CS241631B1

CS241631B1 - The method of separating leather and parts thereof

Info

Publication number: CS241631B1
Application number: CS839842A
Authority: CS
Inventors: Antonin Galatik; Jaroslav Duda; Josef Tkac; Ladislav Minarik
Original assignee: Antonin Galatik; Jaroslav Duda; Josef Tkac; Ladislav Minarik
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1983-12-23
Publication date: 1986-04-17
Also published as: CS984283A1

Abstract

Řeší se způsob odčinění usní nebo jejich částí za účelem jejich dalšího využití. Podstatou řešení je, že úsně se extrahují vodným roztokem alkalických látek, jako je amoniak nebo hydroxid, uhličitan, hydrouhličitan nebo boritan alkalického kovu v množství odpovídajícím pH reakci roztoku 8,0 až 13,6, při teplotě extrakční lázně 18 až 55 °C, po extrakci se vzniklý roztok oddělí a usně popřípadě properou vodou. Do extrakční lázně se může přidat neutrální sůl, s výhodou chlorid sodný, v množství 0,5 a? 200 g na litr extrakční lázně. Do extrakční lázně se mohou také přidat látky redukující povahy, jako sulfidy, hydrosulfidy a nebo siriěitany alkalických kovů, rozpustné sloučeniny přechodných kovů v nižším oxidačním stupni nebo redukující organické látky, jako azidy alkalických kovů v množství 0,01 až 100 g na litr extrakční lázně.The method of detanning leather or parts thereof for the purpose of their further use is addressed. The essence of the solution is that the leather is extracted with an aqueous solution of alkaline substances, such as ammonia or hydroxide, carbonate, bicarbonate or borate of an alkali metal in an amount corresponding to the pH reaction of the solution of 8.0 to 13.6, at an extraction bath temperature of 18 to 55 °C, after extraction the resulting solution is separated and the leather is optionally washed with water. A neutral salt, preferably sodium chloride, can be added to the extraction bath in an amount of 0.5 to 200 g per liter of extraction bath. Reducing substances, such as sulfides, hydrosulfides and or sulfites of alkali metals, soluble compounds of transition metals in a lower oxidation state or reducing organic substances, such as alkali metal azides in an amount of 0.01 to 100 g per liter of extraction bath, can also be added to the extraction bath.

Description

Způsob odtříslení usní a jejich částíMethod of stripping of leather and its parts

Řeší se způsob odčinění usní nebo jejich částí za účelem jejich dalšího využití. Podstatou řešení je, že úsně se extrahují vodným roztokem alkalických látek, jako je amoniak nebo hydroxid, uhličitan, hydrouhličitan nebo boritan alkalického kovu v množství odpovídajícím pH reakci roztoku 8,0 až 13,6, při teplotě extrakční lázně 18 až 55 °C, po extrakci se vzniklý roztok oddělí a usně popřípadě properou vodou. Do extrakční lázně se může přidat neutrální sůl, s výhodou chlorid sodný, v množství 0,5 a? 200 g na litr extrakční lázně.The method of tanning leather or its parts for the purpose of their further utilization is solved. The essence of the solution is that they are extracted with an aqueous solution of alkaline substances such as ammonia or an alkali metal carbonate, carbonate, bicarbonate or borate in an amount corresponding to a pH reaction of the solution of 8.0 to 13.6, at an extraction bath temperature of 18 to 55 ° C, after extraction, the resulting solution is separated and the leather optionally with proper water. A neutral salt, preferably sodium chloride, may be added to the extraction bath in an amount of 0.5 to 5%. 200 g per liter of extraction bath.

Do extrakční lázně se mohou také přidat látky redukující povahy, jako sulfidy, hydrosulfidy a nebo siriěitany alkalických kovů, rozpustné sloučeniny přechodných kovů v nižším oxidačním stupni nebo redukující organické látky, jako azidy alkalických kovů v množství 0,01 až 100 g na litr extrakční lázně.Reducing substances such as alkali metal sulphides, hydrosulphides or sulphites, soluble transition metal compounds in the lower oxidation stage or reducing organic compounds such as alkali metal azides may also be added to the extraction bath in an amount of 0.01 to 100 g per liter of extraction bath. .

