CS252247B1

CS252247B1 - Bath for direct gilding of metals, especially stainless steel, nickel and its alloys

Info

Publication number: CS252247B1
Application number: CS857712A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Srb; Leopold Vrobel
Original assignee: Miloslav Srb; Leopold Vrobel
Priority date: 1985-10-29
Filing date: 1985-10-29
Publication date: 1987-08-13
Also published as: CS771285A1

Abstract

Lázeň obsahuje zlato ve formě komplexu, například chloridu thiocarbamidanu, zlatitého, volné komplexotvorne činidlo, například.thiocarbamid, volnou anorganickou kyselinu pro úpravu pH a kov ze skupiny železo, kobalt a nikl.The bath contains gold in the form of a complex, for example thiocarbamidate chloride, gold(III), a free complexing agent, for example thiocarbamide, a free inorganic acid for pH adjustment and a metal from the group of iron, cobalt and nickel.

Description

Vynález se týká lázně pro přímé zlacení kovů, zejména korozivzdorné ocele, niklu a jeho slitin, jako jsou například kovar, permaloy a další slitiny.The invention relates to a bath for the direct gilding of metals, in particular stainless steel, nickel and its alloys, such as, for example, covars, permaloys and other alloys.

Dosud používané technologické postupy zlacení korozivdorných ocelí nebo niklu a jeho slitin jsou zaměřehy na rozrušení oxidické vrstvy, která zhoršuje přilnavost galvanicky vyloučených povlaků. Obvykle se pro přípravu povrchu korozivzdorné ocele používá moření ve směsi silných minerálních kyselinkatodické aktivace v silné kyselé chloridové niklovací lázni - tloušEka asi 0,1 aktivního niklu - a vyloučením mezivrstvy niklu 3 až 4 yum, která teprve vytváří vhodný podklad pro konvenční předzlacení a zlacení ve slabě kyselé kyanidové zlatící lázni. Všechny dosud známé zlatící lázně, at už kyanidové, sulfitové, aminosulfitové nebo thiosulfátové vyžadují výše uvedené předúpravy.The technological processes used to gild stainless steel or nickel and its alloys up to now have been focused on the destruction of the oxide layer, which impairs the adhesion of the electroplated coatings. Usually for the preparation of the stainless steel surface, pickling in a mixture of strong mineral acid-cathodic activation in a strong acid chloride nickel-plating bath - a thickness of about 0.1 active nickel - and the elimination of a 3 to 4 µm nickel intermediate layer still form a suitable substrate for conventional pre-gold plating and gold plating. slightly acid cyanide gilding bath. All known gold baths, whether cyanide, sulphite, aminosulphite or thiosulphate, require the above pretreatments.

Dosažení aktivního povrchu u polotovarů z korozivzdorné ocele nebo niklu a jeho slitin bez uvedených předoperací zajištuje lázeň podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje od 3 do 7 g.l ¹ komplexu zlata obecného vzorce /Au(R^NH.CS.NHR2)2/⁺X , kde Rv K₂ = H, CH₃, C₂H₅, C₃H₆ a x = Cl , SO^7 ^p04 <Achieving the active surface of the stainless steel or nickel blanks and its alloys without said pre-operations provides a bath according to the invention, which consists in containing from 3 to 7 gl ¹ of the gold complex of the general formula 2 / ⁺ X, where Rv K ₂ = H, CH ₃ , C ₂ H ₅ , C ₃ H ₆ and x = Cl, SO 4 7 ^p0 4 <

například /Au(NH₂.CS.NH₂)₂/Cl chloridu thiocarbamidanu zlatitého, od 40 do 70 g.l volného komplexotvorného činidla obecného vzorce R₁NH.CS.NHR₂, kde ^Rl' ^R2 ^H' ^CH3' ^C2^H5' ^C3^H6 například NH₂.CS.NH_Q thiocarbamidu,,anorganickou kyselinu se stejným aniontem jako u komplexu zlata v takovém množství, aby pH lázně bylo od 0,8 do 1,7, kov ze skupiny, zahrnující železo, kobalt a nikl, ve formě stejného komplexu jako zlato nebo ve formě soli anorganické kyseliny se stejným aniontem jako u komplexu zlata, v množství od 0,05 do 0,3 g.l ¹, a do 1 litru destilované vody.for example / Au (NH ₂ .CS.NH ₂ ) ₂ / Cl of gold thiocarbamidate, from 40 to 70 gl of the free complexing agent of the formula R ₁ NH.CS.NHR ₂ , wherein ^R 1 ' ^R 2 ^H ' ^CH 3 ' ^C 2 ^H 5 ° ^C 3 ^H 6 for example NH ₂ .CS.NH _Q thiocarbamide, an inorganic acid with the same anion as the gold complex in an amount such that the pH of the bath is from 0.8 to 1.7, a metal from the group comprising iron, cobalt and nickel, in the form of the same complex as gold or in the form of an inorganic acid salt with the same anion as the gold complex, in an amount of from 0.05 to 0.3 gl ¹ , and up to 1 liter of distilled water.

