CS245063B1 - Epoxy polycondensate - Google Patents
Epoxy polycondensate Download PDFInfo
- Publication number
- CS245063B1 CS245063B1 CS8310185A CS1018583A CS245063B1 CS 245063 B1 CS245063 B1 CS 245063B1 CS 8310185 A CS8310185 A CS 8310185A CS 1018583 A CS1018583 A CS 1018583A CS 245063 B1 CS245063 B1 CS 245063B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epoxy
- polycondensate
- refining
- mol
- diane
- Prior art date
Links
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical class OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CGGNZMVODZPHHK-SNVBAGLBSA-N (2r)-4,4-dihydroxy-5-nitro-2-(phenylmethyl)pentanoic acid Chemical compound [O-][N+](=O)CC(O)(O)C[C@H](C(=O)O)CC1=CC=CC=C1 CGGNZMVODZPHHK-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- BCKFVXHJSVKKBD-UHFFFAOYSA-N 2-[8-(oxiran-2-ylmethoxy)octoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCCCOCC1CO1 BCKFVXHJSVKKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- -1 ozopropenylphenol Chemical compound 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Je řešen technický problém využití obtížného odpadu, vznikajícího při rafinací technického dianu. Rafinační odpady se využívají pro přípravu epoxidového polykondenzátu, který je meziproduktem pro reaktivní pojivá kompozitu. Získaný epoxidový polykondenzát obsahuje 0,270 až 0,480 mol/100 gramů epoxyskupin, nejvýše 1 % zmýdelnitelného chloru a má molekulovou hmotnost 365 až 675.The technical problem of using a difficult one is solved waste resulting from technical refining dianu. Refining wastes are used for the preparation of epoxy polycondensate, which is an intermediate for reactive composite binders. Epoxy polycondensate obtained contains 0.270 to 0.480 mol / 100 grams of epoxy groups, at most 1% saponifiable chlorine and has a molecular weight 365 to 675.
Description
Vynález se týká epoxidových polykondenzátů.The invention relates to epoxy polycondensates.
Většina technologických procesů používaných při výrobě dianu kondenzací acetonu s fenolem, poskytuje produkt více či méně znečištěný produkty vedlejších reakcí, zejména izomery dianu, tříjaderný fenolický derivát BPX, monofunkční kodimér, izopropylfenol a jeho dimér, izopropylfenol, kondenzační produkty krezolu s acetonem, pryskyřičné fenolické polykondenzáty a podobně. Pokud se dian používá při výrobě epoxidových pryskyřic nebo polykarbonátů, je nutno zmíněné nečistoty odstranit, neboť působí neblaze na kvalitu vyrobených epoxidů i polykarbonátů. Rafinace dianu se podle stávajícího stavu techniky provádí obvykle krystalizací dianu z rozličných rozpouštědlových systémů nebo krystalizací adiční sloučeniny dian-fenol nebo vysokovakuovou destilací. Ve všech případech odpadají rafinační zbytky, v nichž je zkoncentrován obsah nečistot nežádoucích v dianu.Most of the technological processes used in the manufacture of dian by condensation of acetone with phenol, provide the product with more or less contaminated side reaction products, especially diane isomers, trinuclear phenolic derivative BPX, monofunctional codimer, isopropylphenol and its dimer, isopropylphenol. etc. If dian is used in the production of epoxy resins or polycarbonates, these impurities have to be removed as they have a detrimental effect on the quality of the produced epoxides and polycarbonates. The refining of diane according to the prior art is usually carried out by crystallization of diane from various solvent systems or by crystallization of the dian-phenol adduct or by high-vacuum distillation. In all cases, refining residues, in which the content of impurities undesirable in the Diana is concentrated, are eliminated.
Podle stávajícího stavu techniky nalézají rafinační odpady z výroby dianu v malém rozsahu použití jako surovina pro výrobu izopropenylfenolu, v převážné míře se však likvidují spalováním, protože jiné efektivnější využití není známo.According to the state of the art, refining wastes from the manufacture of diane are used to a small extent as a raw material for the production of isopropenylphenol, but are largely disposed of by incineration, since other more efficient uses are unknown.
