CS248995B1 - Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu - Google Patents
Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu Download PDFInfo
- Publication number
- CS248995B1 CS248995B1 CS85488A CS48885A CS248995B1 CS 248995 B1 CS248995 B1 CS 248995B1 CS 85488 A CS85488 A CS 85488A CS 48885 A CS48885 A CS 48885A CS 248995 B1 CS248995 B1 CS 248995B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexane oxidation
- acids
- cobalt
- air
- oxidation catalyst
- Prior art date
Links
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 18
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000011328 necessary treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Na+].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1 KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález rieši sposob regenerácie kataly-zátora oxidácie cyklohexánu vzduchom vprocese výroby cyklohexanónu.
Pre oxidáciu cyklohexánu vo výrobě cyk-lohexanónu sa ako katalyzátor najčastej-šie používají! kobaltnaté soli vyšších orga-nických kyselin, napr. nafténat kobaltnatý(polský pat. č. 95 098). V prve] loze diskontinuálnej výroby ka-talyzátora sa připravuje nafténat sodný av druhej sa pomocou roztoku dusičnanu ko-baltnatého připravuje nafténat kobaltnatý.Ten sa rozpusta v cyklohexáne a po dekan-tácii vodou sa použije pre oxidáciu. Vodnáfáza z přípravy batalyzátora sa vypúšťa dochemickej kanalizácie a spolu s inými od-padovými vodami je čištěná na čistiarni od-padových vod.
Spracovanie kobaltu, ktorý odchádza vodpadových vodách z přípravy katalyzáto-re, rieši sposob podl'a AO číslo 243 575.
Je charakteristický tým, že segregovanéodpadové vody z procesu přípravy oxidač-ného katalyzátora obsahujúce katióny ko-vu, napr. kobaltnatý, nikelnatý alebo chro-rnitý sa recyklují! do procesu na reakciu sprebytkom alkalických solí používaných vyš-ších organických kyselin, najčastejšie naf-tenových kyselin. Po oddělení vodnej vrstvy,ktorá obsahuje už len stopové množstvá u-vedených ťažkých kovov, sa organická fázaspracuje vyššie opísaným postupom. Tentosposob regenerácie kovov je zameraný nasamotný proces přípravy katalyzátora. Ne-rieši však problém regenerácie katalyzáto-ra, ktorý sa po oxidácii cyklohexánu dostá-vá do vedlejších odpadových produktov.
Podlá polského patentu č. 67 767 sa pre-vádza regenerácia kobaltu z destilačnýchzvyškov procesu oxidácie uhlovodikov ichspálením, pričom sa vzniknuté oxidy kobal-tu a železa spracuju pósobením minerálny-mi kyselinami na příslušné soli. Kobaltna-tá sol' sa získá po odstránení železa kyslič-níkom vápenatým a dalších nutných íipra-vách. Takto získaná sol sa opal použije nanrípravu katalyzátora. Nevýhodou tohto po-stupu sú materiálovo a technicky náročnéoperácie, čo negativným sposobom ovplyv-ňuje ekonomiku procesu. Při sposobe podlá vynálezu je vodná fá-za z extrakcie reakčnej zmesi oxidácie cyk-lohexánu prepúšťaná cez katex, ktorý sa ná-sledné regeneruje pósobením kyselinami a-lebo ich sofami. Regenerát sa po úpravěpH zásadami použije na přípravu oxidačné-ho katalyzátora tým, že sa zmieša s orga-nickými kyselinami, s výhodou s nafténový-mi kyselinami a ďalej sa spracuje známýmpostupom. Výhodné je regeneroval solamikyselin, najma solami alkalických kovov,kde je možné utvořil uzavretý cyklus rege-nerácia-príprava katalyzátora, ako je to u-vedené v příkladu 5. Výhodou uvedeného postupu je vyšší stu- peň zhodnocovania drahého kovu, jeho re- cykláciou do oxidačného procesu a ochra- na životného prostredia před kontaminácioulažkým kovom. Ďalšie podrobnosti a výho-dy sú dokumentované na príkladoch. Příklad 1
Vodná fáza z extrakcie reakčnej zmesioxidácie cyklohexánu obsahujúca ióny Co2+sa prepúšlalia cez kolonu priemeru 25 mmnaplnenú katexom (100 ml Wofatit KS 10).Po vyčerpaní kapacity katexu (4,5 g Co na100 ml katexu) sa tento regeneroval 10 %--ným roztokom kyseliny chlorovodíkové] vmnožstve 110 ml. V regeneráte bolo stano-vené zhruba 80 % množstva zachytenéhokobaltu na iónomeniči. Příklad 2
Vodná fáza z extrakcie reakčnej zmesioxidácie cyklohexánu obsahujúca ióny Co2+sa prepúšťala cez kolonu priemeru 25 mmnaplnenú katexom (100 ml IMAC-C-14). Povyčerpaní kapacity katexu (6,5 g Co na 100inililitrov katexu) a praní vodou sa tentoregeneroval 10 %-ným roztokom kyselinydusičnej v množstve 200 ml. V regenerátebolo zhruba 70 % zachyteného množstvakobaltu na katexe. Příklad 3
Regenerát získaný sposobom podlá pří-kladu 1, s obsahom chloridu kobaltnatéhozhruba 8 % hmotnostných, bol zalkalizova-ný hydroxidom sodným na pH 11. Vypadnu-tý z roztoku hydroxid kobaltnatý sa po od-dělení zmiešal s ekvivalentným množstvomnafténových kyselin za vzniku nafténatukobaltnatého, ktorý sa použil ako kataly-zátor oxidácie cyklohexánu podlá známé-ho postupu. Příklad 4
Regenerát získaný sposobom podlá pří-kladu 2, s obsaliom Co(NO3)2 zhruba 15 %hmotnostných, bol zneutralizovaný hydro-xidom sodným a použitý na přípravu oxi-dačného katalyzátora reakciou s nafténový-mi kyselinami podlá známého postupu. Příklad 5!
