CS248889B1 - Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy - Google Patents
Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS248889B1 CS248889B1 CS667785A CS667785A CS248889B1 CS 248889 B1 CS248889 B1 CS 248889B1 CS 667785 A CS667785 A CS 667785A CS 667785 A CS667785 A CS 667785A CS 248889 B1 CS248889 B1 CS 248889B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- intercalate
- cyclopentadienyl
- iii
- bis
- cobalt
- Prior art date
Links
Abstract
Řešení se týká vrstevnatých komplexů čili interkalátů. Je popsána nová chemická sloučenina vzorce 3SnSe2-Co/C,jHjj/2, a způsob její přípravy reakcí pevného práškového selenidu cíničitého SnSe, s parami kobaltocenu Co/C.H /. ve vakuu za zvýšené teploty. U sloučeniny lze předpokládat potenciálně využitelné polovodivé vlastnosti.
Description
Vynález se týká dosud nepopsané sloučeniny - interkalátu selenid cíničitý-bis/h^-cyklopentadienyl/ kobaltnatý komplex /3:1/ o vzorci ISnSej.Co/CgH^/^, a způsobu přípravy této látky.
V posledních letech se velmi rozvíjí výzkum a praktické použití sloučenin označovaných názvem interkalát nebo vrstevnatý komplex. Jejich struktura je neobvyklá a velmi charakteristická. Střídají se v ní tenké /jedno až pětiatomové/ vrstvy původní struktury tzv. hostitele s vrstvami jiných, určitým způsobem uspořádaných molekul nebo atomů.
Funkci hostitelských mřížek zastávají obvykle relativně jednoduché anorganické látky, mající již samy o sobě vrstevnatou strukturu. Hoštěnými částicemi jsou bud kovalentní anorganické či organické molekuly, nebo atomy kovů.
Typickým příkladem již dlouhou dobu známých interkalátů jsou hexagonální struktury grafitu, jehož vrstvy se vzdálily a do rovinných Van der Waalsových zón vstoupily molekuly /např. AsC13, SbCl3 aj./ nebo atomy kovů /např. K, Li aj./.
Nejnověji je pozornost věnována interkalátům jiného než grafitového typu, zejména vrstevnatým sloučeninám obecného vzorce 11 /M je kov ze 4. grupy periodického systému,
X je chalkogen/, do jejichž hexagonálních mřížek mohou vstupovat atomy elektropozitivních kovů, některé organické molekuly a jsou popsány i případy vstupu molekul organokovů, jemnovitě metalocenů.
Tvorba interkalátů s alkalickými kovy, především lithiem je funkčně využívána v některých v zahraničí vyráběných elektrických akumulátorech a bateriích.
Interkaláty, obsahující organické molekuly a molekuly metalocenů mají zajímavé elektrické, optické a magnetické vlastnosti. Obzvláštní pozornost výzkumu upoutávají interkaláty, jevící při nízkých teplotách elektrickou supravodivost.. .
. K interkalátům š vrstevnatou hostitelskou· mřížkou obecného vzorce M^X,. patří · 5 · · ' ' . . *··-' předmětná sloučenina - interkalát selenid cíničitý-bis/h -cýklopentadiehyl/kobaltnatý komplex/3:1/. Příprava a existence této .sloučeniny nebylý dosud v literatuře popsány.
Předmětem vynálezu je tedy sloučenina - interkalát selenid.ciničitý-biš/h^-cyklopentadlenyl/kobaltnatý komplex/3:l/ - o· vzorci 3SnSe2.Co/CjH^/^
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy uvedeného interkalátu, spočívající v tom, v o 5 že se polykrystalický SnSe^ vystaví ve vakuu a při teplotě asi 120 c působení par bis/h -cyklopentadienyl/kobaltnatého komplexu /tzv. kobaltocenu/ po dobu nejméně 3 dnů. Před ukončením této syntézy se vytvoří v reakčním prostoru krátkodobě /cca 1 h/ teplotní gradient /cca 10 °C/ aby z reakční směsi vysublimoval nadbytečný kobaltocen. Syntéza probíhá s výtěžkem blížícím se 100 %.
U nové sloučeniny lze předpokládat potenciálně využitelné pólovodivé vlastnosti.
Příklad syntézy interkalátu:
Do skleněné ampule objemu 50 cm^ bylo naváženo 1,5 g /5,4 mmol/ selenidu cíničitého SnSe2 o velikosti částic 10 až 20 /im. Poté, pod ochranou inertního plynu, bylo vneseno 0,5 g /2,6 mmol/ resubllmovaného kobaltocenu Co/C,-H,./2. Ampule byla krátce /10 min/ evakuována rotační olejovou vývěvou, zatavena a vložena do elektrické pece temperované na 120 °C /nehomogenita teplotního pole v peci nesmí být větší než odpovídá teplotnímu gradientu 0,1 °C cm-1/. Za těchto podmínek byla reakce ukončena během 3 dnů /úplné vymizení difrakčních linií struktury SnSe2 v práškovém difraktogramu/. Na závěr syntézy byl jeden konec ampule 45 minut temperován na teplotu o 10 °C nižší /110 °C/, aby došlo ko kondenzaci nadbytečného kobaltocenu v této chladnější části ampule. Interkalát byl připraven s výtěžkem 97 %. Vlastnosti a charakterizace interkalátu selenid cíničitý-bis /h5-cyklopentadienyl/kobaltnatý komplex/3:1/.