Uvedené nevýhody odstraňuje epoxidový polykondenzát podle vynálezu, připravitelný kondenzací rafinaěního odpadu z výroby dianu s epichlorhydrinem, obsahující 0,27 až 0,48 mol/100 g epoxy skupin, nejvýše 1 % zmýdelnitelného chloru, se střední molekulovou hmotností 365 až 675.These disadvantages are overcome by the epoxy polycondensate of the present invention obtainable by condensation of refining waste from dianu production with epichlorohydrin containing 0.27 to 0.48 mol / 100 g epoxy groups, at most 1% saponifiable chlorine, with an average molecular weight of 365 to 675.
Výhody epoxidového polykondezátu podle vynálezu spočívají v tom, že rafinační odpad z výroby dianu lze použít jako surovinu pro výrobu epoxidového polykondenzátu. Epoxidový polykondenzát slouží jako meziprodukt pro přípravu reaktivních pojiv kompozitů. Tímto způsobem se beze zbytku efektivně využije obtížný rafinační odpad.The advantages of the epoxy polycondezate according to the invention are that refining waste from diane production can be used as raw material for the production of epoxy polycondensate. The epoxy polycondensate serves as an intermediate for the preparation of reactive binders of composites. In this way, difficult refining waste is effectively used.
Rafinační odpady z výroby dianu tvoří tuhou až polotuhou pryskyřičnatou hmotu páchnoucí po fenolu, jejíž bod měknutí (prsten-koule) je 30 až 50 °C a obsah fenolických látek se pohybuje mezi 90 až 98 %. Rafinační odpady obsahují asi 30 rozličných látek fenolického charakteru, přičemž převažuje p,p‘-izomer dianu (10 až 50 %), o,p‘a o,o‘-izomery dianu (15 až 30 %), dále BPX, kodimér, izopropylfenol, ozopropenylfenol, fenol, dimér izopropenylfenolu a další látky.Refining wastes from dianna production form a solid to semi-solid resinous substance that smells of phenol with a ring-ball softening point of 30 to 50 ° C and a phenolic content of between 90 and 98%. Refinery wastes contain about 30 different phenolic substances, predominantly the p, p'-isomer of diane (10 to 50%), o, p'ao, o'-isomers of diane (15 to 30%), BPX, codimer, isopropylphenol , ozopropenylphenol, phenol, isopropenylphenol dimer and other substances.
Epoxidový polykondenzát se připravuje reakcí 100 hmotnostních dílů rafinačního odpadu se 70 až 250 hmotnostními díly epichlorhydrinu, působením vodných roztoků NaOH, při teplotách 20 až 100 °C, případně v přítomnosti rozpouštědel. Používá se výrobních postupů i technik běžně známých při výrobě epoxidových pryskyřic.The epoxy polycondensate is prepared by reacting 100 parts by weight of refining waste with 70 to 250 parts by weight of epichlorohydrin, by treatment with aqueous NaOH solutions, at temperatures of 20 to 100 ° C, optionally in the presence of solvents. Manufacturing techniques and techniques well known in the manufacture of epoxy resins are used.
Epoxidový polykondenzát je vysoce viskózní nebo polotuhá pryskyřičná hmota, obsahující nejméně 0,3 mol/100 g epoxidových skupin a nejvýše 1 % zmýdelnitelného chloru.The epoxy polycondensate is a highly viscous or semi-solid resin mass containing at least 0.3 mol / 100 g epoxy groups and at most 1% saponifiable chlorine.
