CS242276B1 - Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production - Google Patents

Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production Download PDF

Info

Publication number
CS242276B1
CS242276B1 CS846518A CS651884A CS242276B1 CS 242276 B1 CS242276 B1 CS 242276B1 CS 846518 A CS846518 A CS 846518A CS 651884 A CS651884 A CS 651884A CS 242276 B1 CS242276 B1 CS 242276B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
polypropylene
vinyl acetate
acid
ethylene
Prior art date
Application number
CS846518A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS651884A1 (en
Inventor
Zdenek Manasek
Andrej Romanov
Eberhard Borsig
Jozef Luston
Jozef Capuliak
Original Assignee
Zdenek Manasek
Andrej Romanov
Eberhard Borsig
Jozef Luston
Jozef Capuliak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Manasek, Andrej Romanov, Eberhard Borsig, Jozef Luston, Jozef Capuliak filed Critical Zdenek Manasek
Priority to CS846518A priority Critical patent/CS242276B1/cs
Publication of CS651884A1 publication Critical patent/CS651884A1/cs
Publication of CS242276B1 publication Critical patent/CS242276B1/cs

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

242276 kde Rl a R2 označuje rovnaké alebo rézne al-kylové skupiny s ;počtom uhlíkových ató-mov 1 až 4, n je 1 až 11, x je 1 až 3, opaku-juce sa jednotky etylénu (B) a vinylacetátu(C) -CřVCHz- — -CH—CHj>~ [ A (a) v ococh3 kde y je 6 až 30 a z je 1 až 4 pripraviteíné-ho polyméranalogickou transformáciou 100hmotnostných dielov kopolyméru etylénu svinylacetátom, 5 až 300 hmotnostnými diel-mí alkylesteru Ν,Ν-dialkylsubstituovanej a-mínokyseliny obecného vzorca
R1 O \ ' y
N—(CHzjn—C Z \ R2 OR3 kde R1, R2, n majú rovnaký význam ako vjednotke A a R3 označuje metylové aleboetylovú skupinu, v roztoku aromatickýchrozpúšťadiel za přítomnosti bázických kata-lyzátorov, ako sú amidy alkalických kovov.
Produkt polyméranalogickej reakcie sa zroztoku s výhodou izoluje zrážaním do eta-nolu a po separácii a vysušení sa homoge-nizuje s polypropylénom a granuluje z ta-veniny na vytlačovacom zariadení.
Pre modifikáciu polypropylénu sa s vý-hodou použije produkt s priemernou čísel-nou molekulovou hmotnosťou (Mn) v roz-medzí 10 000 až 00 000, pričom polymerizač-ný stupeň tohto produktu je analogický akou východiskového etylén-vinylacetátovéhoproduktu.
Kopolyméry podl’a predmetu vynálezu súpřipravené polyméranalogickou transformá-ciou etylén-vinylacetátového kopolyméruúčinkom zlúčenín, ako sú napr. metyl aleboetylester N-metylalanínu, etylester N,N-di-etylglycínu, metyl alebo etylester kyselinyN,N-dietyl-i/2-amínopropiónovej, etylester ky-seliny N-metyl-N-etyl-jS-amínopropiónovej,metyl alebo etylester kyseliny N,N-dibutyl--/3-amínopropiónovej, etylester kyseliny N--metyl-N-butyl-ijS-amínopropiónovej, metylalebo etylester kyseliny N,N-dimetyl-£-amí-nokaprónovej, metyl alebo etylester kyseli-ny N,N-dietyl-£-amínokaprónovej, metyl ale-bo etylester kyseliny N.N-dimetyl-w-amíno-kaprylovej alebo pelargónovej, metyl aleboetylester kyseliny Ν,Ν-dimetyl (alebo di-etylj-w-amínoundekánovej alebo laurovej.
Proces polyméranalogickej transformácie etylénvinylacetátového kopolyméru sa usku- toční v teplotnom rozmedzí 70 až 135 °C, vroztoku sušeného xylénu alebo toluénu, vinertnej atmosféře sušeného dusíka aleboargonu, za přídavku práškovitých amidovalkalických kovov, z ktorých amid lítny mávysokú katalytickú účinnosť.
