CS242551B1 - Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks - Google Patents
Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks Download PDFInfo
- Publication number
- CS242551B1 CS242551B1 CS846799A CS679984A CS242551B1 CS 242551 B1 CS242551 B1 CS 242551B1 CS 846799 A CS846799 A CS 846799A CS 679984 A CS679984 A CS 679984A CS 242551 B1 CS242551 B1 CS 242551B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cellulose derivatives
- water
- rocks
- enzyme
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
Odstraňování vodorozpustných derivátů celulózy z hornin, především z okolí hlubinných nebo těžebních vrtů a sond. Do cirkulující pracovní kapaliny upravené deriváty celulózy, např. vrtného výplachu, se postupně nebo ve směsi přidávají vodní roztok obsahující enzym Celuláza mikrobiálního původu v množství 0,01 až 5 hmotnostních procent vztaženo na hmotu derivátů celulózy v hornině a minerální kyseliny, např. kyseliny chlorovodíkové, kterou se upraví pH prostředí na hodnotu 2,5 až 6,0. Využití vynálezu přichází v úvahu při hlubinném vrtání, při těžbě ropy, plynu, rud ěi vody nebo v provozu při opravách podzemních zásobníků uhlovodíků.Removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks, especially from the vicinity of deep or mining wells and probes. An aqueous solution containing the enzyme Cellulase of microbial origin in an amount of 0.01 to 5 weight percent based on the mass of cellulose derivatives in the rock and mineral acid, e.g. hydrochloric acid, which adjusts the pH of the environment to a value of 2.5 to 6.0, is gradually or in a mixture added to the circulating working fluid treated with cellulose derivatives, e.g. drilling mud, and mineral acid, e.g. hydrochloric acid, which adjusts the pH of the environment to a value of 2.5 to 6.0. The invention can be used in deep drilling, in the extraction of oil, gas, ore or water, or in the operation of repairs to underground hydrocarbon reservoirs.
Description
Vynález se týká odstraňováni vodorozpustných derivátů celulózy z hornin, především z okoli hlubinných nebo těžebních vrtů a sond, v provozu geologického průzkumu nebo těžby ropy, plynu, vody 21 rud nebo v provozu a při opravách podzemních zásobníků uhlovodíků.The invention relates to the removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks, in particular from the vicinity of deep wells or drilling wells, in the geological exploration or extraction operations of oil, gas, ore water or in the operation and repair of underground hydrocarbon reservoirs.
Při hloubeni vrtů na ropu, zemni plyn e vodu a sond pro chemickou těžbu vyluhováním se používají vrtné výplachy upravené různými chemickými činidly, které působí jako ztekucovadla, antif1Itračni činidla, zatěžkávadla, mazací přísady apod. Tato chemické činidla obsahuji velmi často deriváty celulózy, předevSIm karboxymetylcelulozu, karboxymetylhydroxyetylcelulózu, hydroxyetyIcelulózu apod. v koncentracích od 0,1 do 2,0 1 více hmotnostních procent. Také při opravách ropných či plynových sond a podzemních zásobníků se pracovní kapaliny - pakrovaci, štěpící, těsnicí, naplavovaci apod. - upravuji přídavkem vodných roztoků derivátů celulózy, často siiovanýml do gelovitého stavu. Výplachy 1 pracovní kapaliny pronikají do horniny v okolí vrtu, zaplňuji póry zájmových horizontů, ucpávají je, vytvářejí součást filtrační kůry na stěnách vrtu a horninu zpevňuji. Zpevněni stěn vrtu je čisto žádoucím účinkem používáni chemických činidel ve výplachu nebo pracovní kapalině. Po ukončeni vrtných prací nebo oprav sa vSak toto zpevněni hornin stává překážkou pro těžbu nebo její obnoveni. Zpevněná hornina s ucpanými póry ztěžuje přítok těžených ložiskových tekutin, jako je ropa# zemni plyn či voda. V krajních případech dochází 1 