(51) Int. CI.4(52) Int. CI.4

C 14 C 3/32C 14 C 3/32

241 631241 631

Vynález ae týká způsobu odtříslení usní nebo jejich částí, vznikajících při koželužské nebo zpracovatelské výrobě, za účelem jejich dalšího využití.The present invention relates to a method for stripping leather or parts thereof of leather or tanneries for further use.

Při výrobě třísločiněných i jiných druhů usní odpadají části a odřezky vznikající při tvarování a štípání materiálu, nebo při vysekávání dílců v obuvnické nebo jiné kožedělné výrobě.In the manufacture of tannic and other types of leather, parts and cuttings resulting from the shaping and splitting of the material or from the cutting of parts in the footwear or other leather production are eliminated.

Pro tyto odpady dosud nebylo nalezeno vhodné využití, které by zhodnotilo celý výskyt a proto se značné množství starší produkce nachází na skládkách» Část tohoto materiálu se zpracovává po mechanickém rozvláknění při výrobě tzv. vláknitých usní. Je známo také lepení odřezků do tabulek využitelných v konstrukci spodku obuvi. Materiál uložený na skládkách je chráněn před biologickým rozpadem obsahem činících látek.For these wastes no suitable utilization has been found to evaluate the entire occurrence and therefore a considerable amount of older production is found in landfills »Part of this material is processed after mechanical pulping in the production of so-called fibrous leather. It is also known to glue off cuttings into sheets useful in the construction of the bottom of the shoe. The material deposited in landfills is protected from biodegradation by the content of tanning substances.

Pro vysoký obsah dusíkatých látek by bylo žádoucí jeho využití ve výrobě kompostů nebo krmiv. Dosud se takto zpracovává pouze část chromočiněného odpadu. V současnosti vyráběné třísločiněné usně i ostatní druhy usní obsahují toxické látky polyfenolické povahy pocházející ze syntetických tříslovin a další látky, nežádoucí v krmivech nebo kompostech. Předpokladem pro zemědělské využití tohoto odpadu je proto předběžné vyčištění od těchto nežádoucích látek.Due to its high nitrogen content, it would be desirable to use it in the production of compost or feed. So far, only part of the chromium-tinned waste has been treated in this way. Currently produced tannic leather and other types of leather contain toxic substances of polyphenolic nature derived from synthetic tannins and other substances undesirable in feed or compost. A precondition for agricultural recovery of this waste is therefore a preliminary cleaning of these undesirable substances.

Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že usně se extrahují vodným roztokem alkalických látek, jako je amoniak, hydroxid nebo uhličitan, hydrouhličitan nebo boritan alkalického kovu v množství odpovídajícím pH reakci roztoku 8,0 až 13,6 při teplotě extrakční lázně 18 až 55°C,po extrakci se vzniklý roztok tříslovin oddělí a usně proper^Uvodou.The principle of the process according to the invention is that the leather is extracted with an aqueous solution of alkali substances such as ammonia, hydroxide or carbonate, bicarbonate or borate of an alkali metal in an amount corresponding to a pH reaction of the solution of 8.0 to 13.6 at an extraction bath temperature of 18 to 55. C, after the extraction, the solution was separated and tannin leather ^U Proper water.

Extrakce usňového odpadu probíhá z'a podmínek, kdy mají polyfenolické látky nejlepší rozpustnost a kdy’je snížena jejichThe extraction of leather waste takes place under conditions where polyphenols have the best solubility and when their

