Publication number
- CS252424B1 CS252424B1 CS853527A CS352785A CS252424B1 CS 252424 B1 CS252424 B1 CS 252424B1 CS 853527 A CS853527 A CS 853527A CS 352785 A CS352785 A CS 352785A CS 252424 B1 CS252424 B1 CS 252424B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- capillary
- mercury
- solution
- analyzed
- column
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012491 analyte Substances 0.000 claims description 10
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 49
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 8
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 2
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/34—Dropping-mercury electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
252 424
Elektrochemická analýza na principu voltametrie a couLomtrie se provádí st rtuOoiými elektrodami různých'konstrukcí, například st rtulovou kapkovou elektrodou, stacionární rtulovou kapkou, Loužovou rtuťovou elektrodou a· řadou dalšce© AuOLýza ae provádí v · nádobkách různých tvarů. Jedním ze základních požadavků kladených na · konstrukci nádobek je, že je v nádobce třeba udržovat konstantní konvekci analyzovaného roztoku. Toho se dosahuje různými typy míchadel, prouděním analyzovaného roztoku podél elektrody·nebo pohybem elektrody, například rotací. Při analýze malých objemů roztoků však vznikají obtíže s udržováním konstantní konvekce, odměřováním vzorku i konstrukcí nádobky. se proto provádí s použitím nových měřicích principů, například v proudu'vzorku·segmentovaném bublinkami plynu nebo v proudu nosného elektrolytu, do nějž se dávkuje odměřené moossví vzorku (flow-injection analysis). Zařízení k provádění výše zmíněných nových měřicích principů je j však·dost složité a drahé.
Některé z nevýhod dosavadních způsobů analýzy jsou odstraněny ve způsobu elektrochemické analýzy podle vynálezu, jenž je vyznačen tím, · že se do kapiláry, která je na začátku ·měření zcela naplněná rtutí, nasaje pohybem rtuťového sloupce analyzovaný roztok a v kapiláře se provede elektrochemické měření proudu nebo'potenciáLu me-zi rtuooým sloupcem v kapiláře, analyzovaným roztokem nasátým v kapiláře a referentní elektrodou ve styku s analyzovaným roztokem, přičemž rtuťový sloupec v kapiláře během měření pulsuje vpřed a vzad. Zařízení k provádění způsobu' podle vynálezu je rovněž předmětem vynálezu. Sestává z nádobky' na analyzovaný roztok, opatře né přítokem a odtokem analysovaného roztoku a referentní . -elektrody, a jě vyznačené tím, že k nádobce na analyzovaný roztok je jedním koncem připojena kapilára, která je druhým koncem připojena k - piULsátoru, . - zařízení k nasávání a vytlačování rtuti a přívodu proudu.
Nového a vyššího účinku - je dosaženo ve způsobu podle - vyiálezu tím, že kapilára nejen že vymezuje plochu indikační . elektrody, ale - současně slouží . .i jako nádobka o velmi . malém - objemu s přesně' určenou geometrií. VLivem kapilárních sil adheruje analyzovaný roztok ke sténám kapiláry, čímž se - brání samovolné a nereproduko.vatelné konvekci vlivem změn hustoty nebo teploty analyzovaného roztoku. Moožsví analyzovaného roztoku nasátého do kapiláry lze určit a o^měit s velkou přesností z polohy rtuťového sloupce v kapiláře. Pohybem rtuťového sloupce lze rovněž nasátý analyzovaný roztok z kapiláry vytlačit. Množtví roztoku, který .
uÍpí na ' stěnách kapiláry, je ' tak malé, že podstatně neovlivní výsledky další analýzy. Nádobku tedy není třeba - mezi jedootlVvými stanoveními vyplachovat základním elektrolyeem nebo roztokem k analýze. Dalšího nového účinku je've způsobu podle vynálezu dosaženo -puLsací Rtuťového sloupce v kapiláře, vpřed a vzado Pulsací · rtuťového sloupce dochází, k definované a reprodukovatelné konvekci rtuti i sloupce ' analyzovaného - roztoku.
