CS251179B1

CS251179B1 - Perfumier's agent,deodorant,repellent or pesticide

Info

Publication number: CS251179B1
Application number: CS852074A
Authority: CS
Inventors: Budimir Veruovic; Vladimir Kubanek; Jaroslav Kralicek; Milan Bares
Original assignee: Budimir Veruovic; Vladimir Kubanek; Jaroslav Kralicek; Milan Bares
Priority date: 1985-03-23
Filing date: 1985-03-23
Publication date: 1987-06-11
Also published as: CS207485A1

Abstract

Parfemační, deodoračni, repelanční nebo pesticidní prostředek, obsahující účinnou látku v polymerní matrici spočívá v tom, že polymerační matrice je reakčni produkt 28 až 65 % hmot. epoxidové pryskyřice dianového typu a 70 až 30 % hmot. aminopolyetylenoxidu.Perfuming, deodorant, repellent or a pesticidal composition containing the same the active ingredient in the polymer matrix in that the polymerization matrix is reactive a product of 28 to 65 wt. epoxy resins % dian and 70 to 30 wt. aminopolyethylene oxide.

Description

Vynález se týká parfemačního, deodoračního, repelenčního nebo pesticidního prostředku, obsahujícího účinnou látku v polymerním nosiči.The invention relates to a perfume, deodorant, repellent or pesticidal composition comprising the active ingredient in a polymeric carrier.

Parfémy, deodoranty, osvěžovače vzduchu, repelenty proti hmyzu, pesticidy a rada jiných podobných těkavých látek při aplikaci působí obvykle intenzívně zejména na začátku aplikace, avšak po velmi krátkou dobu. Aktivní účinek těchto látek velmi rychle mizí v důsledku jejich rozptýlení a sorbce nebo asociace s jinými látkami v prostředí. Aplikace většího množství uvedených látek za účelem prodloužení jejich účinku je často nežádoucí ze zdravotních a také z ekonomických důvodů. V současné době existují výrobky obsahující účinnou složku fixovanou do nejrůznějších typů gelů. Jedná se většinou o řídké gely tj. gely s nízkou hustotou sítě na bázi škrobu nebo alginátů tj. polárních látek, ve kterých se aktivní účinné přísady separují od _řpolymerní struktury a tvoří domény, ze kterých se uvolňují do okolí_; aniž by toto uvolňování bylo podstatně ovlivňováno strukturou gelu.Perfumes, deodorants, air fresheners, insect repellents, pesticides, and many other similar volatile substances generally have an intense effect, especially at the beginning of the application, but for a very short time. The active effect of these substances disappears very quickly due to their dispersion and sorption or association with other substances in the environment. The application of larger amounts of these substances to prolong their effect is often undesirable for health and economic reasons. At present, there are products containing the active ingredient fixed in various types of gels. These are typically thin gels, i.e. gels, low density network based on starch or alginates, i.e. polar substances in which the active active ingredient separated from the polymer _of structure and forms the domains of which are released into the _environment; without this release being substantially influenced by the gel structure.

Uvedené nedostatky odstraňuje parfemační, deodorační, repelenční nebo pesticidní prostředek obsahující účinnou látku zabudovanou v polymerní matrici, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že polymerní matrice je reakční produkt 28 až 65 % hmot. epoxidové pryskyřice dianového typu a 70 až 50 % hnot aminopolyetylenoxidu. Epoxidovou pryskyřicí dianového typu je adiční produkt bisfenolu A a epichlorhydrinu s molekulovou hmotností od 501 až 2500. Aminopolyetylenoxidem je ot t -diaminopolyetylenoxid s molekulovou hmotností 208 až 4000. Prostředek obsahuje 0,1 až 50 % hmot. účinné látxy s parfemačním, deodo251 179The aforementioned drawbacks are remedied by a perfume, deodorant, repellent or pesticide composition containing the active ingredient incorporated in the polymer matrix, the essence of the invention being that the polymer matrix is a reaction product of 28 to 65% by weight. dian-type epoxy resins and 70 to 50% aminopolyethylene oxide mass. The dian-type epoxy resin is an addition product of bisphenol A and epichlorohydrin having a molecular weight of from 501 to 2500. The aminopolyethylene oxide is α-diaminopolyethylene oxide with a molecular weight of 208 to 4000. The composition contains 0.1 to 50% by weight. active substances with perfume, deodo251 179

