CS245334B1 - Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu - Google Patents
Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS245334B1 CS245334B1 CS85555A CS55585A CS245334B1 CS 245334 B1 CS245334 B1 CS 245334B1 CS 85555 A CS85555 A CS 85555A CS 55585 A CS55585 A CS 55585A CS 245334 B1 CS245334 B1 CS 245334B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aminodiphenylamine
- reaction mixture
- methyl methacrylate
- polymerization
- acetone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Riešenie sa týká sposobu inhibovania polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu z acetonkyanhydrínu a kyseliny sírovej a nasledujúcej esterífikácie metanolom. Ako inhibitor sa buď do amidácie, alebo do esterífikácie či do obidvoch stupňov přidává na vstupný acetónkyanhydrín 0,005 až 0,5, s výhodou 0,05 % hmot. látky zvolenej zo súboru zahřňajúceho N-izopropyl-N‘-difenyl-p-fenylendiamín, 4-amínodifenylamín a destilačné zbytky získané oddestilóvaním 4-amínodifenylamínu z reakčnej zmesi získanej reakciou 4-amínodifenylamínn s acetónom a vodíkom. Týmto sposobom inhibovania sa zníži obsah organických nečistot v surovom produkte o 40 %. Súčasne sa slepší kvalita odpadových síranových lúhbv. a využijú odpady z výroby antioxidantu CD.
Predmetom vynálezu je spůsob inhlbície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu reakciou acetónkyanhydrinu s kyselinou sírovou a metanolom.
Pri syntéze metylmetakrylátu z acetónkyanhydrínu a kyseliny sírovej prebieha v prvom stupni dehydratáciou kyselinou sírovou tvorba amidu kyseliny sírovej podía rovnice (1) ( H* C N f Η 0Π 2 135 °C
C n.
(D z ktorého v ďalšom stupni sa hydrolýzou vo vodnom prostředí tvoří přechodné kyselina metakrylová a následnou esterifikáciou metanolom vzniká metylmetakrylát podía rovnice (2)
CH2=C~COOH + CH3 ch3
CH2=C—
CH3 nízkej koncentrácie asi 2-krát vyššia účinnost. Tá sa zvyšuje synergickým působením vedlajších produktov, ktoré sú přítomné v destilačných zbytkoch z uvedenej syntézy priemyseíne vyrábaného antioxidantu CD, t. j. N-izopropyl-N‘-difenyl-p-fenylendiamínu —COOCH3 + H2O
Látky, ktoré vznikajú v oboch stupňoch sú náchylné k polymerizácii a je preto nutné túto polymerizáciu inhibovať. V praxi sa používajú ako inhibitory na inhibovanie najrůznejšie anorganické a organické inhibitory alebo ich kombinácie. Patria sem napr. z anorganických, ktoré sa používajú převážné k inhibovaniu v amidácii Cu++ soli, soli CnCh“ alebo· MnCk'.
Z organických inhibítorov sú to pyrokatechin, hydrochinon, fenotiazín, tanín, destilačné zbytky z výroby fenolu, fulven, metylenová modrá, tiomočovlna, N,N‘-dinaftyl-p-fenylendiamín, /?-naftol, fenylhydrazin, 0-amínofenol a pod. Používajú sa váčšinou v množstve, ktoré sa nepriaznivo prejaví buď tým, že znečisťujú výsledný produkt pri jeho izolácii destiláciou (napr. fenotiazín), bud zostávajú v odpadových síranových lúhoch. Z týchto lúhov získaný kryštál síranu amonného je znečistěný týmito inhibítormi a naviac sa nimi zanášajú kryštalizačné aparáty, zvlášť trúbky odpariek.
Postupom podía vynálezu sa inhibícia polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu reakciou acetónkyanhydrinu s kyselinou sírovou a metanolom prevádza tak, že sa do amidácie acetónkyanhydrinu a/alebo do esterifikácle amidačnej zmesi metanolom přidává na vstupujúci acetónkyanhydrin 0,005 až 0,5, s výhodou 0,05 % hmot. látky zvolenej zo súboru zahřňajúceho N-izopropyl-N‘-difenyl-p-fenylendiamín, 4-amínodifenylamín a destilačné zbytky získané oddestilovaním 4-amínodifenylamínu z reakčnej zmesi získanej reakciou 4-amínodifenylamínu s acetónom a vodíkom.
Výhodou tohoto postupu inhibovania v porovnaní s doterajším je okrem už uvedenej <O>~ N v
Hfl- CH
Cl-H / 3
C/d,
Tieto zbytky sú ináč nežiadúcim odpadom a likvidujú sa spalováním.
Surový ester vyrábaný s inhibítorom podía vynálezu má napr. v porovnaní s bežne používaným fenotiazínom o 40 °/o nižší obsah chromatograficky stanovených vedlajších produktov.
Obsah organických nečistůt v roztoku kyslých síranových lúhoch odpadajúcich z esterifikácie poklesne pri používaní inhibítorov podfa vynálezu v porovnaní s inhibíciou s fenotiazínom v priemere o 15 % a. obsah pevných polýmérnych látok o 50 °/o. Taktiež kvalita kryštálu síranu amonného získaného z týchto lúhov neutralizáciou amoniakom sa zlepší, a to obsahom dusíka z 20,7 °/o na 21,2 %.
