CS252014B1 - Glass fibers with polymer coating - Google Patents
Glass fibers with polymer coating Download PDFInfo
- Publication number
- CS252014B1 CS252014B1 CS843709A CS370984A CS252014B1 CS 252014 B1 CS252014 B1 CS 252014B1 CS 843709 A CS843709 A CS 843709A CS 370984 A CS370984 A CS 370984A CS 252014 B1 CS252014 B1 CS 252014B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- glass fibers
- average molecular
- molecular weight
- glass fiber
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Popisujú sa skleněné vlákna trvale povlečené 0,4 až 40 % hmotnosti povlaku na báze zmesi 50 až 98 % hmotnosti aduktov epoxidov a amínov, ktoré sú plastifikované s 2 až 50 % hmotnosti zmakčovadiel na báze polyetylénglykolov o priemernej molekulové) hmotnosti 100 až 4 000. Takto povlečené vlákna móžu byť podá potřeby obalené 5 až 95 % hmotnosti termoplastické] kompozície na báze polymérov vinylových a/alebo olefinických monomérov, napr. polyvinylchlorid.Glass fibers permanently coated with 0.4 to 40% by weight of a coating based on a mixture of 50 to 98% by weight of adducts of epoxides and amines, which are plasticized with 2 to 50% by weight of plasticizers based on polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 4,000 are described. polymers of vinyl and/or olefinic monomers, eg polyvinyl chloride.
Description
252014 3252014 3
Vynález sa týká skleněných vlákien s po-lymérnym povlakom.The present invention relates to glass fibers having a polymer coating.
Skleněné vlákna, Či už vo formě různýchprameňov, pramencov, tkanin, rohoží, plstíči sietovín našli široké uplatnenie a neu-stále sa rozširujúce aplikačně využitie. Po-vlečením skleněných vlákien různými poly-mérmi je možné spájať v sebe vlastnosti po-lymeru a skla, čo umožňuje využívat poly-mery a vlákna aj v oblastiach, kde samot-né nenašli uplatnenie. Týmto spůsobom jeumožněné používat skleněné vlákna akorožne dekoračně tkaniny, lepiace příprav-ky, sietoviny, izolácie a pod.Glass fibers, whether in the form of various strands, rovings, fabrics, mats, mesh felt, have been widely used and are still expanding application applications. By pulling the glass fibers through different polymers, it is possible to combine the properties of the polymer and the glass, which makes it possible to use polymers and fibers even in areas where they do not find application. In this way, it is possible to use glass fibers and decorative fabrics, adhesive preparations, reticules, insulations and the like.
Známe sú skleněné vlákna s různými po-lymernymi povlakmi. Československé au-torské osvedčenie č. 214 950 popisuje vlák-nité materiály povlačené filmom epoxidové-ho kaučuku, připraveného vulkanizáciouepoxidových elastomérov za použitia růz-ných polyamínov. Skleněné vlákna s tým-to povlakom majú celý rad dobrých vlast-ností, ale ich zosietená štruktúra neumož-ňuje dobré zakotvenie dalších povlakov,ktorými sa vlákna pre různé aplikácie u-pravujú a ich málo reaktívny charakter povulkanizácii znižuje ich interekciu s poly-mérmi pri výrobě sklolaminátov. Tieto vlast-nosti nemajú skleněné vlákna s termoplas-tickým polymérnym povlakom, avšak ichnevýhoda je slabá adhézia k anionickémupovrchu skleněných vlákien.Glass fibers with different polymeric coatings are known. Czechoslovak Authentication Certificate No. 214,950 discloses fibrous materials coated with an epoxy rubber film prepared by vulcanizing epoxide elastomers using various polyamines. The glass fibers with this coating have a number of good properties, but their crosslinked structure does not allow for good anchoring of other coatings by which the fibers are made for different applications and their low reactivity characterization reduces their interactions with polymers at production of fiberglass. These properties do not have glass fibers with a thermoplastic polymer coating, but their disadvantage is poor adhesion to the anionic glass fiber surface.
