CS249247B1 - Shoemaker's material for heels and heelwedges - Google Patents
Shoemaker's material for heels and heelwedges Download PDFInfo
- Publication number
- CS249247B1 CS249247B1 CS292385A CS292385A CS249247B1 CS 249247 B1 CS249247 B1 CS 249247B1 CS 292385 A CS292385 A CS 292385A CS 292385 A CS292385 A CS 292385A CS 249247 B1 CS249247 B1 CS 249247B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- styrene
- butadiene
- rubber
- heels
- weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Obuvnicky materiál na podpatky a kliny so zvýšenou húževnatosťou na báze úderuvzdorného kopolyméru styrénu s butadienom obsahujú, či čiastočky úplné zosieteného elastoméru. Rieši problém zladenia tvdrosti a obybnosti materiálu určeného k výrobě najma klínových podpatkov a jeho lepitelnosť. Materiál je možné využiť v obuvníckom priemysle, alebo ako konštrúkčný materiál na najroznejšie dielce.Shoe material for heels and wedges with increased toughness based on impact-resistant copolymer of styrene with butadiene containing particles of fully cross-linked elastomer. It solves the problem of harmonizing the hardness and flexibility of the material intended for the production of wedge heels in particular and its adhesiveness. The material can be used in the shoe industry, or as a construction material for a variety of parts.
Description
Tento vynález rieši obuvnicky materiál pre podpatky a klíny so zvýšenou húževnatosťou na báze úderuvzdorného kopolymerů styrénu s butadienom obsahujúci úplné zosietený elastomer.
K výrobě obuvnických polotovarov, akými sú kiliny a podpatky, sa v obuvníctve používá polyolefínov najma polyetylénu a polypropylénu. Pre náročnejšie aplikácie, najmá tam, kde sa tieto polotovary obatujú usnou alebo plastovou fóliou sa vžilo použitie úderuvzdorného polystyrénu. Pre náročnejšie •klíny, ktoré svojim tvarom prechádzajú až do klenkovej časti, tento materiál nie je možné použit, nakolko je neohybný.
Určitou obměnou pre uvedené aplikácie je modifikácia štandardného, alebo húževnatého polystyrénu špeciálnymi typmi blokových termoelastoplastov. Po pravlde je však potřebné uviesť, že ceny základných blokových kopolymérov sú vysoké a ekonomické důvody stavajú výrobců obuvnických polotovarov před problém zníženia obsahu týchto kopolymérov v zmesiach, a to obecne spravidla nasadením tzv. druhotných surovin.
Pre zladenie požiadaviek tvrdosti, húžev•natosti a ohybnosti, ktoré sa predpisujú na obuvnické klíny a podpatky, sa často vyrábajú z klasických vulkanizátov. Výroba z vulkanizátov je dobré známa. Každý jej krok, miešanie, tvarovanie, vulkanizácia je nákladný na výrobně zariadenie, prácu a energiu. Všeobecne náklady na vulkanizáciu kaučuku predstavujú až 20 % celkovej ceny kaučukového výrobku.
Z patentovej literatúry, například patenty US č. 3 835 201, US č. 4 046 840 sú známe zmesi kaučukov a plastov, ktoré je možné spracovať vstrekovaním za vyšších teplót. Tieto materiály sa však vyznačujú nízkou tepelnou stabilitou, ktorá je sposobená prítomnosťou nezosieťovaného kaučuku a plástu, napr. polyetylénu.
Určitého zlepšenia uvedených vlastností je možné dosiahnúť čiastočným zosieťovaním kaučuku a plástu už pri výrobě zmesi. S výhodou bolo použité principu tzv. dynamickej vulkanizácie, ktorý bol popísaný v patente US č. 3 037 954. Čiastočným zosietením sa však ešte nedosiahne maximálnych mechanických hodnot zmesi.
Úplná dynamická vulkanizácia vyžaduje miešanie zmesi kaučukov a plástov vo vysokoobrátkových miešacích strojoch pri 100 otáčkách za minútu a teplote okolo 180 °C, Takýto je napr. laboratórny miešač Plášti Corder Brabender PLV 151. Sposob přípravy je popísaný v patente US č. 1493 951. Na velkých výrobně zavedených gumárenských velkých výrobně zavedených gumárenských miešacích strojoch, u ktorých sú otáčky rotora nižšie, nie je možné úplnou dynamickou vulkanizáciou získat’ materiály, ktoré sú technicky využitelné. Vzniklé materiály majú charakter drtě a sú nespracovatetné.