Pnu-sací rtuťového sloupce vpřed a vzad dochází, k promíchávání rtuti ve sloupei rtuti. Tím dochází k narušování pasivujících vrstev na povrchu rtuťového sloupce.a dále k- promíchávání rtuti uviótř rtuťového sloupce, a tím i ke zřeúování amalgam vznikajících redukcí iontů kovů na povrchu rtuťového ' menisku. To způsobuje regeneraci - povrchu rtuťového sloupce, - který slouží jako indikační elektroda. .
, Puisace- rtuťového sloupce vpřed a vzad se přenášejí i na sloupec analyzovaného roztoku nasátého do kapiláry. Tím dochází k jeho reprodukovatelnému promíchávání, které ;zppLs.obuue>' že se definovaným, způsobem zřeúuje vrstva vyčerpaného roztoku, která - byla ve - styku s povrchem rtuťového sloupce, s dalšími vrstvami roztoku v kapiláře. Tento jev umc^onňu.je předpovídat časový průběh poklesu koncentrace stanovované' látky ' v analyzovaném roztoku v kapiláře pomocí extrapolace hodnot proudu nebo 'potenoiálu, získaných - měřením proudu .
nebo potenciálu rtuťového sloupce v kapiláře proti referentní elektrodě.
Vedle dříve popsané regenerace povrchu rtuťového sloupce způsobené jeho pohybem vpřed a ' vzad, lze povrch rtuťového menisku regenerovat periodickou polarizací k pozitivním potenciálů, kdy dojde k anodickému rozpouštění . vyloučených'amalgam.
V ' případě. silného znečištění lze konteminovanou rtul zcela odstranit tím, žese vytlačí z ' kapiláry do protékajícího analýzovaného roztoku» Z analyzovaného roztoku se kontaminovaná rtul zachytí v lapači rtutí, který není na výkresy znřzzornen.
Zařízení k provádění způsobu podle vynálezu je schematicky' znázorněno na přiloeeném výkresu·.» Sestává z referentní elektrody 1, která je . spojena solným mostem s nádobkou 2 na analyzovaný rpztok 13» opatřenou přítokem 2 a odtokem 4. analyzovaného roztoku 13» ' X nádobce 2. na analyzovaný roztok ’ 13 je připojena kapilára 2· ze skla. nebo průsvitného plastu» Zařízeni podle vynálezu je na výkresu máζοΓπέηρ v pracovní poloze, kdy je kapilára 2 vyplněna analyzovaným roztokem 13 a . rtutí £» . Ke kapiláře 2 Je připojen půsátor J a zařízení 12 k vytlačování a nasávání rtuti -6. Peu-sátor 2 a pohon puLsátoru 8 jenna'z.orrnrv i jako válec s pístem poháněným klikovou hřídelí malého motorku» Lze však použit, i jirých typů pulsátorů, například pružné membbáiny, která je na jedné straně mmchanicky nebo elektromagneticky stlačována a na druhé straně je ve styku se rtutí 6. Zřízerní 12 k vytlačování a nasáván:! rtuti 6 je rovněž znázorněn'© jako. píst s válcem, jehož posun vpřed a vzad obstarává šroub s maticí 10, poháněný krokovým motorkem ' 11. Lze však použít i jiných typů zařízení, která již byla zmíněna u pulsátoru 2>nappíklad membrány ovládané elektromagneticky nebo mechanicky. Do rtuti 6 zasahuje přívod 2 proudu a maření proudu nebo potenciálu se provádí . I mezí referentní elektrodou 1 a hladinou rtuti 6, v kapiláře 2i které jsou vodivě spojeny analyzovaným roztokem 13»