Zistili sme, že tieto problémy sa v pod-statnej miere odstránia přípravou skleně-ných vlákien s polymérnym termoplastic-kým povlakom podlá vynálezu.We have found that these problems are substantially eliminated by preparing glass fibers with the polymeric thermoplastic coating of the invention.
Vynález popisuje skleněné vlákno s poly-mérnym povlakom a podstata vynálezu spo-čívá v tom, že obsahuje 0,4 až 40 % hmot-nosti na hmotnost skleněných vlákien povlak zložený z 50 až 98 % hmotnosti aduk-tov na báze sekundárných dialkanolamínovs 4 až 6 atómami uhlíka s epoxidovými ži-vicami na báze dianu o priemernej moleku-lovej hmotnosti 300 až 1 200 a alifatickýchpolyamínov obsahujúcich v molekule 3 až5 aminových skupin o priemernej molekulo-vej hmotnosti 100 až 200 v molárnoin po-měre 0,8 až 1,2 : 1 : 0,2 až 1,2 a/alebo ichamóniových solí s alifatickými monokarbo-xylovými kyselinami s 1 až 3 atómami uhlí-ka a 2 až 50 % hmotnosti zmákčovadiel nabáze polyetylénglykolov o priemernej mole-kulovej hmotnosti 100 až 4 000.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a glass fiber having a polymeric coating, and comprising from about 0.4% to about 40%, by weight of glass fibers, of a coating comprising from about 50% to about 98% by weight of secondary dialkanolamine adducts. 6 carbon atoms with dianium-based epoxy resins with an average molecular weight of 300 to 1200 and aliphatic polyamines containing 3-5 amino groups in the molecule with an average molecular weight of 100 to 200 in the molar range of 0.8 to 1; 2: 1: 0.2 to 1.2 and / or ichammonium salts with aliphatic monocarboxylic acids having from 1 to 3 carbon atoms and from 2 to 50% by weight of plasticizers in the range of polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 4000.
Bolo zistené, že pri výrobě laminátov zepoxidových živíc a tkanin připravených zoskleněných vlákien s povlakom podía vy-nálezu mechanické vlastnosti prevyšujú hod-noty dosiahnuté pri použití finišových skle-něných vlákien s vazbovými prostriedkami.Z týchto dóvodov nie je nutná ich přítom-nost. Na straně druhej, v případe potřebyzlepšenia elektrických vlastností pre nároč-né aplikácie plátovaných materiálov je ichmožné dosiahnuť prídavkom už stopových 4 množstiev známých silanových vazbovýchprostriedkov.It has been found that, in the manufacture of zepoxy resin laminates and fabric-coated glass fibers coated according to the invention, the mechanical properties exceed those obtained with the use of finished glass fibers with bonding agents. On the other hand, in the case of the need to improve the electrical properties for demanding applications of clad materials, it is possible to achieve them by the addition of trace amounts of the known silane bonding agents.
Povlak na skleněných vláknach sa můževytváraí různými technológiami. Zvyčajneje to úprava taveninou, roztokom vo voděalebo v organickom rozpúšťadle. Pódia po-užitej technologie může povlak obsahovatstopy až 48 % hmotnosti látok regulujúcichreologické, adhézne a povrchové vlastnostipolymérneho filmu. V případe ďalšieho na-nášania povlakov z taveniny sú to hlavněpřísady zabraňujúce vzájomnému zlepova-niu vlákien napr. stearáty. Pri použití orga-nických rozpúšťadiel ako alifatické alkoho-ly sú to látky zlepšujúce klzné vlastnosti,odparivost a pod. Voda ako nosné médiumje najvýhodnejšia či už z ekonomických dů-vodov v neposlednom radě aj z ekologickýcha hygienických důvodov. V tomto případeje tiež možné měnit klzné vlastnosti rázný-mi mastiacimi přípravkami a povrchové na-patie za použitia různých tenzidov.The coating on glass fibers can be formed by various technologies. Usually, it is treated with melt, a solution in water or in an organic solvent. The stages of the technology used may include coatings of up to 48% by weight of the regulating, adhesion and surface properties of the polymer film. In the case of further application of the melt coatings, these are mainly additives preventing the fibers from sticking together, e.g. stearates. When organic solvents are used as aliphatic alcohols, they are lubricating agents, evaporators and the like. Water as a carrier medium is the most advantageous for economic reasons, not least for environmental and hygienic reasons. In this case, it is also possible to vary the sliding properties with the vigorous lubricants and the surface patches using various surfactants.