241 631 —> 2 — nekovalentní vazba na bílkovinu kožní hmoty· Podobně i řado dalších látek aniontické povahy, jako jsou mazadla, barviva, plnicí pryskyřice a částečně i minerální činící látky je možno z usní uvolnit za podmínek kdy solné a vodíkové vazby mají malou energii, což je při pH hodnotách mezi 8 až 14· Pro alkalizaci je možno použít ty alkalické látky, které dávají dobře rozpustné produkty se syntetickými tříslovinami, často obsahujícími sulfoskupiny· V případě usní obsahujících chrom je možno použít alkálie, poskytující rozpustné chromitanové komplexy· Vyhovují zde soli a hydroxidy amoniaku nebo alkalických kovů, nikoliv však obdobné sloučeniny alkalických zamin· V některých případech jsou extrahované usně citlivé k alkalickému botnání, které snižuje rychlost uvolňování extrahovaných látek do roztoku· V těchto případech je užitečný přídavek neutrálních solí, které mají schopnost potláčet botnání kolagenu kůže· Vhodné jsou chlorid nebo síran sodný nebo jiné neutrální soli, zejména takové, které se vyskytují jako levný vedlejší produkt· Pro velmi účinné odtříslení je možno použít také přídavku silně redukujících látek, které jsou schopny uvolnit i ten podíl tříslovin, který je vlivem oxidačních pochodů vázán kovalentně prostřednictvím chinonových skupin· Vhodnými látkami pro takovou redukci jsou sulfidy a hydrosulfidy alkalických kovů· Ekonomicky méně výhodné jsou soli přechodových kovů v nižším oxidačním stupni nebo organické silně redukční látky, např# azidy· Pro zajištění redukčního prostředí jsou použitelné i siřičitany, hydrosiřičitany nebo pyrosiřičitany, případně v kombinaci se sulfidy a hydrosulfidy nebo jinými redukovadly· Vlastní extrakci je možno provádět jednorázově nebo opakovaně, s výhodou v proti241 631 — 3 ** proudém uspořádání, kdy na čerstvý materiál nejprve přicházejí extrakční lázně, které byly použity pro jednu nebo několik extrakcí a teprve potom je extrakce dokončena čerstvými lázněmi®241 631 -> 2 - non-covalent binding to skin protein · Similarly, many other anionic substances such as lubricants, dyes, filler resins and partly mineral tanning agents can be released from leather under conditions where salt and hydrogen bonds have low energy , which is at pH values between 8 and 14 · For alkalization it is possible to use those alkaline substances which give well soluble products with synthetic tannins, often containing sulfo groups · In the case of leather containing chromium, alkali can be used, providing soluble chromite complexes salts and hydroxides of ammonia or alkali metals, but not similar compounds of alkaline minerals · In some cases, extracted leather is sensitive to alkaline swelling, which reduces the rate of release of the extracted substances into solution · In these cases, the addition of neutral salts having Ability to suppress swelling of skin collagen · Suitable are sodium chloride or sulphate or other neutral salts, especially those that occur as a cheap by-product which is covalently bound by quinone groups due to oxidation processes · Suitable substances for such reduction are alkali metal sulphides and hydrosulphides · Economically less preferred are transition metal salts of lower oxidation degree or organic strong reducing substances, eg azides · Suitable for reducing environment are useful sulphites, hydrosulphates or pyrosulphites, optionally in combination with sulphides and hydrosulphides or other reducing agents · Extraction can be carried out once or repeatedly, preferably in a counter-current flow configuration. where the fresh material first comes with extraction baths that have been used for one or more extractions before the extraction is completed with fresh baths®

Výhody způsobu podle vynálezu jsou v tom, že umožní zemědělské využití dusíkatých odpadů kožedělného průmyslu, které dosud představují nepříjemný odpad skladovaný na volných skládkách a znečišťující životní prostředí v okolí zemědělských závodů. Další výhodou je možná aplikace takto vyčištěných usňových odpadů při výrobě krmných hydrolyzátů vyráběných tlakovou hydrolýzou pod názvem hydrolyzát glutinu. Tyto produkty obsahují zvýšený obsah chrómu a další škodlivé složky. Proto náhrada výchozí suroviny tímto odtřísleným a vyčištěným usňovým materiálem může umožnit dosažení předepsaných limitů chrómu a zlepšení vlastností krmivá. Příklad 1The advantages of the process according to the invention are that it allows the agricultural use of the nitrogenous waste of the leather industry, which still represents unpleasant waste stored in open landfills and polluting the environment around the farms. Another advantage is the possible application of such cleaned leather waste in the production of feed hydrolysates produced by pressure hydrolysis under the name glutin hydrolyzate. These products contain increased chromium and other harmful components. Therefore, substitution of the raw material with this de-polished and cleaned leather material can make it possible to achieve the prescribed chromium limits and to improve the feed properties. Example 1