Vni^;řní průměr Д. kapiláry 2 se volí v rozmezí 0,005 mm až 3 mm podle objemu roztoku, způsobu použití aprincipu elektoochebického mřeni. Při analýze nepatrného objemu analyzovaného roztoku řádu 10~9 litiů se volí kapilára s d«= 0,005 až 0,01 mm, pro Wnou analýzu 0,05 až 0,7 mm, a pro analýzu znečištěných roztoků 0,7 až 3 mm»
Ampítuda A, frekvence f pohybu rtuti £ v kapiláře 2 vpřed a vzad, i poloha mnisku rtuťového sloupce ✓ v kapiláře 2 P° nasátí analyzovaného roztoky měřena od ústí kapiláry 2 do nádobky'2, se volí podle použitého způsobu míření a druhu vzorku a může být v roz252424 mezí А = 0,01 až 100 d, f = 0,05 až 50 Hz, = 0,1 až 1000 do Obvyklý tvar vnitřního průřezu kapiláry g ve směru její podélné osy je válcový. Lze však použít i kapiláry kónické nebo kapiláry, у níž je vyfouknuta jedna nebo více dutin kulového tvaru nebo tvaru rotačního elipsoidu. Konický tvar vnitřního průřezu kapiláry nebo vyfouknuté dutiny přispívají к lepšímu promíchávání 1 rtuti a analyzovaného roztoku uvnitř kapiláry.
Příklady měření ae zařízením podle vynálezu
Příklad 1
Kontinuální voltametrické stanovení niklu v odpadních vodách
Z provozů galvanického pokovování Watsovou lázní odtéká oplachová voda, která je v podstatě asi tisíckrát zředěná galvanická . lázeň a obsahuje asi Í.IO^M Ni^. Vzorek oplachové vody se směšuje s roztokem o složení Ο,ΙΝ NH.OH, O,1N NH.C1, O,1N Na SO, a přitéká přítokem do nádobky 2. na analyzovaný roztok, z níž odtéká odtokem £» Před začátkem analýzy se zapne krokový motorek 11 , který přes šroub s maticí 10 posunuje píst v zařízení 12 na vytlačování a zatahování rtuti 6. tak. dlouho, až je kapilára g zcela vyplněna rtutí 6 a' asi 5 mikrolitrů rtuti 6 přeteče z kapiláry £ do nádobky 2 na analyzovaný roztok. Pak se ..krokový motorek 11 zastaví a změní se směr jeho otáčení. Píst v zařízení 12 na vytlačování a nasávání rtuti 6, se pohybuje opačným směrem a nasává rtut* 6 a analyzovaný roztok 13 do kapiláry £. Krokový motorek 11 se otáčí tak dlouho, až hladina rtuti £vkapiláře5 se sníží o čtyři hodnoty vnitřního příměru d kapiláry g pod její ústí. Kapilára £ má vnitřní průměr 1,5 mm. Amplituda A pulsátoru j se nastaví tak, aby byla 4 d. Frekvence f pohybu rtuti 6 vpřed a vzad se nastaví na 10 Hz» Spustí se pohon pulsátoru 8. Při činnosti pulsátoru 8 se posunuje. . hladina rtuti 6 v kapiláře g ze své dolní polohy Z = 4 d pod ústím kapiláry do horní polohy, která je v úrovni ústí kapiláry = 0. Pohybem rtuti 6. vpřed a vzad se analyzovaný roztok 13 nasává z nádobky 2 do kapiláry g a při zpětném pohybu rtuti 6 se vytlačuje z (T kapiláry 2 do nádobky 2* Mezi referentní nasycenou kalomelovou elektrodou 1 a přívodem 2 Proudu je připojeno napětí E = 1,4 V se.
záporem polem připojerýfa к přívodu £ proudu a měří se procházející proud, který je uměrný toncenta^i Ni2+ v analyzovaném ioz— toku.