k tomu, že se přítoku ložiskových kapalin zcela zabráni. Je proto nutno odstraňovat nežádoucí účinky chemických činidel.When drilling oil, natural gas and water wells and probes for chemical extraction by leaching, drilling fluids treated with various chemical agents are used as liquids, antifiltration agents, heavy duty agents, lubricants, etc. These chemical agents very often contain cellulose derivatives, especially carboxymethylcellulose. , carboxymethylhydroxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose and the like in concentrations of from 0.1 to 2.0 L by weight percent. Also in the repair of oil or gas wells and underground reservoirs, the working fluids - packer, cleavage, sealer, alluvial, etc. - are treated by the addition of aqueous solutions of cellulose derivatives, often gelled. The rinses 1 of the working liquid penetrate into the rock in the vicinity of the well, fill the pores of the horizons of interest, clog them, form a part of the filter crust on the walls of the well and strengthen the rock. Reinforcing the well walls is a purely desirable effect of using chemical agents in the irrigation or working fluid. However, after the completion of drilling or repair work, this hardening of the rocks becomes an obstacle to mining or its recovery. Clogged porous rock makes it difficult to infuse mined bearing fluids such as oil # natural gas or water. In extreme cases, the inflow of bearing fluids is completely prevented. It is therefore necessary to eliminate undesirable effects of chemical agents.
Je známo, že pro odstraňováni chemických činidel a jejich zbytků se používá Intenzivního promýváni zájmového horizontu vodou nebo vodnými roztoky různých soli a tenzidů. K vymýváni se používá taká kyselin nebo jejich směsi. Účinkem kyselin dochází však k vysráženl derivátů celulózy e sraženiny mechanicky ucpávají póry hornin, čímž se propustnost horniny ještěIt is known that intensive washing of the horizon of interest with water or aqueous solutions of various salts and surfactants is used to remove chemical agents and their residues. Such acids or mixtures thereof are used for washing. However, the effect of acids causes precipitation of cellulose derivatives and clots mechanically clog the pores of the rocks, thereby permitting the
- 2 242 551 dále snižuj·. Řešeni problémů nus1 vyhovovat také ekologický· požadavků· ochrany životního prostředí a požadavků· hygienický·.- 2 242 551 further reduce ·. The nus1 solution also meets environmental requirements · environmental protection and hygiene requirements.
Je obecni znáno, že vodné roztoky derivátů celulózy lze rozkládat přldavk·· enzynů, např. enzynu celulázy. Pokusy však ukázaly, že použiti tohoto enzynu u jílových výpbáahů je neúčinná vzhled·· k nevhodnému pH těchto výplachů a k přítomnosti organických ztekucovadsl, jež se do jílových výplachů přidávají za úěele· sníženi jejich viskozity. Překážkou pro použiti tohoto enzyau je taká Intenzivní sorpce, až 1 chenlsorpce derivátů celulázy na jílových částicích, při niž se vytvářejí agloaeráty ztěžující interakci enzynu s nolekulanl derivátů eelultfzy.It is generally known that aqueous solutions of cellulose derivatives can be decomposed by the addition of enzymes such as cellulase enzyme. However, experiments have shown that the use of this enzyme in clay scrubbers is ineffective in view of the inappropriate pH of these scrubbers and the presence of organic liquids that are added to the clay scrubbers to reduce their viscosity. An obstacle to the use of this enzyme is the intensive uptake, up to 1, of the chenosorption of cellulase derivatives on clay particles, in which agloaerates are formed which impede the interaction of the enzyme with the molecule of eelulthysis derivatives.