Adukty použité pódia vynálezu sú známea možno ich celý rad připravit postupompódia čs. aut. osv. č. 211163. Adíciou se-kundárných dialkanolamínov ako dietanol-amín, diizopropanolamín s epoxidovými ži-vicami na báze dianu sa připraví příslušnýmonoepoxid, ktorý sa podrobí reakcii s ali-fatickými polyamínmi ako dietyléntriamín,dipropyléntriamín, tetraetylénpentamín.The adducts used in accordance with the invention are known and can be prepared by a number of MS processes. aut. osv. 211163. Addition of secondary dialkanolamines such as diethanolamine, diisopropanolamine with dianium-based epoxide produces the corresponding epoxide which is reacted with aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, tetraethylenepentamine.
Aplikačně vlastnosti týchto aduktov jemožné v širokom rozsahu měnit nielen změ-nou epoxidu či polyamínu, ale aj ich vzá-jemným zmiešaním. Neutralizáciou napr.kyselinou octovou je ich možné solubilizo-vať pri použití vody ako nosného média. Z důvodu, že všetky použité adukty sú tu-hé hmoty, je ich potřebné plastifikovať po-lyetylénglykolmi na požadovaný stupeň e-lastičnosti. Týmto spůsobom vláknam záro-veň udelia aj příjemný textilný charakter.The application properties of these adducts can vary widely, not only by changing the epoxide or polyamine, but also by mixing them together. Neutralization with, for example, acetic acid can be solubilized using water as the carrier medium. Because all adducts used are solids, they need to be plasticized with polyethylene glycols to the desired degree of elasticity. At the same time, it gives the fibers a pleasant textile character.
Skleněné vlákna s povlakom aduktov jemožné následné upravovat různými ko-merčně dostupnými termoplastickými kom-pozíciami na báze polymérov vinylických a//alebo olefinických monomérov. Základnávrstva aduktu na povrchu má v tom přípa-de funkciu primera, t. j. zlepšenie spojeniatermoplastu so skleněným vláknom. Úpra-va sa zvyčajne uskutočňuje v tavenine. Pripoužití polyvinylchloridových kompozíciísa vlákna spracovávajú hlavně vo formě sie-ťovín. Povlak kopolyméru vinylacetát-ety-lén alebo vinylacetát-vinylchlorid je vhod-ný pre použitie vlákien ako lepiace stužky,hlavně pri výrobě různých druhov nábyt-ku. Skleněné vlákna povlečené butadien--styrenovým kopolymérom sú vhodné akovýstuž gumy hlavně pri výrobě pneumatik.Koncentrácia a technológia sa v tomto pří-pade volí tak, že vlákna obsahujú na povr-chu 5 až 95 % hmotnosti týchto termoplas-tických kompozícií.The adduct coated glass fibers can be subsequently treated with various commercially available thermoplastic components based on polymers of vinyl and / or olefinic monomers. The surface adduct of the adduct on the surface has the primer function, i.e., the improvement of the glass fiber joining of the thermoplastic. The treatment is usually carried out in the melt. The use of the polyvinyl chloride compositions mainly processes the fibers in the form of sulphate. The vinyl acetate-ethylene copolymer or vinyl acetate-vinyl chloride copolymer coating is suitable for the use of fibers as adhesive ribbons, especially in the manufacture of various types of furniture. Butadiene-styrene-copolymer-coated glass fibers are suitable for use in the manufacture of tires. Concentration and technology are chosen in this case such that the fibers contain from 5 to 95% by weight of the thermoplastic compositions.