Příklad 2
2+
Stanovení obsahu Cd v jednotlivých vzorcích. ' · ,
Nádobka .2 se eapleí asi 5 ml analyzovaného roztoku 13, obsahujícího 1.10 2M Cd^+. Zařízení se připraví к analýze stejiým postupem, který je popsán v ·' · příkladu 1 použiti vynálezu»
Rtul 6 se vytlaCí z kapiláry 2, a . přeteCe asi 5 miikolitrů do nádobky .2. Pak se hladina rtuti sníží na/ = ' 100 d : pod ústí kapiláry» Používá . se kapilára. 2. o vnitřním . průměru d s 0,5 mm· Zapne. se»; nuLsátor 8, jehož amplituda je A. « 1 d, frekvence f » 5 Hz· Napětí E mezi referentní elektrodou 1 a přívodem £. proudu se postupně mění na hodnoty, jež jsou uvedeny dále. Záporný pól je přiveden na. přívod £ proudu. Měří se prošlý elektrický náboj, tj.' , integrál proudu elektrolýzy i. a . ěasu U
Mřť^e^íí při napětí E. s 0,4 V
Při tomto napětí dochází, pouze k redukci rozpuštěného kyslíku. Elektrolýzuje se podobu 5 minut. Při elektrolýze se.redukuje vzdušný kyslík rozpuštěný v roztoku a proud elektrolýzy i.postupně klesá· Za dobu, 5 minut poklesne na asi 5% . hodnoty. v Case t = 0 při zapnutí, proudu. Tím je kyslík z roztoku odstraněn do té .míry, ie eeieteofeouje s dalším měřením kadmia.
Měřeni při napětí E s 1,0 V ‘ . 2+
Při tomto napětí dochází k . redukci Cd podle reakce
Cd2+ + 2e. = Cd. Vyredukované kadmium .se . rozpouští ve rtuti za tvorby amalgamy. Prošlý elektrický náboj .se integruje po dobu 3 minut. Je Úměrný minoství kadmia ve sloupci. roztoku 13 v. kapiláře 2 nad hladinou rtuti б^а tím i v analyzovaném roztoku 13 v nádobce .2. Objem tohoto sloupce roztoku 13 v kapiláře 2 závisí na d, £, A a lze jej určit výpoCSem^. Dá se však jednoduše určit . kalibrací standardním roztokem. Podstatné je, ie je pří zachování . stejrých experimentálních podmínek dobře reprodukovatenýý.
• 252424
-. . 6 Měření při napětí E = O (odpojený zdroj napětí)
Po ukončení elektrolýzy při.E = 1,0 V se odpojí vložené napětí. a na referentní elektrodu 1 a přívod £ proudu se připojí volt— metr s . vysokým vstupním odporem minimálně 1 Mohm. Zněří se tak potenciál rtuťového sloupce v kapiláře £ proti referentní elektrodě 1. Potenciál je logaritmickou funkcí koncentrace vyloučené kadmiové · amalgamy a tím i logaritmickou funkcíkoncentrace Cdc. v analyzovaném roztoku:» Z hodnoty potenciálu lze určit koncentraci . Cd^+ v analyžovaném roztoku. ' Výpočet koncentrace .Cd . v analyzovaném roztoku se provádí podle Nernstovy rovnice.. Přesné hodnoty koncentrace Cd zahrnující geometrii použité kapiláry se určí z výsledku kalibračního stanovení provedeného stfndardním roztokem. Získá se tak doplnu^iící údaj o konce^mc! kademiatých iontů v analyzovaném roztoku. Měření potenciálu, které bylo výše popsáno, je zvlášť vhodné při stanovování nízkých koncennrací pod 1.10 **M Cd .