Týmito nepriaznivými vlastnosťami nie je zatažený obuvnicky materiál pre podpatky a kliny so zvýšenou húževnatosťou na báze úderuvzdorného kopolymerů styrénu s butadienom obsahujúci úplné zosietený elastomér, ktorého poldstata podta vynálezu spočívá v tom, že obsahuje na celkovú hmotnost základného húževnatého styrén-butadienového kopolyméru 30 až 120 hmotnostných percent rozomletých čiastočiek zo zvulkanizovaného butadiénstyrénového kaučuku, prírodného kaučuku, alebo ich zmesi, ktorých priememá velkost je 0,1 až 2,5 mm.
V alternatívnom převedení pozostáva tento materiál naviac z 0,5 až 20 hmotnostných percent blokového styrén-butadienového, alebo styrén-izoprénového termoelastoplastu, připadne z 0,1 až 40 hmotnostných percent naftenického, alebo parafinického oleja.
U obuvnického materiálu pre podpatky a kliny podta vynálezu sa prejavujú nasledujúce výhody:
predovšetkým sa vytvořila nová generácia termoplastických vulkanizátov s unikátnou morfológiou a finálnymi vlastnosťami termosetových kaučukov. Čiastočky zosieteného kaučuku sú dispergované v kontinuálnej termoplastickej matrici. Křivka pevnosť-ťažnosť u takto získaných materiálov je nepriamou funkciou velkosti čiastočiek zvulkanizovaného kaučuku. Cím sú kaučukové čiastočky menšie, tým pevnost v tahu a ťažnosť sú vyššie.
Získaný polymérny kompozit je možné spracúvať ekonomicky výhodnějšími plastikářskými technológiami.
Okrem toho prispieva obuvnicky materiál podta vynálezu význačnou mierou k riešeniu ekologických problémov využitia druhotných surovin, z ktorých sa rozomleté čiastočky vulkanizátov pripravujú. Použitie obuvnického materiálu podta vynálezu představuje aj značnú energetická úsporu, nakolko odpadá proces čiastočnej, alebo úplnej dynamickej vulkanizácie v gumárenských vyhrievaných miešacích strojoch.
O poznanie zlepšených fyzikálno-mechanických hodnot sa dosiahne, ak sa do zmesi húževnatého polystyrénu a múčky vulkanizátu SBR použije termoplastického· elastoméru styrén-butadien-styrén, čo sa vysvětluje zlepšenými pomermi na fázovom rozhraní. Použitie olejov je výhodné pri spracúvaní suchých zmesi, pre zlepšenie hygieny, ale aj pre regulovanie tvrdosti a spracovania polymérneho kompozitu.
Obuvnicky materiál pre kliny a podpatky podta vynálezu sa připravuje a spracúva v podstatě dvomi sposobmi, a to diskontinuálne, alebo priamo cez tzv. suché zmesi, dry blends.
U diskontinuálného spósobu sa jednotlivé komponenty homogenizujú v uzavretom miešači, ktorého komora je vyhrievaná na 130 až 160 °C. Odtial' materiál prechádza na dvojvalcový kalander vyhrievaný na teplotu
249 až 120 °C. Z kalandra pás materiálu pokračuje do vytlačovacieho stroja opatřeného granulačnou hlavou. Vytlačovací stroj má teplotu 110 až 130 °C á granulačná hlava 100 až 115 °C. Granulky materiálu po přechode chladiacim zariadením sa ukladajú do zberných nádrží.
Pri priamom spracúvaní cez tzv. suché zmesi sa v bubnovej miešačke zhomogenizujú jednotlivé zložky receptury: múčka z vulkanizátov, húževnatý polystyrén, olej a připadne termoplastický blokový butadienstyrénový kaučuk a táto zmes sa priamo plní do násypky vstrekovacieho stroja. Spracúva sa vstrekovaním na klíny, alebo podpatky pri teplotách 140 až 190 °C.
K bližšiemu objasneniu vynálezu poslúži niekolko príkladov prevedenia, v ktorých je popísaná priemyselná aplikácia obuvnického materiálu na klíny a podpatky podl'a vynálezu a niektoré z jeho fyzikálnych a mechanických vlastností.
Příklad 1
Obuvnicky materiál určený pre výrobu klinov pozostáva:
hmot.