Vynález je ďalej objasněný formou prí- 252014The invention is further illustrated by the following form
S kladov, v ktorých zloženie je uvádzané vhmotnostnej koncentrácii. Příklad 1The compositions in which the composition is referred to by weight concentration. Example 1
Skleněné vlákna vo formě tkaniny pre vý-stuž fenolplastovGlass fibers in the form of fabric for the phenolplastic reinforcement
Adukt AAdukt A
Na báze epoxidovej živice o priemernejmolekulovej hmotnosti 1 200, dipropyléntri-amínu a dietanolamínu v molárnom pomě-re 1 : 0,2 : 1,2. Roztok živice s etylénglykol-monoetyléterom s obsahom sušiny 50 °/o máviskozitu pri 20 °C 2 305 mPa. s. Koronizo-vaná tkanina na báze skleněných vlákien saupravila namočením do kompozície zlože-nej z 100 hmot. dielov roztoku aduktu A a40 hmot. dielov polyetylénglykolu o prie-mernej molekulovej hmotnosti 600. Po od-stránení nadbytku zmesi sa vysušila pri tep-lotě 130 °C. Takto upravená tkanina obsa-huje 34 % hmotnosti povlaku, je tvrdá,pružná a l'ahko strihateluá na požadovanýtvar. Příklad 2Based on an epoxy resin having an average molecular weight of 1,200, dipropylenetriamine and diethanolamine at a molar ratio of 1: 0.2: 1.2. Ethylene glycol monoethyl ether resin solution with 50% dry matter content at 20 ° C 2 305 mPa. The coronated glass fiber fabric was treated by dipping it into a composition composed of 100 wt. parts of the adduct solution A and 40 wt. of polyethylene glycol of an average molecular weight of 600. After removing the excess mixture, it was dried at 130 ° C. The fabric thus treated contains 34% by weight of the coating, is hard, resilient and easy to cut to the desired shape. Example 2
Skleněné vlákno vo formě prameňa na le-penieGlass fiber in the form of a strand
Adukt BAdduct B
Na báze epoxidovej živice o priemernejmolekulovej hmotnosti 650, tetraetylénpen-tamínu a dietanolamínu v molárnom pomě-re 1 : 0,3 : 0,8. Adukt sa zneutralizoval 107hmotnostnými dielmi kyseliny octovej a roz-pustil sa v etylalkohole na 50 %-ný roztoko viskozite pri 20 °C 1192 mPa . s.Based on an epoxy resin having an average molecular weight of 650, tetraethylenepentamine and diethanolamine at a molar ratio of 1: 0.3: 0.8. The adduct was neutralized with 107 parts by weight of acetic acid and dissolved in ethyl alcohol to a 50% solution with a viscosity at 20 ° C of 1192 mPa. with.