Měření při napětí E . - 0,1 V
Po změření potenciálu. se mezi referentní elektrodu 1 a přívod 2 proudu připojí napětí 0,1 V a integruje se procházejíc! proud po dobu 5 minut.· Při tomto napětí . dochází k rozpouštěni kadmiové amalgamy - ze rtuti 6 v kapiláře ^.Prošlý. elektrický náboj je. úměrný mwoství kadmiové amalgamy- vyloučené při měřeni při E- x 1,0 — a 1.10. i ^ποΘη^ηοί kademiatých iontů v analyzovaném roztoků 13- Získá se - tak další do pindíci údaj o konceηtraci Cd- v analyzovaném roztoku 13» Výhodou tohoto anodického rozpouštění je - vedle výše zmíněnéh^ získání doplňujícího údaje - že. se anodickým rozpouštěním ' rtuW kapiláře £ vyčistí od. vyloučeného kadmia, případně i jiných ámáglámjících se kovů. Kadmium nebo jiné αmatgгtnující se kovy- se rozpouutějí ze sloupce rtuti 6 v kapiláře £ do analyzovaného roztoku. 13. v kapiláře £.
Tím je měření ukončeno. Zastaví se pohon 8. půLsátoru 7 a zapne se krokový motorek 11. který přes šroub s maticí 10 posune píst zařízení 12 na vytlačování rtuti £ tak, aby .se hladina rtuti 6 . v kapiláře £ posunula právě k ústí . kapiláry £ do . nádobky 2. Přetok rtuti 6 z kapiláry £ do nádobky .2. není nutný, neboí . byla předtím vyčištěna anodickým rozpouštěním. Při posunu rtutí £ v kapiláře. %
25262b
- 7 došlo к vytlačení analyzovaného roztoku 13 z kapiláry £ do nádobky Kapilára £ se tak vyčistila od analyzovaného roztoku 13· Zařízení je tak připraveno к dalšímu měření·
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1-· Způsob elektrochemické analýzy roztoků, vyznačený tím, že se do kapiláry, která je na začátku měření zcela naplněná irtutí, nagaje pohybem rtuťového sloupce analyzovaný roztok a v kapiláře se provede elektrochemické měření proudu nebo potenciálu mezi rtulovým sloupcem v kapiláře, analyzovaným roztokem nasátým v kapiláře a referentní elektrodou ve styku s analyzovaným roztokem, přičemž, rtutový sloupec v kapiláře během měření pulsuje vpřed a vzad·
- 2· Zařízení к provádění způsobu podle bodu 1, sestávající z nádobky (2) na analyzovaný roztok (13) opatřené přítokem (3) a odtokem (4) analyzovaného roztoku (13) a referentní elektrody (1), vyznačený tím, že к nádobce (2) na analyzovaný roztok (13) je připojena jedním koncem kapilára (5), která je druhým koncem připojena к pulsátoru (7), zařízení (12) к nasávání a vytlačování rtuti (6) a přívodu (9) proudu·1 výkresZ52424
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS853527A CS252424B1 (en) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method |
| CA000509257A CA1250618A (en) | 1985-05-16 | 1986-05-15 | Method and apparatus for electrochemical analysis of solutions |
| US06/864,283 US4661210A (en) | 1985-05-16 | 1986-05-16 | Method and apparatus for electrochemical analysis of solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS853527A CS252424B1 (en) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS352785A1 CS352785A1 (en) | 1987-02-12 |
| CS252424B1 true CS252424B1 (en) | 1987-09-17 |
Family
ID=5375632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS853527A CS252424B1 (en) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4661210A (cs) |
| CA (1) | CA1250618A (cs) |
| CS (1) | CS252424B1 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4917776A (en) * | 1989-02-09 | 1990-04-17 | Larry Taylor | Flow through voltammetric analyzer and method using deoxygenator |
| GB8927377D0 (en) | 1989-12-04 | 1990-01-31 | Univ Edinburgh | Improvements in and relating to amperometric assays |
| EP0504730B1 (en) * | 1991-03-22 | 1997-08-27 | Seiko Instruments Inc. | Electrochemical measurement system |