Tyto nedostatky vylučuje způsob odstraňováni vodorozpustných derivátů celulázy z hornin podle vynálezu, jehož podstata spočívá v to·, že do cirkulující pracovní kapaliny upravená deriváty celulózy, např. vrtného výplachu, se postupná nebo ve sněsl přidávají vodný roztok obsahující enzyn Celuláza Mikrobiálního původuvanožstvi 0,01 až 5 hnotnostnich procent vztaženo na hnotu derivátů celulázy v hornině a Minerální kyseliny, např. kyseliny chlorovodíková, kterou se upraví pH prostřod'1 na hodnotu 2,5 až 6,0.These drawbacks are eliminated by the method of removing the water-soluble cellulase derivatives from the rock according to the invention, which consists in adding to the circulating working fluid treated cellulose derivatives, eg drilling fluid, with an aqueous solution containing the enzyme Cellulose Microbial origin 0.01% up to 5% by weight based on the weight of the cellulase derivatives in the rock and a mineral acid such as hydrochloric acid to adjust the pH of the medium to 2.5 to 6.0.
Přldavk·· minerální kyseliny, předevěln kyseliny chlorovodíková, výjimečná táž kyseliny sírová nebo fosforečná, se ěn1 pH prostředí. Rozmezí hodnoty pH 2,5 &£ó,0 je optimální pro činnost enzyau· Minerální kyseliny rychle a Intenzívně roz ruiujl agloneráty derivátů celulózy a jílovými částicemi, rozrušuji 1 chenlsorpčnl vazby skupin nesoucích náboj na volná valence na povrchu jílových částic. Přítomná organická ztekucovadla se působeni· minerální kyseliny převádí z formy soli na M* cyklus, který je pro činnost enzynu příznivější.The addition of mineral acids, especially hydrochloric acid, exceptional sulfuric or phosphoric acid, changes the pH of the environment. The pH range of 2.5 to 60 is optimal for enzyme activity. Mineral acids rapidly and intensively break down aglonerates of cellulose derivatives and clay particles, breaking the 1 charge-absorbing bonds of the charge-bearing groups to the free valence on the clay particle surface. The present organic liquefying agent is converted from the salt form to the M * cycle, which is more favorable to the enzyme activity, by the action of the mineral acid.
Příklady praktického použiti způsobu podle vynálezu vycházejí praxe vrtných a těžebních podniků. Běžný jílový vrtný výplach, upravený polyfenollckýni deriváty jako zteku-, covadlon a karboxymetyIcolulózou jako antlf1Itračnln činidle·, jehož pH se pohybuje v rozmezí 9 az10, kolnatuje Intenzivně zájnový horizont a ztěžuje resp. omezuje přitékáni ložisková tekutiny, áo cirkulujícího výplachu ta na povrchu přidáváExamples of practical application of the method according to the invention are based on the practices of drilling and mining companies. Conventional clay drilling fluid, treated with polyphenol derivatives such as liquids, covadlon and carboxymethycellulose as an antifiltration agent, whose pH ranges from 9 to 10, collates the intensely horizons of horizons and makes it difficult or worse. it limits the flow of bearing fluid and adds to the surface of the circulating irrigation
242 551 postupně kyselina chlorovodíková tak, až pH dosáhlo hodnoty přibližně 5. Pří intenzivní cirkulaci vrtného výplachu s při-* davkea HCl dochází k rozkladu sorpčnich agloaerátů KHC s jilovýai částiceaí a uaožňuje se také rozrušeni soli vytvořených ztekucovadlea s volnýai ionty ve výplachu. Za neustálé cirkulace vrtného výplachu se do něho přidává enzya Celuláza v anožstvi odpovídájiciau anožstvi KHC ve výplachu tj. 0,01 aí.5 haotnostnich procent enzyau, o aktivitě 1000 Λζ11 000. Po přidáni enzyau Celulázy dochází k intenzívniau rozkladu KHC, k ůplnéau rozkladu dochází nejpozději do 24 hodin v závislosti na koncentraci enzyau. Produktea KHC jsou nizkoaolekulárni cukry, které neaaji kolaatačni efekty a neztěžuji přítok ložiskových tekutin.242 551 gradually to hydrochloric acid until the pH reached about 5. With vigorous circulation of the drilling fluid with the addition of HCl, the KHC sorbent agloaerates with the clay particles decompose and also allows the disintegration of the salts formed by the free ionic liquids in the irrigation. Under continuous circulation of the drilling fluid, the enzyme Cellulase in an anthem corresponds to that of KHC in an irrigation, ie 0.01 to 1.5% by weight of enzymes, with an activity of 1000 Λζ 11,000. no later than 24 hours depending on the enzyme concentration. KHC products are low molecular weight sugars that do not have collating effects and do not impede the inflow of bearing fluids.