Vzhled a stabilita.interkalátu:
Připravený interkalát je černý prášek nerozpustný ve vodě a běžných organických rozpouštědlech, je relativně stálý na vzduchu /během 5 dnů při 25 °C nedochází k pozorovatelným změnám složení/. Zahříván ve vakuu /na teplotu větší než 50 °C/ uvolňuje kobaltocen. Obdobný záhřev na vzduchu vede ke vzniku rozkladných produktů kobaltocenu /cyklopentadien, uhlovodíky C^-C^, karbid a oxid kobaltnatý/ a zpětné tvorbě SnSe^. Teplotu tání sloučeniny nelze stanovit, rychlý a spontánní rozklad nastává na vzduchu při teplotě nad 70 °C.
Složení interkalátu:
Stanovení obsahu Sn a Co metodou atomové absorpční analýzy poskytlo výsledky uvedené v tabulce I.
Tabulka I
Obsah Sn a Co £hmot. procentaj v interkalátu 3SnSe2.Co/C^Hj/2 a molární poměr n/Sn/n/Co/
| % Sn | % Co | n/Sn//n/Co/ | |
| vypočteno | 34,94 | 5,78 | 3,000 |
| nalezeno | 34,99 | 5,67 | 3,064 |
Molární poměr n/SnSe2//n/Co/C^H^/2 byl zjištěn metodou rtg - fázové analýzy a nalezena hodnota 3,07 í 0,03.
Rtg prášková analýza interkalátu:
Z pořízeného rtg - difraktogramu vyplývá, že strukturu interkalátu lze vyjádřit hexagonální elementární buňkou s parametry a = 0,3933 nm, c « 1,1511 nm, V =» 0,15418 nm a z£ŠnSe2·l/3Co/C5H5/2J = 1.
Nalezené linie rtg - difraktogramu spolu s jejich indexováním uvádí tabulka IX.
Tabulka II
Rentgenový práškový difraktogram interkalátu 3SnSe2.Co/C^H5/2
| 28exp. /°/ | IZIo /%/ | d exp. /nm/ | Δ 2S*/ /°/ | h | k | 1 |
| 7,68 | 100 | 1,151 | 0,000 | 0 | 0 | 1 |
| 15,38 | 92 | 0,5761 | -0,014 | 0 | 0 | 2 |
| 23,17 | 3 | 0,3839 | -0,010 | 0 | 0 | 3 |
| 27,28 | 1 | 0,3269 | -0,026 | 1 | 0 | 1 |
| 30,50 | 1 | 0,2931 | 0,003 | 1 | 0 | 2 |
| 31,08 | 1 | 0,2877 | 0,005 | 0 | 0 | 4 |
| 47,33 | 20 | 0,1919 | -0,011 | 0 | 0 | 6 |
| 47,65 | 5 | 0,1907 | 0,014 | 1 | 0 | 5 |
| 55,87 | 17 | 0,1644 | 0,010 | 0 | 0 | 7 |
| 64,72 | 12 | 0,1439 | -0,009 | 0 | 0 | 8 |
| 74,06 | 1 | 0,1279 | 0,002 | 0 | 0 | 9 |
A 20 a i
N
N
JE l23exPi i»l
28..
vyp
Infračervené spektrum interkalátu:
V infračerveném absorpčním spektru sejmutém při teplotě místnosti na vzorku interkalátu dispergovaném v nujolu, resp. upraveném do formy KBr tablety, byly v oblasti 200 až 4 000 cm nalezeny pásy charakteristické pro kobaltoceniový ion a odlišné od vibračních modů molekuly kobalcetonu. Pořízené spektrum interkalátu je uvedeno v tabulce III.
Tabulka III
Infračervené absorpční spektrum Interkalátu 3SnSe.Co/C,-H5/2
| nu jol | KBr | Přiřazené vibrace | ||
| vlnočet | Intenzita | vlnočet | intenzita | |
| 3091 | ni | 3093 | m | symetrická valenční C-H |
| 1414 | S ' | 1413 | 5 | valenční C-C |
| - | - | 1111 | W | symetrická dýchací kruhu |
| 1006 | m | 1005 | m | rovinná derormační C-H |
| 858 | a | 856 | s | mimorovinná deformační c-H |
| 497 | w ’ | 500 | w | mimorovinná deformační kruhů |
| 458 | S' ' | 460 | s | valenční kruh-kov-kruh |
označení intenzit: s - silná, m - střední, w - slabá
Claims (2)
1. Sloučenina - interkalát selenid cíničitý - bis/h^-cyklopentadienyl/kobalthatý komplex /3:1/ - o vzorci 3SnSe2.Co/C5H5/2.