| US5292423A (en) * | 1991-04-09 | 1994-03-08 | New Mexico State University Technology Transfer Corp. | Method and apparatus for trace metal testing |
| US5192416A (en) * | 1991-04-09 | 1993-03-09 | New Mexico State University Technology Transfer Corporation | Method and apparatus for batch injection analysis |
| GB9318958D0 (en) * | 1993-09-14 | 1993-10-27 | Northumbrian Water Group Plc | Improvements relating to mercury electrodes |
| WO1995026008A1 (en) * | 1994-03-22 | 1995-09-28 | Intelligent Monitoring Systems | Detecting and classifying contaminants in water |
| US5942103A (en) * | 1995-02-03 | 1999-08-24 | New Mexico State University Technology Transfer Corporation | Renewable-reagent electrochemical sensor |
| US5676820A (en) * | 1995-02-03 | 1997-10-14 | New Mexico State University Technology Transfer Corp. | Remote electrochemical sensor |
| US5547553A (en) * | 1995-04-21 | 1996-08-20 | Bioanalytical Systems, Inc. | Mercury thread electrode |
| KR0139245B1 (ko) * | 1995-06-05 | 1998-06-15 | 신재인 | 수직형 순환식 모세관형 수은 다발체 전극을 사용하는 전해방법과 그 장치 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51131690A (en) * | 1975-05-13 | 1976-11-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Voltammetry apparatus |
| CS250076B1 (en) * | 1984-09-10 | 1987-04-16 | Jiri Tenygl | Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions |
-
1985
- 1985-05-16 CS CS853527A patent/CS252424B1/cs unknown
-
1986
- 1986-05-15 CA CA000509257A patent/CA1250618A/en not_active Expired
- 1986-05-16 US US06/864,283 patent/US4661210A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS352785A1 (en) | 1987-02-12 |
| US4661210A (en) | 1987-04-28 |
| CA1250618A (en) | 1989-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6280602B1 (en) | Method and apparatus for determination of additives in metal plating baths | |
| US4526046A (en) | Method and apparatus for transferring a liquid sample | |
| US4003705A (en) | Analysis apparatus and method of measuring rate of change of electrolyte pH | |
| CS252424B1 (en) | Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method | |
| JP4251627B2 (ja) | 化学分析装置及びその分注方法 | |
| EP3491375B1 (en) | Integrated sediment and water analysis device and method | |
| CA1216629A (en) | Blood analysis | |
| Bhakthavatsalam et al. | Selective coulometric release of ions from ion selective polymeric membranes for calibration-free titrations | |
| US4366038A (en) | Method of casting in place an ion-sensitive membrane and ion-sensitive electrode using said membrane | |
| US5164067A (en) | Measuring device for determining chemical parameters of an aqueous sample | |
| US4083754A (en) | Voltammetric apparatus and method | |
| Jagner et al. | A novel batch electrode design for use in stripping potentiometry facilitating medium exchange | |
| KR19990008214A (ko) | 전기분석, 적하수은전극 전해조 | |
| US7144488B2 (en) | Electrode, electrochemical cell, and method for analysis of electroplating baths | |
| CN205594015U (zh) | Cvs电镀液有机添加剂自动检测装置 | |
| US6986835B2 (en) | Apparatus for plating solution analysis | |
| CN103105425B (zh) | 水质检测装置及方法 | |
| US3867273A (en) | Automatic electrometric analysis | |
| JPS57196145A (en) | Measurement of ion concentration | |
| JP2004251799A (ja) | 自動分析装置 | |
| JP3633077B2 (ja) | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 | |
| JPS5925179B2 (ja) | 電解液中の小量のイオン化物質の検出および測定の方法および装置 | |
| US3875022A (en) | Automatic electrometric analysis | |
| GB2090663A (en) | Method and apparatus for coulometric measurement of metallic coating thickness | |
| JPS6055778B2 (ja) | 血清から鉄を解放するための組成物 |