Příklad 1Example 1
Do sulfurační baňky, vybavené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a kapačkou se předloží 280 g rafinačního odpadu, 220 g epichlorhydrinu a 320 g vody. Při pokojové teplotě se za míchání vpustí 50 g 39,9% roztoku NaOH a teplota reakční směsi se nechá vystoupit na 50 až 52 °C, po 30 minutách se přidá 30 g roztoku NaOH stejné koncentrace a reakce se nechá probíhat dalších 30 minut, načež se reakční směs vyhřeje k varu, zpětný chladič se zamění za sestupný chladič a z reakční směsi se oddestiluje azeotrop nezreagovaného epichlorhydrinu s vodou. K ochuzené reakční směsi se přidá ještě 94 g 39,9% roztoku NaOH a směs se udržuje na teplotě 95 až 98 °C po dobu 30 minut, načež se ochladí na 50 až 60 °C a za míchání naředí 400 g toluenu. Po separaci se oddělí vodná fáze, toluenová fáze se neutralizuje oxidem uhličitým na pH 6 až 6,5 a odvodní se. Bezvodý roztok se filtruje a destilací za sníženého tlaku zbaví toluenu. Získá se epoxidový polykondenzát o obsahu 0,314 mol/100 g epoxidových skupin, 0,57 % zmýdelnitelného chloru a sušině 98,7 procenta. Konzistence polotuhá, g epoxidového polykondenzátu se mísí s 20 g diglycidyléteru 1,8-oktandiolu a získá se kapalná kompozice o viskozitě 2,259 mPa.s/25°C, obsahující 0,399 mol/100 gramů epoxidových skupin. 100 g této kompozice se mísí s 8,4 g dietyléntriaminu a směs se nechá vytvrdit. Získaná hmota má mez pevnosti v tahu 25,9 MPa, tažnost 12,6 procenta a rázovou houževnatost 19,8 kj/mz. Příklad 2280 g of refinery waste, 220 g of epichlorohydrin and 320 g of water are introduced into a sulfurizing flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropper. At room temperature, 50 g of a 39.9% NaOH solution is added with stirring and the temperature of the reaction mixture is allowed to rise to 50-52 ° C. The reaction mixture is heated to boiling, the reflux condenser is exchanged with a downstream condenser, and the azeotrope of unreacted epichlorohydrin with water is distilled off from the reaction mixture. 94 g of a 39.9% NaOH solution was added to the depleted reaction mixture and the mixture was maintained at 95-98 ° C for 30 minutes, then cooled to 50-60 ° C and diluted with stirring with 400 g of toluene. After separation, the aqueous phase is separated, the toluene phase is neutralized with carbon dioxide to pH 6 to 6.5 and dewatered. The anhydrous solution was filtered and freed from toluene by distillation under reduced pressure. This gave an epoxy polycondensate containing 0.314 mol / 100 g epoxy groups, 0.57% saponifiable chlorine and 98.7 percent dry matter. The consistency of the semi-solid g epoxy polycondensate is mixed with 20 g of 1,8-octanediol diglycidyl ether to give a liquid composition having a viscosity of 2.259 mPa · s / 25 ° C containing 0.399 mol / 100 grams of epoxy groups. 100 g of this composition is mixed with 8.4 g of diethylenetriamine and allowed to cure. The resulting material has a tensile strength of 25.9 MPa, elongation of 12.6 percent and the impact strength of 19.8 kJ / m z. Example 2
Do popsané aparatury se předloží 230 g rafinačního odpadu, 575 g epichlorhydrinu, 200 g izopropanolu a 50 g vody. Směs se vytemperuje na 50 °C a za intenzivního míchání se během 3 hodin přikapává 166 g 50% vodného roztoku NaOH. Po 30minutovém doreagování se provede separace a oddělí se vyloučená vodná fáze. Organická fáze se neutralizuje oxidem uhličitým na pH 6 až 6,5, načež se za sníženého tlaku oddestilují těkavé položky. Vyloučené soli se z horkého destilačního zbytku oddělí filtrací. Získaný epoxidový polykondenzát obsahuje 0,477 mol/100 g epoxidových skupin, 0,7 % zmýdelnitelného chloru, při sušině 98,9 % a viskozitě 88 970 mPa . s/25 °C.230 g of refinery waste, 575 g of epichlorohydrin, 200 g of isopropanol and 50 g of water are introduced into the apparatus described. The mixture was allowed to warm to 50 ° C and 166 g of a 50% aqueous NaOH solution was added dropwise with vigorous stirring over 3 hours. After a 30 minute post-reaction, separation is performed and the separated aqueous phase is separated. The organic phase is neutralized with carbon dioxide to a pH of 6 to 6.5, and volatiles are distilled off under reduced pressure. The precipitated salts are separated from the hot distillation residue by filtration. The obtained epoxy polycondensate contains 0.477 mol / 100 g of epoxy groups, 0.7% of saponifiable chlorine, 98.9% on dry weight basis and a viscosity of 88 970 mPa. / 25 ° C.