Po ukončení polyméranalogickej reakciev rozmedzí konverzie v oblasti 60 až 80 %je výhodné pri zrážaní modifikovaného ko-polyméru použiť roztok etanolu obsahujúci7 až 15 % vody na dezaktiváciu katalyzá-tora a vyextrahovanie hydroxidov alkalic-kých kovov.
Roztok na zrážanie produktu sa s výho-dou regeneruje rektifikáciou filtrátu po od-dělení produktu a z destilačného zbytku saizoluje nezreagovaný ester N,N-dialkylamí-nokyseliny.
Pre přípravu vláken je výhodné, keď sapolypropylénová zmes, obsahujúca modifi-kovaný kopolymér v množstvách 1 až 15 %hmotnostných, zhomogenizuje so stabilizá-tormi, príp. s prídavkom stearánu vápena-tého alebo sodného a granulovaná zmes sapotom zvlákňuje z taveniny v inertnej atmo-sféře.
Vyfarbenie vláken sa uskutoční pri tep-lotě 100 °C běžnými postupmi vo vodnýchroztokoch obsahujúcich aniónové farbivá,elektrolyt, pri pH výhodné v rozmedzí hod-not 2,5 až 4, pri pomere hmotnosti farbené-ho výrobku k farbiacemu roztoku v rozme-dzí 1 : 20 až 1 : 50.
Pri použití kyslých farbív je výhodné far-benie uskutočniť za přídavku povrchovoak-tívnych látok, najma pri farbení zmesi mo-difikovaných vláken s polyamidovými vlák-nami.
Na nastavenie hodnoty pH kúpefa, najmakeď kúpef obsahuje elektrolyty, ako sú solialifatických alebo aromatických kyselin, jevýhodné použiť kyselinu mravčiu, kyselinuoctovú, kyselinu benzénsulfónovú, připadneanorganické kyseliny, ako je kyselina síro-vá a kyselina fosforečná.
Pre ilustráciu vynálezu sú uvedené nasle-dujúce příklady: Příklad 1
Do reaktora sa nadávkuje 150 g granulo-vaného etylén-vinylacetátového kopolyméru(EVA), (sušeného za vákua v rozmedzí 0,07až 0,2 kPa, pri teplotě 50 °C po dobu 8 h) apo přidaní 1 400 ml predestilovaného xylénu(sušeného sodíkom za varu) sa EVA kopo-lymér, obsahujúci 22 % hmot. vinylacetáturozpustí pri teplote 100 °C za mierneho prie-toku sušeného dusíka.
Do roztoku sa potom přidá 6,7 g amidulítneho, suspendovaného v práškovitej for-mě v 100 ml sušeného xylénu a v časovomintervale 45 min sa prikvapká 90 ml etyl-esteru N,N-dimetyI-s-amínokaprónovej kyse-liny. Na sušenie esteru sa použije P2O5 předjeho vákuovou destiláciou. s
Teplota sa zvýši v priebehu 15 min na 125stupňov C, po 40 min sa přidá 20 ml etyl-esteru N,N-dimetyl-£-amínokaprónovej kyse-liny a za prietoku sušeného dusíka pokra-čuje reesterifikácia za miešania po dobu 110minút, v rozmedzí teplot 125 až 130 °C.
Po ukončení reakcie sa roztok, ochladenýna teplotu 80 °C, postupné přidává za mie-šania do 5 000 ml 90 %-ného vodného roz-toku etanolu. Kopolymér sa separuje filtrá-ciou cez tkaninu, znovu sa extrahuje vod-ným roztokom etanolu po dobu 10 h. Po izo-lácii sa nažltlý produkt suší za vakua 0,1až 0,2 kPa při teplote 40 °C (Mn = 36 000).
Vysušený kopolymér, obsahujúci 2,2 %hmot. dusíka, sa přidá v množstve 140 g k 1 840 g práškovitého polypropylénu TatrenHPF a po přídavku 20 g stearanu sodného, 2 g tris-(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.butylfe-nyl) bufánu a 3 g 2-hydroxy-4-oktyloxyben-zofenónu sa zmes granuluje a zvlákňuje priteplote 260 °C. Z vydížených vláken v pomere 1 : 3,7 sazhotoví úplet pre koloristické hodnotenie.Farbenie sa uskutoční vo vodnom kúpeliobsahujúcom 2 % kyslého farbiva, ako jenapr. Midlonová červená PRS alebo SuminolFast Blue PR, 2 % povrchovoaktívnej látkyna báze polyetylénoxidu a alkylfenolu, 4 %salicylanu sodného alebo síranu sodného,při pH 3, nastavenom kyselinou mravčou.