Skleněné vlákna o priemere 10 ym sa předspojením do prameňa so 400 fibrilkami u-pravili kompozíciou:Glass fibers of 10 µm diameter were pre-assembled into a 400 fibrillated strand composition:
Adukt B (50 %) 8,00%Adduct B (50%) 8.00%
Polyetylónglykol 4 000 0,50 %Polyethylene glycol 4,000 0.50%
Laurylamidoetylpyridínium chlorid 0,10 %Voda 91,40 %Laurylamidoethylpyridinium chloride 0.10% Water 91.40%
Vlákna po vysušení pri teplote 120 °C podobu 4 hodin obsahovali 0,45 % hmotnostipovlaku. Takto upravené vlákna povlečené80 % hmotnosti termoplastickej taveniny nabáze etylén-vinylacetátového kopolyméru súvhodné ako lepiace stužky na spájania růz-ných materiálov technológiou spájania zapoužitia tavných lepidiel. Příklad 3After drying at 120 ° C for 4 hours, the fibers contained 0.45% by weight of the coating. The thus treated fibers coated with 80% by weight of the thermoplastic melt provide ethylene-vinyl acetate copolymers suitable as bonding ribbons for bonding different materials through the use of hot-melt bonding technology. Example 3
Skleněné vlákna vo formě zosúkaného hod-vábuGlass fibers in the form of a bundled roll
Adukt CAdduct C
Na báze epoxidovej živice o priemernej 6 molekulovej hmotnosti 370, dietyléntriamí-nu a diizopropanolamínu v molárnom pomě-re 1 ; 1 : 1. Adukt rozpuštěný v dioxane na50 % roztok má viskozitu pri 20 °C 640íuPa. s.Based on epoxy resin having an average molecular weight of 370, diethylenetriamine and diisopropanolamine in molar ratio 1; 1: 1. The adduct dissolved in dioxane to 50% solution has a viscosity at 20 ° C of 640µPa. with.
Adukt DAdukt D
Na báze epoxidovej živice o priemernejmolekulovej hmotnosti 380, dietyléntriamí-nu a dietanolamínu v molárnom pomere 1 : : 0,5 : 1. Adukt vo formě 50 % roztoku vetylalkohole má viskozitu pri 20 °C 510mPa . s.Based on an epoxy resin having an average molecular weight of 380, diethylenetriamine and diethanolamine in a molar ratio of 1: 0.5: 1. The adduct in the form of a 50% solution of ethyl alcohol has a viscosity at 20 ° C of 510mPa. with.
Adukt EAdduct E
Suroviny ako pri adukte D v molárnompomere 1 : 0,3 : 1. Adukt vo formě 50 % roz-toku v etylalkohole má pri 20 3C viskozitu740 mPa . s.The raw material as in adduct D at a molar ratio of 1: 0.3: 1. The adduct in the form of a 50% solution in ethyl alcohol had a viscosity of 740 mPa.s at 20 ° C. with.
Skleněné vlákna o priemere 6 μ 34 texsa upravujú priamo po výstupe z platino-vé] piecky kompozíciou.Glass fibers with a diameter of 6 μ 34 texsa are treated directly after the exit with a platinum furnace composition.
Adukt D 3,00 %Adduct D 3.00%
Adukt E 7,00 %Adduct E 7,00%
Polyetylénglykol 1 000 1,10 %Polyethylene glycol 1,000 1,10%
Mastiaci prostriedok (70 %) 1,00 %Lubricant (70%) 1.00%
Kyselina octová 0,70 %Acetic Acid 0.70%
Tenzid 2,20 %Tenzid 2,20%
Voda 85,00 %Water 85.00%
Postup přípravy spočívá v tom, že oba a-dukty sa zhomogenizujú, zmiešajú s kyseli-nou octovou a pridajú do vody. Ostatně zlož-ky sa pridajú do vody a za miešania pridajúk roztoku aduktov a kompozícia sa do-plní vodou na požadované množstvo. Skle-něné vlákno po 48-hodinovom stati sa spra-covalo na. zosúkacích strojoch, pričom imbol udelený ochranný zákrut v počte 40 a//alebo 60 zákrutov. Týmto sposobom upra-vený hodváb má na svojom povrchu cca0,8-1,0 % hmotnosti povlaku a pevnost vtahu 25,4 cN. V případe použitia 12 % hmot-nosti aduktu C sa dusiahnu zhodné vlast-nosti. Příklad 4The preparation process consists in homogenizing the two products, mixing them with acetic acid and adding them to water. In addition, the ingredients are added to the water and adduct solution is added with stirring and the composition is filled with water to the desired amount. The glass fiber was processed for 48 hours. bending machines, whereby the imbol is given a twist of 40 and / or 60 turns. This silk-treated method has about 0.8-1.0% coating weight and a tensile strength of 25.4 cN on its surface. In the case of using 12% by weight of adduct C, the same properties are reduced. Example 4