Příklad 1
Do amidačnej zmesi kontinuálně pripravenej z 95 hmot. dielov acetónkyanhydrinu a 165' hmot. dielov kyseliny sírovej sa pri 80 °C přidává 0,05 hmot. diela destilačných zbytkov z výroby 4-amínodifenylamínu ako medziproduktu pri výrobě antioxidanta CD. Zmes sa vyhřeje na 135 °C pri zádrži 30 min. Po následnej esterifikácii 60 hmot. dielov metanolu a 66 hmot. dielov vody sa získá 100 g surového metylmetakrylátu s obsahom 3,62 hmot. % organických nečistůt. Pri rovnakom pokuse s fenotiazínom je obsah nečistůt v surovom ester i 5,92 hmot. %. Příklad 2
Amidačná zmes sa připraví so 490 hmot.
dielov acetónkyanhydrínu a 442 hmot. dielov kyseliny sírovej a po reakcií pri 135 °C sa prevedie esteriíikácia s 300 hmot. dielov metanolu a 310 hmot. dielov vody, do ktorej sa přidává ako inhibitor destilačné zbytky z výroby 4-amínodifenylamínu ako roztok v surovom esteri v množstve 0,05 hmot. percenta na násadu acetónkyanhydrínu. Získá sa 500 hmot. dielov surového esteru s obsahom 3,2 hmot. % organických nečistót. Příklad 3
Amidačná zmes sa připraví podlá příkladu 1 a do esterifikácie prevedenej podlá příkladu 1 sa přidává 0,1 hmot. dielov N-izopropyl-N‘-difenyl-p-fenylendiamínu. Získá sa surový ester s obsahom 3,15 hmot. % organických nečistót. Obsah organických nečistót v kyslých síranových lúhoch po esterifikácii v porovnaní s pokusom inhibovaným fenotiazínom poklesne o 15 %, t. j. na 3,05 hmot. %. Obsah polymérnych látok klesne o 50 % na 0,52 hmot. %.
Příklad 4
Amidačná zmes sa připraví podfa příkladu 1 rovnako aj esteriíikácia, do ktorej sa přidává 0,2 hmot. diela 4-amínodifenylamínu. Získá sa surový ester s obsahom 3,7 hmot. percenta organických nečistót.
Claims (1)
- Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu reakciou acetónkyanhydrínu s kyselinou sírovou a metanolom pomocou zlúčenín na báze p-fenyléndiamínu, vyznačujúci sa tým, že sa do amidácie acetónkyanhydrínu a/alebo do esterifikácie amidačnej zmesi metanolom přidává na vstupujúci acetónkyanhyrín 0,005 až0,5, s výhodou 0,05 % hmot. látky zvolenej zo súboru zahřňajúceho N-izopropyl-N‘-difenyl-p-fenylendiamín, 4-amínodifenylamín a destilačné zbytky získané oddestilovaním 4-amínodifenylamínu z reakčnej zmesi získanej reakciou 4-amínodifenylamínu s acetónom a vodíkom.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85555A CS245334B1 (sk) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85555A CS245334B1 (sk) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS55585A1 CS55585A1 (en) | 1985-11-13 |
| CS245334B1 true CS245334B1 (sk) | 1986-09-18 |
Family
ID=5337821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS85555A CS245334B1 (sk) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS245334B1 (cs) |
-
1985
- 1985-01-28 CS CS85555A patent/CS245334B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS55585A1 (en) | 1985-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3835843B2 (ja) | 純粋グレードのアクリル酸の製造方法 | |
| US5932735A (en) | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers | |
| DE102005023975A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten | |
| US20160122643A1 (en) | Method of inhibiting polymerization and fouling in acrylic acid and acrylate processes | |
| CA2150209A1 (en) | Process for pure grade acrylic acid | |
| CA1256899A (en) | Derivatives of w-amino acids, the preparation and utilisation thereof; and the compositions containing these derivatives | |
| DE10323699A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylamino(meth)acrylamiden | |
| WO2006056366A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkylaminoacrylamiden | |
| EP1095006B1 (en) | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth) acrylate monomers | |
| CS245334B1 (sk) | Sposob inhibície polymerizácie reakčnej zmesi pri výrobě metylmetakrylátu | |
| US5928558A (en) | Derivatives of 1-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers | |
| EP0301879A2 (en) | Inhibition of polymerization during distillation of monomers | |
| US3876691A (en) | Process for the hydrolysis of nitriles | |
| EP0020065B1 (en) | A method for inhibiting the polymerization of acrylic monomers in aqueous liquids containing them | |
| US20040267054A1 (en) | Process for removal of acrolein from acrylonitrile product streams | |
| EP0641310B1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON $g(b)-ALANINDIESSIGSÄURE ODER IHREN ALKALIMETALL- ODER AMMONIUMSALZEN | |
| EP1218320B1 (de) | Behandlung von gemischen, die wenigstens eine ethylenisch ungesättigte verbindung enthalten | |
| CS254236B1 (sk) | Spéseb inbibevania polymerizácie metylmetakrylátu v priebehu Jeho syntézy | |
| EP0144883A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-substituierten Acrylsäureamiden | |
| EP0539388A4 (en) | Method for stabilizing the esters of unsaturated carboxylic acids | |
| MXPA01000415A (en) | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy- or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers | |
| JPH02196762A (ja) | メタクリルアミドの安定化方法 | |
| FR2880347A1 (fr) | Procede de recristallisation et/ou purification de composes type azoique | |
| CS238426B1 (sk) | Sposob obmedzenia polymerizácie a rozkladu vstupných surovin a medziproduktov pri výrobě Ci až C4 esterov kyseliny metakrylovej | |
| TH41265A3 (th) | วิธีสำหรับยับยั้งโพลีเมอไรเซชั่นของสารประกอบไวนิล |