diely
a) húževnatý polystyrén (kopolymér styrénu s 5 % butadienuj 100
b) gumová mučka z rozomletého vulkanizátu SBR s veřkosťou zrna 0,2 mm 100
c) blokový styrén-butadien-styrén termoplastický kaučuk s obsahom styrén ; butadien = = 35 : 65 10
Materiál sa spracoval vyššie popísaným kontinuálnym sposobom a z granulátu sa vstrekovaním připravili skúšobné telieska. Vykazovali následovně fyzikálno-,mechanické vlastnosti:
Index toku taveniny, g/10 min.,
180 °C, 5 kg 3
Tvrdost ShA 94 až 96
Pevnost, MPa 8 až 10
Ťažnosť, % 100 až 150
Příklad 2
Obuvnicky materiál určený k výrobě pánských podpatkov pozostáva:
hmot. diely a) húževnatý polystyrén (kopolymér styrénu s 5 % butadienu) 100 bj gumová múčka z rozomletého vulkanizátu SBR s velkosťou zrna 0,2 mm 95 c) nízkotuhnúci naftenický olej 5 Materiál sa spracoval vyššie popísanou technológiou formou tzv. dry blends. Priamo zo suchej zmesi bolí připravené na vstrekolise skúšobné telieska. Vykazovali následovně hodnoty: Index toku taveniny, g/10 min., 180 °C, 5 kg Tvrdost ShA Pevnost, MPa Ťažnosť, % 2 96 až 97The present invention provides a shoe material for high heel and heel wedges based on impact-resistant styrene-butadiene copolymers comprising a fully cross-linked elastomer.
In the shoemaking industry, polyolefins, in particular polyethylene and polypropylene, are used in the shoemaking industry to produce semi-finished articles such as kilins and heels. For more demanding applications, especially where these blanks are covered with leather or plastic film, the use of impact-resistant polystyrene has been established. For more demanding • wedges that fit into the arched part, this material cannot be used as it is stationary.
A certain variation for these applications is the modification of standard or tough polystyrene by special types of block thermoelastoplasts. However, it should be noted that the prices of the basic block copolymers are high and the economic reasons put manufacturers of footwear semi-finished products at a risk of reducing the content of these copolymers in mixtures, generally by employing so-called " secondary raw materials.
To match the hardness, toughness, and flexibility • requirements that apply to shoe wedges and heels, they are often made from classic vulcanizates. The production of vulcanizates is well known. Each step of mixing, shaping, vulcanizing is expensive to produce equipment, labor and energy. Generally, the cost of vulcanizing rubber is up to 20% of the total price of the rubber product.
See, for example, U.S. Pat. No. 3,835,201, U.S. Pat. No. 4,046,840 are known blends of rubbers and plastics that can be processed by injection molding at higher temperatures. However, these materials are characterized by a low thermal stability caused by the presence of uncrosslinked rubber and honeycomb, e.g. polyethylene.
Some improvement of the above mentioned properties can be achieved by partial crosslinking of the rubber and honeycomb already during the production of the mixture. Preferably, the principle of " as disclosed in U.S. Pat. However, partial crosslinking does not yet achieve the maximum mechanical values of the mixture.
Complete dynamic vulcanization requires the mixing of a mixture of rubbers and combs in high speed mixers at 100 rpm at a temperature of about 180 ° C. a Corder Brabender PLV 1511 Coat Lab Mixer. The method of preparation is described in U.S. Pat. 1493 951. On large factory-established rubber plants, large factory-established rubber mixers in which the rotor speed is lower, it is not possible to obtain technically useful materials by full dynamic vulcanization. The resulting materials are crushed and unprocessable.
These disadvantageous properties do not include a shoe material for heels and wedges of increased toughness based on impact-resistant styrene-butadiene copolymers comprising a fully cross-linked elastomer, the present invention having the total weight of the base toughened styrene-butadiene copolymer of up to 120 % of milled particles of vulcanized butadiene styrene rubber, natural rubber, or a mixture thereof, having an average size of 0.1 to 2.5 mm.
In an alternative embodiment, the material further comprises from about 0.5 to about 20 weight percent block styrene-butadiene or styrene-isoprene thermoelastoplast, or from about 0.1 to about 40 weight percent naphthenic or paraffinic oil.
The shoe material for heels and wedges according to the invention exhibits the following advantages:
in particular, a new generation of thermoplastic vulcanizates has been created with unique morphology and final properties of thermoset rubbers. The cross-linked rubber particles are dispersed in a continuous thermoplastic matrix. The strength-elongation curve of the materials thus obtained is an indirect function of the particle size of the vulcanized rubber. The smaller the rubber particles, the higher the tensile strength and ductility.
The obtained polymer composite can be processed by more economical plastic technologies.
In addition, the shoe material according to the invention contributes significantly to the solution of the ecological problems of the use of secondary raw materials from which the milled vulcanizate particles are prepared. The use of the shoe material according to the invention also represents a considerable energy saving, since the process of partial or total dynamic vulcanization in rubber heated mixing machines is eliminated.
Knowledge of the improved physico-mechanical values is achieved when a thermoplastic styrene-butadiene-styrene elastomer is used in the mixture of tough polystyrene and SBR vulcanizate meal, which is explained by the improved phase-bound ratios. The use of oils is advantageous in the processing of dry mixtures, for improving hygiene, but also for controlling the hardness and processing of the polymer composite.