- 2 račním, repelenčním nebo pesticidním účinkem a popřípadě 0,1 až 10 % hmot. barviva. Způsob přípravy prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že se na epoxidovou pryskyřici dianového typu působí aminopolyethylenoxidem v molárním poměru 1:0,2 až 2 v přítomnosti účinné látky, popřípadě barviva, a urychlovače polyadiční reakce při teplotě 10 až 120 °C po dobu 0,2 až 60 hodin.- 2% by weight, repellent or pesticide effect and, where appropriate, 0.1 to 10% by weight; dyes. A process for the preparation of the composition according to the invention is characterized in that the dian-type epoxy resin is treated with aminopolyethylene oxide in a molar ratio of 1: 0.2 to 2 in the presence of active substance or dye and polyaddition accelerator at 10 to 120 ° C for , 2 to 60 hours.

Aktivní přísada je rozptýlena homogenně v celé hmotě polymerní matrice a tvoří s ní rovnovážné asociáty. Hydrofobní složka - epoxidová pryskyřice, podle vynálezu má funkční koncové skupiny epoxidové, jako je například u adičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molární hmotnosti 301 až 2500. Polyetylenoxid končený aminoskupinami o molární hmotnosti v rozmezí 208 až 4000 je hydrofilní složkou polymeru. Strukturu nosiče je možno modelovat, resp. upravovat poměrem výchozích složek, jejich typem a molární hmotnosti. Polymerní matrice nosiče se upravuje typem a koncentrací aktivní přísady tak, aby její uvolňování bylo optimální z hlediska požadovaného účinku. Mechanické vlastnosti polymerního nosiče se řídí typem výchozích složek, tj. hydrofobní a hydrofilní, jejich koncentrací respektive molárním poměrem a molekulovou hmotností. Podle těchto podmínek se vlastnosti polymerního nosiče mění od měkké gelovité konzistence až po látky pevné a houževnaté, rohovité konzistence. Mechanické vlastnosti konečného přípravku, tj. polymerní matrice s účinnou přísadoi^ jsou též ovlivňovány typem účinné přísady a jejich obsahem.The active ingredient is dispersed homogeneously throughout the polymer matrix and forms equilibrium associations therewith. The hydrophobic epoxy resin component of the present invention has epoxy functional end groups such as the bisphenol A and epichlorohydrin addition product having a molar mass of 301 to 2500. Polyethylene oxide terminated with amino moieties in the range of 208 to 4000 is a hydrophilic component of the polymer. The carrier structure can be modeled, resp. by the ratio of the starting components, their type and the molar mass. The polymeric matrix of the carrier is treated with the type and concentration of the active ingredient so that its release is optimal for the desired effect. The mechanical properties of the polymeric carrier are governed by the type of starting components, i.e., hydrophobic and hydrophilic, their concentration, respectively molar ratio and molecular weight. According to these conditions, the properties of the polymeric carrier vary from a soft gel-like consistency to a solid and tough, corner-like consistency. The mechanical properties of the finished formulation, i.e. the polymeric matrix with the active ingredient, are also influenced by the type of active ingredient and its content.

Způsob přípravy polymerního nosiče podle vynálezu spočívá v zamíchání výchozích složek při teplotě tání polymerní směsi, přidá se účinná přísada a ponechá k reakci v požadované formě po určenou dobu při teplotě od 10 do 120 °C v závislosti na typu a koncentraci složek v reakční směsi. Polymerační reakce se urychluje přídavkem urychlovače do polymerační směsi. Nejúčinnější urychlovače jsou organické dusíkaté sloučeniny takové jako guanidin, hydrazin, imidazol, pyridin a jejich deriváty, dále hexametylentetramin, resp. urotropin. Použitím uvedených urychlovačů se polymerační doba zkrátí řádově 8 až 10 krát.The process for preparing a polymeric carrier according to the invention consists in mixing the starting components at the melting point of the polymer mixture, adding the active ingredient and allowing it to react in the desired form for a specified period of time at 10 to 120 ° C depending on the type and concentration of the components in the reaction mixture. The polymerization reaction is accelerated by the addition of an accelerator to the polymerization mixture. The most effective accelerators are organic nitrogen compounds such as guanidine, hydrazine, imidazole, pyridine and derivatives thereof, hexamethylenetetramine, respectively. urotropin. By using these accelerators, the polymerization time is shortened in the order of 8 to 10 times.