Lázeň podle vynálezu jednak umožňuje vypustit niklovou mezivrstvu, která je v kombinaci se zlatém a korozivzdornou ocelí příčinou špatné korozní odolnosti celého povlakového systému z důvodů tvorby lokálních galvanických článků, jednak zamezuje vzniku alergie organismu na nikl při použití zlacených nerezových výrobků v lékařství a bižutérii.The bath according to the invention makes it possible to omit the nickel interlayer which, in combination with gold and stainless steel, causes poor corrosion resistance of the entire coating system due to the formation of local galvanic cells, and prevents allergy to nickel using gilded stainless products in medicine and imitation jewelery.

Lázně pracují při teplotách 10 až 40 °C, přitom optimální teplota je 20 až 30 °C, pH lázní je v rozmezí 0,8 až 1,7. Pro vylučování se používá katodová proudová hustota do 2 A/dm^.The baths operate at temperatures of 10 to 40 ° C, the optimum temperature being 20 to 30 ° C, the pH of the bath is in the range of 0.8 to 1.7. A cathode current density of up to 2 A / dm @ 2 is used for deposition.

Vynález je dále podrobněji popsán na příkladech jeho možného konkrétního provedení.The invention is further described in more detail by way of examples of a possible specific embodiment thereof.

Příklad 1Example 1

chlorid thiocarbamidanu zlatitého gold thiocarbamidate chloride 5 5 g.l^-1 gl ^-1 thiocarbamid thiocarbamide 50 50 g.l¹ gl ¹ chlorid kobaltnatý cobalt chloride 0, 0, ,1 g.l' , 1 g.l ' kyselina chlorovodíková Hydrochloric acid do pH to pH 1,0 1.0 teplota temperature 20 20 May °c ° c ^Dk ^D k 1 1 A/diJ A / diJ

Jednotlivé součásti se postupně za míchání přidávají do vody a po jejich rozpuštění a úpravě pH je lázeň připravena k použití.The components are gradually added to the water while stirring and after dissolution and pH adjustment the bath is ready for use.

Příklad 2 fosforečnan thiocarbamidanu zlatitého thiocarbamid síran nikelnatýExample 2 Gold thiocarbamidate phosphate thiocarbamide nickel sulfate

g.l 0,1 g.l' kyselina fosforečná teplota ^Dk doba zlacení do pH 1,0 3 0 °Cgl 0.1 gl 'phosphoric acid temperature ^D for gilding time to pH 1.0 30 ° C

A/dm²1 minutaA / dm ² 1 minute

Lázeň se připravuje stejně jako u příkladu 1.The bath was prepared as in Example 1.

Příklad 3 síran thiocarbamidanu zlatitého 5 g.l thiocarbamid 60 g.l síran železnatý 0,2 g.l kyselina sírová do pH 1,5 teplota 20 °C doba zlacení 1 minuta.Example 3 Gold thiocarbamidate sulfate 5 g.l thiocarbamide 60 g.l ferrous sulfate 0.2 g.l sulfuric acid to pH 1.5 temperature 20 ° C gilding time 1 minute.

Lázně jsou vhodné pro přímé zlacení korozivzdnrné ocele chromové, chromniklomolybdenové, dále pak pro zlacení slitin niklu jako například kovaru, invaru a permaloye, na kterých vytvářejí přilnavé, nízkoporézní, vysoce korozně odolné povlaky o tloušřce cca 0,1 až 0,2 um. Pokud je z funkčních důvodů třeba, zesílí se zlatá vrstva v další běžně používané kyanidové zlaticí lázni. Lázně je možno použít pro závěsovou nebo hromadnou technologii zlacení polotovarů používaných v lékařství, elektronice nebo bižutérii.The baths are suitable for the direct gilding of chromium, chromium-nickel-molybdenum stainless steel, and also for the gilding of nickel alloys such as covars, invar and permaloy, on which they form adhesive, low-porosity, highly corrosion-resistant coatings of about 0.1 to 0.2 µm thickness. If necessary for functional reasons, the gold layer is thickened in another commonly used cyanide gold bath. The bath can be used for curtain or bulk technology of gilding semi-finished products used in medicine, electronics or imitation jewelery.

Všechny uvedené komplexy se přidávají do lázně bud předem připravené, nebo ve formě jednoduchých solí, které v lázni s volným komplexotvorným činidlem zreagují za vzniku uvedených komplexů.All of said complexes are added to the bath either preformed or in the form of simple salts which react in the free complexing agent bath to form said complexes.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A bath for direct gilding of metals, in particular stainless steel, nickel and its alloys, characterized in that it contains from 3 to 7 gl of a gold complex of the general formula (Au (R ₁ NH.CS.NHR ₂ ) ₂ ) ^{+ +} , where R. R _n - H, CH, _CH-C CH. a 1 2 3 2 5 3 6 x ~ - Cl, so ² ”, PO ² ;

for example / Au (NH ₂ .CS.NH ₉ ₁₂ ) Cl of gold thiocarbamidate, from 40 to 70 gl of the free complexing agent of the formula r ₁ nh.cs.nhr ₂ , where R p R ₂ = H, CH ₃ , C ₂ h |, C ₃ H _g , for example NH ₂ .CS.NH ₂ thiocarbamide, an inorganic acid with the same anion as the gold complex in an amount such that the pH of the bath is from 0.8 to 1.7, a metal from the group comprising iron , cobalt and nickel, in the form of the same complex as gold or in the form of an inorganic acid salt with the same anion as the gold complex, in an amount of from 0.05 to 0.3 g, and up to 1 liter of distilled water.