Třísločiněný odpad z výroby spodkových usní v množství 1000 kg se umístní do rotační válcové nádoby, na př. velkoobjemového koželužského sudu, zaplaví se 200 % vody 25 °C teplé a po promíchání a rozmočení materiálu, což je na př. po 30 minutách pohybu, se přidá 2,8 % technického amoniaku (asi 25 %ního) a ponechá se 2 hodiny v •v mírném pohybu® Po uvedené době se lázeň sleje, kůže se properou vodou a přidá se druhá extrakční lázeň obsahující 200 % vody a 1,2 % technického amohiaku. Extrakce postupuje další dvě hodiny za pohybu a pak se lázeň sleje a kůže properou tekoucí vodou® Tento postup se ještě jednou opakuje s 200 % vody a 0,6 % technického amoniaku. Pak se kůže vyperou, tepelně denaturují ohřevem nad teplotu smrštění a použijí se jako zdroj bílkovin pro výrobu krmivá nebo kompostu.The tannic waste of 1000 kg of bottom leather production is placed in a rotating cylindrical container, on a large-volume tanner drum, flooded with 200% water at 25 ° C and after mixing and soaking the material, eg after 30 minutes of movement, 2.8% technical ammonia (about 25%) was added and kept in a gentle movement for 2 hours. After this time, the bath was slept off, the skin was washed with proper water, and a second extraction bath containing 200% water and 1.2% was added. % of technical ammonia. Extraction is continued for another two hours while moving, and then the bath is spun off and the skin is washed with running water. This process is repeated once more with 200% water and 0.6% technical ammonia. Then the skins are washed, thermally denatured by heating above the shrinkage temperature and used as a protein source for the production of feed or compost.

·*· *

Příklad 2Example 2

241 631241 631

Odpad usní z koželužské, výroby spolu s odřezky hotových usní, vznikajících na př. při obuvnické manipulaci, v množství 1000 kg se v rotační válcové nádobě extrahuje třikrát roztokem obsahujícím 25 g/1 Na^Oj a 10g/l Na₂S. Použije se vždy 200 % extrakční lázně o teplotě 20°G, doba extrakce je 2 až 5 hodin® Poslední extrakční lázeň obsahuje mimo uhličitanu sodného a sulfidu ještě 80 až 100g/l chloridu sodného, pro potlačení botnání kožní·* ho kolagenu® Po poslední extrakci se materiál propere vodou a použije k tlakové hydrolýze pro výrobu krmivá známými postupy.The tannerial waste of the manufacture, together with the cut-offs of ready-made leather, for example in footwear handling, in an amount of 1000 kg, is extracted three times in a rotary cylindrical vessel with a solution containing 25 g / l Na ₂ O 3 and 10 g / l Na ₂ S. always 200% extraction bath at 20 ° G, extraction time is 2 to 5 hours® The last extraction bath contains in addition to sodium carbonate and sulfide 80-100g / l sodium chloride, to suppress swelling of skin collagen® After the last extraction, the material is washed with water and used for pressure hydrolysis for feed production by known methods.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A method of tanning leather or a part thereof for further use, characterized in that the leather is extracted with an aqueous solution of alkali substances such as ammonia or alkali metal carbonate, bicarbonate or borate in an amount corresponding to a pH reaction of the solution of 8.0 to 13.6, at an extraction bath temperature of 18-55 [deg.] C., after extraction, the resulting solution is separated and the leather optionally with proper water.

2. Process according to claim 1, characterized in that a neutral salt, preferably sodium chloride or sodium sulphate, is added to the extraction bath in an amount of 0.5 to 200 g per liter of extraction bath.

3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that reducing substances, such as alkali metal sulphides, hydro-sulphides and / or sulphites, soluble transition metal compounds in the lower oxidation stage or reducing organic substances such as azides are added to the extraction bath. alkali metals in an amount of 0.01 to 100 g per liter of extraction bath.