251 179251 179

Tvar konečného produktu je dán formou, ve které se směs ponechá k reakci, přičemž forma může mít nejrůznější tvary od jednoduchého až po složité s jemnými detaily. Reakční směs se vyznačuje dobrou tekutostí a je schopna zatékat do velmi jemných detailů formy, a tak tvořit na hotovém produktu jemnou strukturu.The shape of the final product is given by the form in which the mixture is left to react, the mold having a variety of shapes ranging from simple to complex with fine details. The reaction mixture is characterized by good flowability and is able to flow into very fine mold details, thus forming a fine structure on the finished product.

Tak například přípravek podle vynálezu obsahující 5 hmot. parfému citrusového typu měl velmi účinnou a intenzívní vůni přes jeden rok. Přípravek s 5 % hmot. parfémové kompozice na bázi terpenických uhlovodíků a alkoholů je velmi účinným osvěžovačem vzduchu s lesní vůní, jeho intenzita byla účinné přes jeden rok.For example, a composition according to the invention containing 5 wt. Citrus type perfume had a very effective and intense fragrance for over a year. Preparation with 5 wt. The perfume composition based on terpenic hydrocarbons and alcohols is a very effective air freshener with forest aroma, its intensity was effective for over one year.

Dalším příkladem přípravku podle vynálezu je polymerní mat řiče s přísadou vůně přírodního anýzu nebo vůně růžového oleje a podobných parfémových esencí.Another example of a composition according to the invention is a polymeric matrix with the addition of a natural anise or rose oil fragrance and similar perfume essences.

Přípravek podle vynálezu se připravuje o požadované adhezi k nejrůznějším povrchům a materiálům podle poměru výchozích složek, jejich molekulové hmotnosti a podle typu jejich funkčních skupin. Výhodou těchto vlastností je, že se může nanést na povrch předmětu, na kterém pevně drží a uvolňuje požadovanou aktivní složku.The composition according to the invention is prepared by the desired adhesion to a wide variety of surfaces and materials according to the ratio of the starting components, their molecular weight and the type of their functional groups. The advantage of these properties is that it can be applied to the surface of the article on which it firmly holds and releases the desired active ingredient.

Při dodržení shora uvedených podmínek přípravy se dosáhne oproti dosavadnímu stavu podstatného zvýšení účinku aktivní pří· sady a dalších výhod, zejména z hlediska ekonomického, výtvarného a dekorativního.If the above-mentioned conditions of preparation are adhered to, the effect of the active ingredient and other advantages, in particular from an economic, artistic and decorative point of view, is substantially increased over the prior art.

Vynález a jeho účinky jsou blíže vysvětleny na dále uvedených příkladech jeho provedení.The invention and its effects are explained in more detail in the following examples.

Příklad 1 g adičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulové hmotnosti 1200 a 20 g , Ct) -diaminopolyetylenoxidu o molekulové hmotnosti 1600 bylo smícháno při teplotě 50 °C a k viskézní směsi bylo přidáno 1,5 g parfémové kompozice citrusového typu a směs důkladně promíchána. Do viskózní hmoty byloEXAMPLE 1 g of the addition product of bisphenol A and epichlorohydrin having a molecular weight of 1200 and 20 g of (C1) -diaminopolyethylene oxide of molecular weight 1600 was mixed at 50 DEG C. and 1.5 g of citrus type perfume composition was added to the viscous mixture. The viscous mass was