Uvedený postup lze aodifikovat také tak, že k rozrušeni filtrační kůry a uvolněni zablokovaného horizontu se použije vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové s kondenzovanými fosfáty s přidavkea potřebného anožstvi celulázy, načež se tento rottok ponechá po určitou dobu v zájmovém horizontu působit na okolní horniny. Zvýšeni tlaku při této operaci přippivá k pronik~áni enzyau Celuláza do zablokovaných pórů horizontu, a tia se zvyšuje intenzita čištěni vrtu.The process can also be modified by disrupting the filter crust and releasing the blocked horizon by using an aqueous solution of condensed phosphate hydrochloric acid with the addition of the required amount of cellulase, and then allowing the rottok to act on the surrounding rocks for a period of interest. The pressure increase during this operation contributes to the penetration of the enzyme Cellulase into the blocked pores of the horizon, and tia increases the intensity of the well cleaning.
Následující příklady dokládají použiti způsobu podle vynálezu v různých podainkách.The following examples illustrate the use of the process of the invention in various sub-applications.
Přiklad 1Example 1
K 1 a3 vrtného výplachu obsahujícího 40 kg bentonitu a 10 kg karboxyaetylcelulózy TS-20 o zdánlivé viskozitě 53 aPa.s bylo přidáno 0,65 l koncentrované kyseliny chlorovodíkové, aby upravilo pH na hodnotu 4,8. Poté byl do vrtného výplachu dávkován enzya Celuláza, vzniklý působenía bakterie Trichoderaa viride, o aktivitě 8 400 jednotek v anožstvi 120 g. Ihned po proaicháni byla naaěřena hodnota zdánlivá viskozity 13 aPa.s, která běhéa 1 hodiny klesla na konečnou hodnotu 8 aPa.s. Přitoanost KHC pak již nebyla zjištěna.To 1 and 3 drilling fluid containing 40 kg of bentonite and 10 kg of carboxyaethylcellulose TS-20 having an apparent viscosity of 53 aPa.s was added 0.65 L of concentrated hydrochloric acid to adjust the pH to 4.8. The cellulose enzyme produced by Trichoderaa viride, with an activity of 8,400 units in an abundance of 120 g, was then metered into the well drilling. . The addition of KHC was then not established.
Přiklad 2Example 2
K 1 a3 vrtného výplachu obsahujícího 40 kg bentonitu, kg karboxyaetylcelulózy TS-20 a 5 kg ztekucovadla polyfenolického charakteru o zdánlivé viskozitě 33,5 aPa.s bylo poFor 1 and 3 drilling fluid containing 40 kg of bentonite, kg of carboxyaethylcellulose TS-20 and 5 kg of a polyphenolic plasticizer having an apparent viscosity of 33.5 aPa.s
242 551 okyseleni HCl na pH 5 přidáno 120 g enzymu Celuláza, vzniklého působeni* bakterie Trichoderaa viride, o aktivitě 8 400 jednotek. Ihned po pro*ichéni klesla hodnota zdánlivé viskozity na 10 *Pa.s a po 1 hodině se ustálila na hodnotě 7 aPa.s.242,551 acidification of HCl to pH 5 added 120 g of cellulose enzyme Trichoderaa viride, which had an activity of 8,400 units. Immediately after elution, the apparent viscosity dropped to 10 * Pa.s and stabilized at 7 aPa.s after 1 hour.