2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1, vyznačený tím, že se selenid cíničitý SnSe2 nechá reagovat ve vakuu s parami kobaltocenu Co/C,_H,./2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS667785A CS248889B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS667785A CS248889B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248889B1 true CS248889B1 (cs) | 1987-02-12 |
Family
ID=5414384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS667785A CS248889B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248889B1 (cs) |
-
1985
- 1985-09-19 CS CS667785A patent/CS248889B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kershaw et al. | The preparation of and electrical properties of niobium selenide and tungsten selenide | |
| Brennan et al. | Bulk and nanostructure group II-VI compounds from molecular organometallic precursors | |
| Dye et al. | Crystalline salt of the sodium anion (Na-) | |
| Engler et al. | Organic alloys: synthesis and properties of solid solutions of tetraselenafulvalene-tetracyano-p-quinodimethane (TSeF-TCNQ) and tetrathiafulvalene-tetracyano-p-quinodimethane (TTF-TCNQ) | |
| Beach et al. | Low-temperature chemical vapor deposition of high purity copper from an organometallic source | |
| Bonneau et al. | Solid-state metathesis as a quick route to transition-metal mixed dichalcogenides | |
| Kinsley et al. | Dipotassium bis ([8] annulene) ytterbate (II) and-calcate (II) | |
| Eußner et al. | Synthesis and thorough investigation of discrete organotin telluride clusters | |
| Latini et al. | A novel water-resistant and thermally stable black lead halide perovskite, phenyl viologen lead iodide C 22 H 18 N 2 (PbI 3) 2 | |
| Shi et al. | Thiacalix [4] arene-supported tetradecanuclear cobalt nanocage cluster as precursor to synthesize CoO/Co 9 S 8@ CN composite for supercapacitor application | |
| Karmakar et al. | Facile one pot synthesis of highly photoresponsive coinage metal selenides (Cu 1.8 Se and Ag 2 Se) achieved through novel Cu and Ag pyridylselenolates as molecular precursors | |
| Clark et al. | Facile solution routes to hydrocarbon-soluble Lewis base adducts of thorium tetrahalides. Synthesis, characterization, and x-ray structure of ThBr4 (THF) 4 | |
| Fuhrmann et al. | Copper Zinc Thiolate Complexes as Potential Molecular Precursors for Copper Zinc Tin Sulfide (CZTS) | |
| Nembenna et al. | A Well‐Defined Hydrocarbon‐Soluble Calcium Monofluoride,[{LCaF (thf)} 2]: The Application of Soluble Calcium Derivatives for Surface Coating | |
| Manjare et al. | Redox Reaction between Main‐Group Elements (Te, Sn, Bi) and N‐Heterocyclic‐Carbene‐Derived Selenium Halides: A Facile Method for the Preparation of Monomeric Halides | |
| Bai et al. | A new 3-D coordination polymer as a precursor for CuI-based thermoelectric composites | |
| Samedov et al. | Heterotermetallic Indium Lithium Halostannates: Low‐Temperature Single‐Source Precursors for Tin‐Rich Indium Tin Oxides and Their Application for Thin‐Film Transistors | |
| CS248889B1 (cs) | Chemická sloučenina „interkalát selenid ciničitý-bis(hB-cyklopentadienyl)- kobaltnatý komplex(3:1)" a způsob její přípravy | |
| Moody et al. | Boranes. XLVI. Nuclear magnetic resonance studies of octaborane (14) and isononaborane (15) | |
| Ettema et al. | Study of the valency of rare-earth atoms in the misfit-layer compounds (RS) 1+ δ NbS 2 (R= La, Ce, Sm) using resonant photoemission and x-ray-absorption spectra | |
| Pénicaud et al. | Substrate-dependent spin crossover in an Fe (ii) scorpionate complex | |
| Eichhöfer et al. | 1‐D‐Tin (II) Phenylchalcogenolato Complexes∞ 1 [Sn (EPh) 2](E= S, Se, Te)–Synthesis, Structures, Quantum Chemical Studies and Thermal Behaviour | |
| Jiménez‐Pérez et al. | Monomeric Boron and Tin (II) Heterocyclic Derivatives of 1, 8‐Diaminonaphthalenes: Synthesis, Characterization and X‐ray Structures | |
| Matsubayashi et al. | X-Ray crystal structure of (2, 2′-bipyrimidine)[1, 2-dicyanoethylene-1, 2-dithiolato (2–)] platinum (II)–N, N-dimethylformamide and properties of PtS 2 N 2-type complexes | |
| Rinn et al. | Trigonal bipyramidal metalselenide clusters with palladium and tin atoms in various positions |