- 4 251 179 potom přidáno 0,3 g zelené barvy a opět smě.s důkladně promíchána a přenesena do duté formy tvaru jablka a forma uložena do termostatu a ponechána k reakci 24 hodin při 50 °C. Po otevření formy byl získán parfemafiní přípravek ve tvaru jablka příjemné jablkové vůně, jejíž intenzita nepoklesla v průběhu jednoho roku. Hmota takto připraveného přípravku se vyznačuje vysokou pevností a houževnatostí. Je příjemná na omak s částečnou elasticitou.4,251,179 0.3 g of green is then added and again mixed thoroughly and transferred to an hollow apple-shaped mold and placed in a thermostat and left to react for 24 hours at 50 ° C. After opening the form, a perfume preparation in the shape of an apple with a pleasant apple fragrance was obtained, the intensity of which did not decrease within one year. The mass of the composition thus prepared is characterized by high strength and toughness. It is pleasant to the touch with partial elasticity.

Příklad 2 g edičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulové hmotnosti 301 bylo smícháno se 100 g oC ,-diaminopolyetylenoxidu o molární hmotnosti 3000 při teplotě 55 °G a k této směsi přidány 2 g urotropinu. Do viskózní hmoty bylo pak přidáno 1,0 g růžového oleje a směs důkladně zamíchána. Připravená směs byla ponechána v polyetylénové nádobce k reakci při 50 °G po dobu 4 hodin. Reakční produkt měl gelovitou konzistenci a růžovou vůni po sledovanou dobu, tj. jeden rok.Example 2 g of the bisphenol A and epichlorohydrin 301 moiety editor product was mixed with 100 g of oC, -diaminopolyethylene oxide of 3000 molar mass at 55 ° C and 2 g of urotropin was added to this mixture. 1.0 g of a pink oil was then added to the viscous mass and mixed thoroughly. The prepared mixture was left in a polyethylene vessel to react at 50 ° C for 4 hours. The reaction product had a gel-like consistency and a pink scent for the monitored period, i.e. one year.

Příklad 3 g edičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulové hmotnosti 2000 a 2 g ttP-diaminopolyetylen.oxidu o mo lekulové hmotnosti 250 bylo smícháno při teplotě 50 °C a ponecháno 2 hodiny v klidu při této teplotě. Potom bylo k viskózní látce přidáno 1 g repelentu proti hmyzu tj. N,N-dimetyl-p-metylbenzoamidu a směs důkladně promíchána a ponechána k reakci po dobu 24 hodin při teplotě 50 °C. Nakonec byl získán přípravek s repelentem ve formě silné gelovité fólie, ze které repelent byl cítit po dobu asi jednoho roku.Example 3 g of the bisphenol A and epichlorohydrin edition product of molecular weight 2000 and 2 g of t-β-diaminopolyethylene oxide of molecular weight 250 were mixed at 50 ° C and left at this temperature for 2 hours. Thereafter, 1 g of an insect repellent, i.e. N, N-dimethyl-p-methylbenzoamide, was added to the viscous substance, and the mixture was thoroughly mixed and allowed to react for 24 hours at 50 ° C. Finally, the repellent formulation was obtained in the form of a thick gel-like film from which the repellent was felt for about one year.

Příklad 4 g edičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulové hmotnosti 1200 bylo smícháno s 16 g -diaminopolyetylenoxidu o molekulární hmotnosti 2000 při teplotě 60 °C a po tříhodinové reakci bylo do viskózní směsi přidáno 1,3 g parfémové kompozice na bázi terpenických uhlovodíků a alkoholů jako osvěžovače vzduchu. Reakční směs byla po důkladném promíchání ponechána v polyetylenové nádobce k reakci po dobuEXAMPLE 4 g of the bisphenol A and epichlorohydrin edition product of molecular weight 1200 were mixed with 16 g of diaminopolyethylene oxide of molecular weight 2000 at 60 [deg.] C. and after three hours of reaction the viscous mixture was added 1.3 g of perfume composition based on terpenic hydrocarbons as air fresheners. The reaction mixture was left in the polyethylene vessel for a period of time after thorough mixing