Přiklad 3Example 3
K 1 *3 vrtná kapaliny obsahující 20 kg karboxyaetyIceluló zy TS-20 bylo po okyseleni kyselinou sirovou na pH 5,13 přidáno 12 g enzyau Celuláza, vzniklého působeni* bakterie Tricho der*a viride, o aktivitě 8 400 jednotek. Hodnota zdánlivá viskozity okeažitě po proMicháni klesla z 33,5 *Pa.s na 4,5 *Pa.s a v průběhu 5 hodin se ustálila na hodnotě 1,5 «Pa.s.To 1 * 3 drilling fluid containing 20 kg of carboxylate cellulose TS-20, after acidification with sulfuric acid to pH 5.13, 12 g of cellulose enzyme derived from Tricho der * and viride, with an activity of 8,400 units, was added. The apparent viscosity value immediately after blending decreased from 33.5 * Pa.s to 4.5 * Pa.s and stabilized at 1.5.
Přiklad 4Example 4
K 1 *3 vrtná kapaliny obsahující 20 kg hydroxyetyleelózy o zdánlivá viskozitě 78 «Pa.s byle po okyseleni HCl na pH 5 přidáno 12 g enzynu vzniklého působeni* bakterie Trichoderaa viride, o aktivitě 8 400 jednotek. Hodnota zdánlivá viskozity poklesla ihned ne 50 »Pa.s*v průběhu 2 hodin se ustálila na hodnotě 2,5 *Pa.s.To 1 * 3 drilling fluid containing 20 kg of hydroxyethyl cellulose having an apparent viscosity of 78 cps was added after acidification with HCl to pH 5, 12 g of Trichoderaa viride enzyme, having an activity of 8,400 units. The apparent viscosity value dropped immediately to less than 50 Pa · s within 2 hours and stabilized at 2.5 Pa · s.
Přiklad 5Example 5
Při pokusech na pískovcových jádrech v přístroji ftestored per*eebi11 ty tester byly zjiětěny tyto hodnoty:The following values were found on sandstone cores in the ftestored per * eebi11 tester:
Propustnost jádra proniklého vodou 146,4 *0Water permeability of the core penetrated 146.4 * 0
Propustnost jádra po průniku 2% roztoku KHC TS-20 64,10 «0Core permeability after penetration of 2% KHC TS-20 solution 64.10
Propustnost zakolaatovanáho jádra po pro*yti roztoke* enzynu Celuláza o aktivitě 8 400 jednotek 142,04 *0The permeability of the encapsulated core after washing of the enzyme solution of Cellulase with an activity of 8,400 units 142.04 * 0
Přiklad 6Example 6
Čističi kapalina pro odbouráváni kůry vrtného výplachu a likvidaci kolnatace horniny byla připravena rozpuštěni* 10 kg hexanetafosfátu v 1 *3 vody, načež byl roztok upraven přidavke* kyseliny solná na pH 4,5. Nato bylo dávkováno 60 g enzyau Celuláza, vzniklého působeni* bakterie Trichoderaa viride o aktivitě 8 400 jednotek. Roztok se začerpal do vrtu a nechal se působit ve vrtu 48 hodin, načež se z vrtu vyčerpal.A cleansing liquid to break down the borehole rinse and eliminate rock collaging was prepared by dissolving * 10 kg of hexane etaphosphate in 1 * 3 water, then adjusting the solution to pH 4.5 by addition of hydrochloric acid. 60 g of enzyme cellulase, produced by Trichoderaa viride with an activity of 8,400 units, were then metered in. The solution was pumped into the well and allowed to act in the well for 48 hours, after which it was drained from the well.