Skleněné vlákno vo formě tkaniny pre vý-stuž epoxidových živícGlass fiber in the form of fabric for epoxy resin reinforcement
Hodváb připravený podta příkladu 3 saupravil na linke vodným roztokom amónio-vej soli kyseliny octovej aduktu E o obsa-hu 2 % hmotnosti aduktu a 0,4 % hmot-nosti dietylénglykolu. Z takto připravené-ho osnovného materiálu, ktorý obsahuje 2,2pere. hmotnosti povlaku je možné vyrábaťtkaniny vhodné k výrobě plátovaných ma-teriálov pre elektropriemysel. Příklad 5The silk prepared according to Example 3 was prepared on the line with an aqueous solution of the ammonium salt of acetic acid adduct E at 2% by weight of adduct and 0.4% by weight of diethylene glycol. From the thus prepared warp material, which contains 2.2 pairs. The weight of the coating can be produced by fabrics suitable for the manufacture of clad materials for the electrical industry. Example 5
Skleněné vlákno vo formě zosúkaného hod- vábuGlass fiber in the form of a knotted value
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS843709A CS252014B1 (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Glass fibers with polymer coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS843709A CS252014B1 (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Glass fibers with polymer coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS370984A1 CS370984A1 (en) | 1986-12-18 |
| CS252014B1 true CS252014B1 (en) | 1987-08-13 |
Family
ID=5377934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS843709A CS252014B1 (en) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | Glass fibers with polymer coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252014B1 (en) |
-
1984
- 1984-05-18 CS CS843709A patent/CS252014B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS370984A1 (en) | 1986-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4330444A (en) | Sizing composition and sized fibers with increased hardness | |
| AU759430B2 (en) | Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content | |
| US3882090A (en) | Water-soluble polyamides from alkyleneoxy bis(propyl-amine) | |
| US3935344A (en) | Sizing composition and glass fibers treated therewith | |
| US3652326A (en) | Sizing composition and glass fibers treated therewith | |
| TW472080B (en) | Sizing composition for glass yarns, process using this composition and products resulting therefrom | |
| CA2672136A1 (en) | Chemical coating composition for glass fibers for improved fiber dispersion | |
| US3817898A (en) | Sizing composition and glass fibers treated therewith | |
| ES2397122T3 (en) | Gluing agent for glass fibers containing an amphoteric polymer compound | |
| JPS60122756A (en) | Glass fiber for reinforcing polymeric material | |
| US2867592A (en) | Thermoplastic polyamide-epoxy adhesives | |
| AU744458B2 (en) | Sized glass fibers for reinforcing polymer material | |
| US3143405A (en) | Method of producing polyamide coated glass fibers | |
| JPS58149922A (en) | Manufacture of abrasive cloth or paper products | |
| CA1087773A (en) | Coating of glass fibres | |
| CN1518585A (en) | Hot melt adhesive composition and process for preparation of textile product | |
| JPH02167844A (en) | Size for glass fiber | |
| JPH05186248A (en) | Chemical composition for forming water-soluble hardenable film on fiber surface and fiber treated in such manner | |
| US5352483A (en) | Preadhered melt spun spin-drawn polyester filaments | |
| DE1469166A1 (en) | Adhesive for glass fiber reinforced plastics | |
| JPS6046951A (en) | Glass fiber for reinforcing plastic | |
| CS252014B1 (en) | Glass fibers with polymer coating | |
| US3523032A (en) | Polyepoxide with imidazole pre-catalyzed reinforcement material | |
| US3691110A (en) | Antistatic treating agent from polyepoxide-polyamine reaction | |
| JP2937570B2 (en) | Sizing agent for carbon fiber |