Shoe material for wedges and heels according to the invention is prepared and processed essentially in two ways, either discontinuously or directly via the so-called. dry blends.
In a discontinuous manner, the individual components are homogenized in a closed mixer whose chamber is heated to 130-160 ° C. From there, the material is transferred to a two-cylinder calender heated to a temperature
Mp 249-120 ° C. From the calender, the web of material continues to an extruder equipped with a granulating head. The extruder has a temperature of 110 to 130 ° C and a granulation head of 100 to 115 ° C. The granules of material after passing through the cooling device are placed in collection tanks.
For direct processing via so-called. The dry mixes are homogenized in the drum mixer by the individual components of the recipe: vulcanizate meal, tough polystyrene, oil and optionally thermoplastic butadiene styrene block rubber, and this mixture is directly fed into the hopper of the injection molding machine. It is processed by injection of wedges or heels at temperatures of 140 to 190 ° C.
To illustrate the invention further, several embodiments are described in which the industrial application of the shoe material to the wedges and heels of the invention and some of its physical and mechanical properties are described.
Example 1
Shoe material intended for wedge production consists of:
wt.
parts
(a) Tough polystyrene (styrene copolymer with 5% butadiene)
(b) ground rubber vulcanizate SBR with a grain size of
c) styrene-butadiene-styrene block styrene-containing thermoplastic rubber; butadiene = 35: 65 10
The material was treated in a continuous manner as described above and test pieces were prepared from the granulate by injection molding. They exhibited the following physical and mechanical properties:
Melt Flow Index, g / 10 min.,
180 ° C, 5 kg 3
ShA hardness 94 to 96
Strength, MPa 8 to 10
Ductility,% 100 to 150
Example 2
Shoe material for the production of men's heels consists of:
wt. parts a) Tough polystyrene (styrene copolymer with 5% butadiene) 100 bj rubber meal of ground SBR vulcanizate with a grain size of 0.2 mm 95 c) low-setting naphthenic oil 5 dry blends. Directly from the dry mixture, test specimens were prepared on the injection molding. They exhibited the following values: Melt Flow Index, g / 10 min., 180 ° C, 5 kg ShA Hardness Strength, MPa Ductility,% 2 96-97Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS292385A CS249247B1 (en) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | Shoemaker's material for heels and heelwedges |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS292385A CS249247B1 (en) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | Shoemaker's material for heels and heelwedges |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS249247B1 true CS249247B1 (en) | 1987-03-12 |
Family
ID=5367784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS292385A CS249247B1 (en) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | Shoemaker's material for heels and heelwedges |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS249247B1 (en) |
-
1985
- 1985-04-22 CS CS292385A patent/CS249247B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5346934A (en) | Footwear additive made from recycled materials | |
| US3985702A (en) | Dry blending and molding process | |
| Lima et al. | Rheological properties of ground tyre rubber based thermoplastic elastomeric blends | |
| BRPI0903430A2 (en) | method for preparing a composite material | |
| DK2467502T3 (en) | Process for producing leather pellets | |
| US20100263240A1 (en) | Shoe sole and method | |
| US20010004649A1 (en) | Rubber and plastic bonding | |
| CN112831175A (en) | A kind of wear-resistant, anti-slip thermoplastic elastomer and preparation method thereof | |
| US3877101A (en) | Thermoplastic rubber footwear | |
| CS249247B1 (en) | Shoemaker's material for heels and heelwedges | |
| EP0422064A1 (en) | Polymer compositions comprising waste rubber and/or scrap leather as ingredient | |
| US3673136A (en) | Powdered polysaccharide-reinforced elastomer masterbatches, compounds, and resulting vulcanized rubbers | |
| US4060510A (en) | Dry blending process | |
| US2972593A (en) | Vulcanized shoe sole containing butadiene styrene copolymers and graft copolymer | |
| CA2288889A1 (en) | Mill mixing process for compounding gas-phase produced elastomers | |
| US4113817A (en) | Coal-containing shaped bodies and process for making the same | |
| US4229338A (en) | Suede-look shoe soles | |
| CN109337181A (en) | A kind of Ultralight high elasticity abrasion-proof sole and preparation process | |
| RU2333098C1 (en) | Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces | |
| CS246336B1 (en) | Thermoplastic compound for the manufacture of heels, wedges and other footwear products | |
| CN109942936A (en) | A kind of high-strength mixed building plastic board | |
| SU958441A1 (en) | Vulcanizable polymeric composition for making elastic material | |
| CN106750864B (en) | A kind of adjustable dynamic vulcanization thermoplastic elastomer of melt state and preparation method thereof | |
| US20100187718A1 (en) | Re-capsulation of synthetic rubber polymer | |
| CN113583308B (en) | Tear-resistant sole material and sole with same |