g epoxidového polykondenzátu se mísí s 15 g n-butylglycidéteru a po důkladné homogenizaci se získá kompozice o viskozitě 1 560 mPa . s/25 °C a obsahu epoxidových skupin 0,518 mol/100 g. 100 g této kompo245063 zice se misí se 14,0 g tetraetylénpentaminu nechá se vytvrdit. Získaná hmota má mez pevnosti v tahu 38,7 MPa, tažnost 6,9 % a rázovou houževnatost 25,8 kj/m2.g of epoxy polycondensate is mixed with 15 g of n-butylglycidether and, after thorough homogenization, a composition with a viscosity of 1560 mPa.s is obtained. s / 25 ° C and an epoxy group content of 0.518 mol / 100 g. 100 g of this compound are mixed with 14.0 g of tetraethylenepentamine and allowed to cure. The mass obtained has a tensile strength of 38.7 MPa, an elongation of 6.9% and an impact strength of 25.8 kj / m 2 .
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8310185A CS245063B1 (en) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | Epoxy polycondensate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8310185A CS245063B1 (en) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | Epoxy polycondensate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS1018583A1 CS1018583A1 (en) | 1985-11-13 |
| CS245063B1 true CS245063B1 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=5448260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS8310185A CS245063B1 (en) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | Epoxy polycondensate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS245063B1 (en) |
-
1983
- 1983-12-29 CS CS8310185A patent/CS245063B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS1018583A1 (en) | 1985-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2801989A (en) | Glycidyl polyether of a polyphenylol | |
| US2521912A (en) | Phenol aldehyde polyepoxide compositions and reaction products | |
| US2668807A (en) | Epoxide compositions | |
| TW200911773A (en) | Epichlorohydrin, manufacturing process and use | |
| JP6925853B2 (en) | New benzoxazine resin composition and cured product thereof | |
| KR860000929B1 (en) | A process for reducing the hydrolyzable chloride content of an epoxidatin product | |
| KR0182263B1 (en) | Naphthol-based epoxy resins, intermediates for the same, process for preparing the same and epoxy resin compositions containing the same | |
| US3004951A (en) | Diglycidyl ether of dihydroxypoly-chlorobiphenyls and epoxy resins therefrom | |
| US3309339A (en) | New trisphenols and epoxide resins prepared therefrom | |
| JPH05117350A (en) | Novel phenolic compound, epoxidized product thereof, and process for producing them | |
| US2864805A (en) | Epoxide resins | |
| US2716099A (en) | Epoxy resins from alkyl phenol novolac resins | |
| US1873799A (en) | Synthetic resin and method of making same | |
| EP0429667A1 (en) | Phenolic novolac resin, product of curing thereof, and method of production thereof | |
| US1214414A (en) | Condensation product from phenols and formaldehyde. | |
| CS245063B1 (en) | Epoxy polycondensate | |
| EP0148117A1 (en) | Triglycidyl compounds from aminophenols | |
| US2965611A (en) | Polyphenol glycidyl ethers | |
| US3417050A (en) | Epoxide resin process | |
| JPH11171954A (en) | Production of naphthol resin | |
| US6015873A (en) | Polyphenol composition and method of producing the same | |
| JPH07173089A (en) | Method for producing highly pure tetrakisphenolethane | |
| US3483164A (en) | Trisphenols and epoxide resins prepared therefrom | |
| US2120343A (en) | Artificial resins | |
| US2892809A (en) | Epoxy resins |