Přiklad 7Example 7
K 1 *3 vrtné kapaliny, obsahující 20 kg karboxynetylcelulózy TS-20, byly po okyseleni kyselinou solnou na pH 5 přidány 2 g enzyau Celuláza, vzniklého působeni* bakterie TrichoderaaTo 1 * 3 drilling fluids containing 20 kg of TS-20 carboxymethylcellulose were added after acidification to pH 5 with hydrochloric acid, 2 g of enzyme Trichoderaa cellulose
- 5 242 551 viride, o aktivitě 1 750 jednotek. Hodnota zdánlivé viskozity poklesla v průběhu 24 hodin · 33,5 aPa.t na hodnotu 3,5 nPa.s Přiklad 8- 5 242 551 viride, with an activity of 1 750 units. The apparent viscosity dropped to 3.5 nPa.s over 24 hours · 33.5 aPa.t. Example 8
K 1 i3 vrtné kapaliny, obsahující 20 kg karboxynetyIcelulózy TS-20, bylo po okyseleni kyselinou solnou na pH 5 přidáno 1 200 g enzynu Celuléza, vzniklého působeni· bakterie Trichoderna viride, o aktivitě 9 000 jednotek. Hodnota zdánlivé viskozity okanžltě poklesla z 33,5 nPa.s na hodnotu 1,0 aPo.t·To 1 3 drilling fluids containing 20 kg of TS-20 carboxymethylcellulose, after acidification with hydrochloric acid to pH 5, 1200 g of cellulose enzyme, produced by Trichoderna viride, with an activity of 9,000 units, was added. The apparent viscosity value decreased from 33.5 nPa.s to 1.0 aPo.t ·
Použiti Minerálních kyselin jiných než kyselina chlorovodíková je onezeno na případy, kde se v horninách nevyskytuji ionty Ca, Mg, a nioiž nohou vytvářet nálo rozpustné soli.The use of Mineral acids other than hydrochloric acid is limited to cases where there are no Ca, Mg ions in the rocks and can no longer produce suddenly soluble salts.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS846799A CS242551B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS846799A CS242551B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS679984A1 CS679984A1 (en) | 1985-08-15 |
CS242551B1 true CS242551B1 (en) | 1986-05-15 |
Family
ID=5415848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS846799A CS242551B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS242551B1 (en) |
-
1984
- 1984-09-10 CS CS846799A patent/CS242551B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS679984A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69922012T2 (en) | drilling fluid | |
US6702023B1 (en) | Method for treatment of underground reservoirs | |
US3556221A (en) | Well stimulation process | |
EA006086B1 (en) | Method for completing injection wells | |
EA027700B1 (en) | Viscosified fluid loss control agent utilizing chelates | |
WO2008119620A1 (en) | Plugging of high permeability regions of subterranean formations | |
US20060142166A1 (en) | Method using particulate chelates to stimulate production of petroleum in carbonate formations | |
CN101781551B (en) | Bio-enzyme well completion fluid | |
RU2286446C1 (en) | Acid well bottom zone treatment method | |
RU2169832C1 (en) | Process of preservation of collecting properties of face zone of pool of production well | |
CN102575147A (en) | Hydrocarbon recovery operations fluids and methods for using the same | |
US2165824A (en) | Method of drilling wells | |
RU2581070C1 (en) | Using titanium coagulant for treatment of water-flooded oil reservoir | |
US11118104B2 (en) | Clay control additive for wellbore fluids | |
CN101955764B (en) | Solid-free drilling fluid filter cake removing system | |
RU2601635C1 (en) | Polymer-based drilling mud for well construction | |
RU2467163C1 (en) | Method of processing primarily flat horizontal well hole for removal of mud bulk from bottom-hole formation zone | |
CS242551B1 (en) | Causing removal of water-soluble cellulose derivatives from rocks | |
RU2097538C1 (en) | Method of reducing loss of flooding agent and method of secondary extraction of hydrocarbons | |
RU2540767C1 (en) | Method for colmatage removal from bottomhole formation zone upon first opening to restore permeability and porosity of header | |
CA2985806A1 (en) | Reverse emulsions for cavity control | |
RU2352772C1 (en) | Method of development of oil pool | |
CN103215028B (en) | Full-suspension fracturing fluid and fracturing construction method thereof | |
RU2165014C1 (en) | Method of treating clay-containing oil formation reservoirs | |
RU2165013C1 (en) | Method of treating terrigenous and clay oil reservoirs |