Farbiaci kupe! s modifikovanou tkaninousa najskór vyhrieva od teploty 50 °G na tep-lotu 100 °C v časovom intervale 40 min apri teplote 100 °C prebieha farbenie po do-bu 60 min. Pri týchto podmienkach sa kú-pef vyčerpává na 99 až 99,8 % a po vypie-raní pri 60 °C, po dobu 15 min v 0,5 %-nomroztoku dodecylsulfátu sodného, množstvofixovaného farbiva v tkanině je v rozmedzí92 až 96 %. Příklad 2
Do reakčnej banky sa vnesie 10 g granu-lovaného etylén-vinylacetátového kopolymé-ru o obsahu 34 % hmot. vinylacetátu (su-šeného za vakua 0,1 kPa pri teplote 50 °C,po dobu 8 h, Mn = 22 000), 110 ml xylenu(sušeného sodíkom za varu) a po rozpuště-ní kopolyméru pri teplote 125 °C sa za prie-toku suchého argonu přidá 0,35 g amidu lít-neho a 0,2 g amidu sodného.
Za intenzívneho miešania sa po 30 minpřidá 12 ml metylesteru N,N-dimetyl-ll-a-mínoundekánovej kyseliny a po 45 min sapřidá 8 ml etylesteru N,N-dietyl-čt)-amíno-laurovej kyseliny.
Teplota reakčnej zmesi sa udržuje v roz-medzí 125 až 130 °C po dobu 120 min, potomsa roztok ochladí a modifikovaný kopoly-mér sa izoluje vyzrážaním do roztoku etano-lu, obsahujúceho 10 % obj. vody. Vysušenýprodukt (za vákua 0,1 až 0,2 kPa pri teplo- te 45 °C), obsahujúci 2,6 % hmot. dusíka sav množstve 1,65 g zmieša s 28,05 g práško-vitého polypropylénu Tatren HPF, 0,3 g Stea-ránu sodného a 0,03 g tris-(2-metyl-4-hyd-roxy-5-terc.butylfenyl) butanu a 0,015 g 2,6--diterc.butyl-4-metylfenolu.
Zmes sa zhomogenizuje pri teplote 220 °Cv inertnej atmosféře. Z takto modifikované-ho polypropylénu sa lisováním pri teplote210 °C pripravia fólie o hrúbke 0,1 mm, kto-ré sa použijú na koloristické skúšky podfapostupu uvedenom v příklade 1. U vyfarbených fólií na sýty odtieň farbi-vom Midlonová modrá E, pri výťažnosti kú-peía 99,8 % sa extrahuje 7,6 % farbiva prišamponovaní 0,5 %-ným roztokom lauryl-sulfátu sodného pri teplote 60 °C po dobu 15minút. Příklad 3 150 g etylén-vinylacetátového kopolymé-ru s obsahom 23 % hmot. vinylacetátu sarozpustí v 1400 xylénu. (Postupy sušeniasurovin sú uvedené v příklade 1.) Do roz-toku sa přidá pri teplote 125 °C 6,9 g amidulítneho a po 45 min sa za prietoku inertné-ho plynu a za miešania postupné přidá 140mililitrov etylesteru N,N-dietyl-/3-amínopro-piónovej kyseliny a po 30 min 20 ml metyl-esteru N,N-dibutyl-^-amínopfopiónovej kyse-liny.
Další postup syntézy, izolácie produktu,přípravy vláken a koloristického hodnote-nia je totožný ako v příklade 1. Pri použitífarbiva Midlonová modrá E sa za uvedenýchpodmienok vyčerpá kúpef na 99,6 % a vtkanině po šamponovaní pri 60 °C po dobu15 min v 0,5 %-nom roztoku dodecylsulfo-nanu sodného sa fixuje 91 % farbiva. Příklad 4 10 g etylén-vinylacetátového kopolyméruo obsahu 27 % hmot. vinylacetátu sa roz-pustí v 100 ml sušeného xylénu pri teplote125 CC, přidá sa 0,48 g amidu lítneho za pod-mienok ako v příklade 1 a 2 a po 45 min vinertnej atmosféře za intenzívneho mieša-nia sa přidá 12 ml metylesteru N-etyl, N-bu-tyl-j3-amínopropiónovej kyseliny a 5 ml me-tylesteru N,N-dietylglycínu. Ďalej sa postupuje ako v příklade 2. Privyfarbovaní fólií v kúpeli obsahujúcom far-bivo Midlonová červeň PRS pri koncetrácii2 %, vzhfadom na hmotnost fólií, sa kúpel'vyčerpá na 97 %. Po vypieraní pri 60 °C,po dobu 15 min v 0,5 %-nom roztoku dode-cylsulfonanu sodného, zostane vo fóliách 88percent zafixovaného farbiva.
Vynález móže nájsť široké použitie v ché- mii a spracovaní polymérov, pre výrobu po- vrchovo vyfarbiteíných tvarovaných poly- propylénových výrobkov.