- 5 251 179 hodin při 60 °C. Přípravek ve formě válečku měl mechanické vlastnosti obdobné tvrdé gumě, jemně nažloutlé barvy a vyznačoval se příjemnou osvěžující lesní vůní, které byla cítit z připraveného produktu po dobu jednoho roku»- 5,251,179 hours at 60 ° C. The roller-like product had mechanical properties similar to hard rubber, slightly yellowish in color and was characterized by a pleasant refreshing forest scent that could be felt from the prepared product for one year »

Příklad 5 g edičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulární hmotnosti 800 bylo smícháno s 22 g -diaminopolyetylenoxidu o molekulární hmotnosti 3000 při teplotě 60 °C«, Viskozní hmota byla ponechána k reakci po dobu 4 hodin při teplotě 60 °C a potom do této hmoty bylo zamícháno 3 g pesticidní látky, tj. dichlorvinylfosfátu. Směs pak byla ponechána k reakci při 60 °C po dobu 22 hodin, kdy se již konzistence směsi neměnila. Konečný produkt ve formě silné fólie měl efektní účinek jako pesticid po dobu jedné sezóny, tj. po dobu 6 měsíců.EXAMPLE 5 g of the bisphenol A and epichlorohydrin edition product of molecular weight 800 were mixed with 22 g of diaminopolyethylene oxide of molecular weight 3000 at 60 DEG C. The viscous mass was allowed to react for 4 hours at 60 DEG C. and thereafter 3 g of the pesticide substance, i.e. dichlorvinyl phosphate, was mixed into the mass. The mixture was then allowed to react at 60 ° C for 22 hours when the consistency of the mixture was no longer changed. The finished product in the form of a thick film had an effect as a pesticide for one season, i.e. for 6 months.

Příklad 6 g adičního produktu bisfenolu A a epichlorhydrinu o molekulární hmotnosti 350 bylo smícháno se 108 g ^-diaminopolyetylenoxidu o molekulární hmotnosti 1500 při teplotě 80 °G a směs ponechána k reakci při této teplotě po dobu 3 hodin_cViskózní hmota byla pak ochlazena na teplotu 50 °G a do ní zamíchéiio 10 g citronelylesenciátu a směs ponechána v klidu při této teplotě po dobu 12 hodin. Přípravek ve formě elastického válečku vykazoval intenzívní deodorační účinek po dobu jednoho roku.Example 6 g of the adduct of bisphenol A and epichlorohydrin having a molecular weight of 350 were mixed with 108 g ^ -diaminopolyetylenoxidu a molecular weight of 1,500 at 80 DEG C. and the mixture allowed to react at this temperature for 3 hours _c viscous mass was then cooled to 50 [deg.] C., and 10 g of lemon llyl isenate are added and the mixture is left at this temperature for 12 hours. The preparation in the form of an elastic roller showed an intense deodorant effect for one year.

Claims

A perfume, deodorant, repellent or pesticidal composition comprising an active ingredient in a polymer matrix, characterized in that the polymer matrix is a reaction product of 28 to 65% by weight. % diane-type epoxy resins and 70 to 30 wt. aminopolyethylene oxide.

2. The device according to item 1? characterized in that the dian-type epoxy resin is an addition product of bisphenol A and epichlorohydrin having a molecular weight of from 301 to 2500.

3. A composition according to claim 1, wherein the aminopolyethylene oxide is a (N, N) -diaminopolyethylene oxide having a molecular weight of 208 to 4000.

4. The composition of claims 1 to g comprising 0.1 to 30 wt. active substances with a perfume, deodorant, repellent or pesticidal effect.

5. A composition according to any one of Claims 1 to 4 comprising from about 0.1% to about 10% by weight of the composition. dyes.

6. A process according to any one of claims 1 to 5, wherein the dianion-type epoxy resin is treated with aminopolyethylene oxide in a molar ratio of 1: 0.2 to 2 in the presence of active ingredient or dye and polyaddition accelerator at a temperature of 10 to 120. ° C for 0.2 to 60 hours.