Katex nasýtený kobaltom zachyteným zvod extrakcie oxidačnej zmesi sa regenero-val 200 ml 2 M NaNCk a v jeho roztoku sazískalo 2,4 g kobaltu. Tento roztok sa mie-šal so zmesou nafténových kyselin alkali-zovaných 30 %-ným roztokom NaOH na pH8,6, pri teplote 80 °C. Po vylúčení nafténatukobaltnatého a jeho oddělení od vodnejvrstvy, sa vodná vrstva obsahujúca NaNCba stopy nezreagovaného Co(NO3)2, po do-plnění NaNO3 na 2 M roztok znova použilana regeneráciu nasýteného katexu,
Claims (2)
- 248995 PREDMET1. Sposob regenerácie katalyzátora oxidá-cie cyklohexánu vzduchom v procese výro-by cyklohexanónu, vyznačujúci sa tým, ževodná fáza z kontaktovania vody a reakč-nej zmesi z oxidácie cyklohexánu, obsahu-júca kobalt, sa prepúšťa cez katex, katexsa následné regeneruje kyselinami aleboich solami, regenerát sa po úpravě pH nahodnotu 4 až 7, kontaktuje s organickýmikyselinami, s výhodou naftenovými kyseli-nami, alkalizovanými na pH 8 až 9, při tep- vynAlezu lote 50 až 90 °C, pričom organická vrstva zkontaktovania sa spracuje na katalyzátoroxidácie cyklohexánu známým sposobom.
- 2. Sposob regenerácie katalyzátora oxi-dácie cyklohexánu podl'a bodu 1, vyznaču-júci sa tým, že regeneračným činidlom je2- až 5-molárny roztok dusičnanu sodného,s výhodou roztok dusičnanu sodného získa-ný zo separácie zmesi kontaktovania rege-nerátu s ogranickými kyselinami.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85488A CS248995B1 (cs) | 1985-01-24 | 1985-01-24 | Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85488A CS248995B1 (cs) | 1985-01-24 | 1985-01-24 | Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS48885A1 CS48885A1 (en) | 1985-12-16 |
| CS248995B1 true CS248995B1 (cs) | 1987-03-12 |
Family
ID=5337065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS85488A CS248995B1 (cs) | 1985-01-24 | 1985-01-24 | Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248995B1 (cs) |
-
1985
- 1985-01-24 CS CS85488A patent/CS248995B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS48885A1 (en) | 1985-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3700592A (en) | Process for the removal and recovery of mineral pollutants from water | |
| US4440734A (en) | Process for the recovery of sulfuric acid | |
| US4164545A (en) | Use of manganese dioxide absorbent in treating waste gases | |
| EP0132902B1 (en) | Recovery of uranium from wet process phosphoric acid by liquid-solid ion exchange | |
| US2954276A (en) | Hydrometallurgical process | |
| US4061712A (en) | Recovery of vanadium values | |
| BG61108B1 (bg) | Метод за получаване на карбонати на алкални метали | |
| US3879521A (en) | Removal of SO{HD 2 {B from flue gas | |
| EP0133696B1 (en) | Method of purifying cyclohexanone containing by-product organic acid | |
| CS248995B1 (cs) | Sposob regenerácie katalyzátora oxidácie cyklohexánu vzduchom v procese výroby cyklohexanónu | |
| US4188292A (en) | Inexpensive purification of urea waste streams | |
| US3896214A (en) | Process for removing sulfur dioxide from gases | |
| EP0840805A1 (en) | Process for regeneration of ion-exchange resins used for sugar decolorization | |
| US6156207A (en) | Process for the removal of metal compounds from an aqueous acid solution | |
| US3821355A (en) | Recovery of sulfur and metal values from sulfur bearing minerals | |
| JPS58208142A (ja) | 海水からウランを回収する方法 | |
| US3197416A (en) | Process of removing metallic contaminants from hydrocarbon cracking catalysts | |
| US3441376A (en) | Process for producing an acid and a basic salt from an alkali metal halide | |
| US3522002A (en) | Treatment of spent hydrochloric acid pickle liquor for recovery of hydrochloric acid | |
| US3523009A (en) | Recovery of aluminum chloride from spent aluminum chloride alkylation catalyst sludge | |
| AU606607B2 (en) | The recycling of fluoride in coal refining | |
| US2884310A (en) | Production of alkali metal hydroxides by ion exchange | |
| US3890431A (en) | SO{HD 2 {L removal from gases | |
| US4402825A (en) | Method for the removal of metal alkaryl sulfonate from hydrocarbons | |
| KR940006402B1 (ko) | 염용액으로부터 나이트레이트 이온을 선택적으로 제거하는 방법 |