Claims (1)

  1. 242276 PR EDMET VYNALEZU Polypropylénová zmes vhodná pře výro-bu povrchovo farbiteíných vláken a fólií,vyznačujúca sa tým, že sa skládá z 85 až 99percent hmotnostných izotaktického poly-propylénu a 1 až 15 % hmotnostných sta-tistického kopolyméru, ktorý obsahuje opa-kujúce sa jednotky vzorca A kde y je 6 až 30 a z je 1 až 4 pripraviteíné-ho polyméranalogickou transformáciou 100hmotnostných dielov kopolyméru etylénu svinylacetátom, 5 až 300 hmotnostnými diel-mi alkylesteru Ν,Ν-dialkylsubstituovanej a-mínokyseliny obecného vzorca R1 O \ Z N—(CHz)n—C
    kde R1 a R2 označuje rovnaké alebo rožne al-kylové skupiny s počtom uhlíkových ató-mov 1 až 4, n je 1 až 11, x je 1 až 3, opaku-júce sa jednotky etylénu (B) a vinylacetátu(C) R2 OR3 kde R1, R2, n majú rovnaký význam ako vjednotke A a R3 označuje metylová aleboetylovú skupinu, v roztoku aromatickýchrozpúšťadíel za přítomnosti bazických kata-lyzátorov, ako sú amidy alkalických kovov. - 'CH2~CHz“ -CH — CHn-| OCOCH^ (Θ) O (C) severografla, a. p„ Zlvod 7, Most Cena 2,40 Kčs
CS846518A 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production CS242276B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846518A CS242276B1 (en) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846518A CS242276B1 (en) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS651884A1 CS651884A1 (en) 1985-08-15
CS242276B1 true CS242276B1 (en) 1986-04-17

Family

ID=5412409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS846518A CS242276B1 (en) 1984-08-30 1984-08-30 Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS242276B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS651884A1 (en) 1985-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2660699C2 (de) Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine sowie Verfahren zu deren Herstellung
US2688008A (en) Mixed acrylonitrile polymers
CN118127663B (zh) 聚酯纤维再生制备阻燃dty涤纶丝的方法
CN108360080A (zh) 一种纤维素丙烯酸酯基固-固相变材料及其制备方法
US4822847A (en) Method of increasing viscosity of an aqueous solution with a sulfo betaine polymer
US5356985A (en) Highly-concentrated aqueous polyacrylonitrile emulsions and a method for their preparation
US3185656A (en) Preparation of linear polyureas utilizing a cyclic amide solvent
DE2047858A1 (de) Basische Polyamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CS242276B1 (en) Polypropylene mixture suitable for surface-dyeing fibres and foils production
CN110698597A (zh) 一种gn@纤维素基固-固相变材料及其制备方法和应用
US3450674A (en) Poly-n-heterocyclics and method
US2632748A (en) Mixtures comprising acrylonitrile polymers and resinous polyamines containing amide groups
US4166080A (en) Nylon 6 having improved affinity for cationic dyes
CN113089345B (zh) 一种双性多胺高分子聚合型黏胶棉混纺匀染剂及制备方法
CN116162110B (zh) 一种可聚合型含磷阻燃剂及制备方法与应用
US3328357A (en) N-hydroxymaleimide copolymers
US2719138A (en) Polymerization of acrylonitrile in presence of n-acyl acrylamide and n-acyl methacrylamide polymers
US2923700A (en) Copolymers of a bis ethylenically unsaturated sulfonium compound
US3520855A (en) Acrylonitrile copolymers
US2713573A (en) Copolymers of acrylonitrile and n-lactams
CA1141087A (en) Polymerization process
US3557247A (en) Acrylonitrile graft polymers on polyamide substrate
US3510437A (en) Basic nitrogen polycondensates and dyereceptive polyolefin compositions containing such polycondensates
CN106008773A (zh) 一种聚乙酸乙烯酯的聚合方法
Fischer et al. Synthesis of polyvinylamine and polymer analogous reactions