CS240858B1

CS240858B1 - Mixture for soaked rubber glowes production

Info

Publication number: CS240858B1
Application number: CS842943A
Authority: CS
Inventors: Stanislav Petrik; Jiri Varhanik; Vaclav Kahanek; Vladimir Sulka
Original assignee: Stanislav Petrik; Jiri Varhanik; Vaclav Kahanek; Vladimir Sulka
Priority date: 1984-04-18
Filing date: 1984-04-18
Publication date: 1986-03-13
Also published as: CS294384A1

Abstract

Vynález se týká pryžových ochranných rukavic vyráběných máčením a koagulací vodného latexu na bázi kaučuku a kopolymeru butylakrylátu, styrenu a metakryla- .midu případně kyseliny akrylové nebo metakrylove. Rukavice podle vynálezu mají zvýšenou odolnost proti působení saponátových pracích prostředku a zachovávají si delší dobu dobré fyzikálně mechanické vlastnosti i za zvýšených teplot. Jsou určený zejména pro práce v domácnosti příp. v podnicích služeb, kde se používají saponáty.The invention relates to rubber protective devices gloves made by dipping and coagulation aqueous latex based on rubber and copolymer butyl acrylate, styrene and methacrylate or acrylic or methacrylic acid. The gloves of the invention have increased resistance to detergent detergent and preserve get a longer good physical-mechanical properties even at elevated temperatures. They are designed especially for housework possibly. service providers where they are used detergents.

Description

(54)(54)

PETfilK STANISLAV RNDr., GOTTWALDOV; VARHANÍK Jlfií ing., KROMĚfiíZ; KANÁNEK VÁCLAV ing., FRÝDEK-MÍSTBK; SULKE. VLADIMÍR, HRÁDEK NAD NISOUPETfilK STANISLAV RNDr., GOTTWALDOV; ORGANIK Jlfie ing., KROMĚfiíZ; KANANEK VACLAV ing., FRYDEK-MISTBK; SULKE. VLADIMÍR, PRIVATE ABOVE NISOU

Směs k výrobě máčených prýžových rukavicMixture for the production of dipped rubber gloves

Vynález se týká pryžových ochranných rukavic vyráběných máčením a koagulací vodného latexu na bázi kaučuku a kopolymeru butylakrylátu, styrenu a metakryla.midu případně kyseliny akrylové nebo metakrylove. Rukavice podle vynálezu mají zvýšenou odolnost proti působení saponátových pracích prostředku a zachovávají si delší dobu dobré fyzikálně mechanické vlastnosti i za zvýšených teplot. Jsou určený zejména pro práce v domácnosti příp. v podnicích služeb, kde se používají saponáty.The invention relates to rubber protective gloves made by dipping and coagulating an aqueous latex based on rubber and a copolymer of butyl acrylate, styrene and methacrylic acid or acrylic or methacrylic acid. The gloves according to the invention have an increased resistance to detergent detergents and retain good physico-mechanical properties at elevated temperatures over a longer period of time. They are designed especially for housework or work. in service enterprises where detergents are used.

240 858240 858

Vynález se týká směsi k výrobě máčených pryžových ^{240 858}ochranných rukavic se zvýšenou odolností proti pracím prostředkům vyráběných máčením a koagulací směsi na bázi vodného latexu kaučuku.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for the manufacture of dipped rubber glove ^{240 858} protective gloves with increased resistance to detergents produced by soaking and coagulating the aqueous latex rubber composition.

Máčením a koagulací se v současné době vyrábí většina sortimentu ochranných pryžových výrobků jako jsou rukavice operační, technické (odolné kyselinám, zásadám, olejům), dielektrické (chránící proti účinkům elektrického napětí), rukavice pro použití v domácnosti bez úpravy nebo s vnitřní semišovou úpravou· Rukovice pro domácnost se v převážné míře vyrábějí z latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku, obsahujícího obvyklé vulkanizační a další přísady. Fyzikální a mechanické vlastnosti těchto rukavic jsou vesměs dostačující pro úklidové práce v domácnosti, praní a pod. S rozvojem výroby a rozšířením použití saponátových pracích prostředků se stává použití ochranných pryžových rukavic nezbytným nejen v domácnosti, ale i velkých prádelnách a čistírnách podniků služeb jako ochrana proti dlouhodobému působení saponátů na kůži. Dlouhodobé používání pryžových rukavic v saponátových pracích prostředcích vede k podstatnému snížení některých mechanických vlastností, zejména strukturní pevnosti až o 50 %, což má za následek zvýšení možnosti mechanického poškození (roztržení rukavic). Rovněž odolnost rukavic proti působení horkého vzduchu je poměrně nízká a projevuje se po expozici výrazným poklesem tahových vlastností a strukturní pevnosti.Currently, most assortment of protective rubber products such as surgical, technical (acid, alkali, oil resistant), dielectric (electrical protective) gloves, domestic or unsuitable glove suits are manufactured by dipping and coagulation · Household gloves are predominantly made of latex of natural and / or synthetic rubber containing the usual vulcanizing and other additives. The physical and mechanical properties of these gloves are generally sufficient for household cleaning, washing and the like. With the development of production and the expansion of the use of detergent detergents, the use of protective rubber gloves becomes necessary not only in households, but also in large laundries and service companies as protection against the long-term effect of detergents on the skin. Prolonged use of rubber gloves in detergent detergents leads to a significant reduction in some mechanical properties, in particular structural strength, of up to 50%, resulting in an increased possibility of mechanical damage (breakage of gloves). The glove resistance to hot air is also relatively low and exhibits a significant decrease in tensile properties and structural strength after exposure.

Operační rukavice používané v nemocničních a zdravotnických zařízeních neslouží pouze jednorázově bez možnosti opakovaného použití. Ve většině případů dochází k opětovnému použitíSurgical gloves used in hospital and health care facilities do not serve only once, without the possibility of reuse. In most cases, reuse occurs

- 3 240 858 po předchozí dekontaminaci praním v roztocích běžných pracích prostředků saponátového typu a sterilizaci horkým vzduchem· Opakovaným praním se postupně snižuje jak pevnost rukavic tak především strukturní pevnost a dochází k vyřazování rukavic·- 3 240 858 after previous decontamination by washing in solutions of common detergent type detergent and hot air sterilization · Repeated washing gradually decreases both the glove strength and especially the structural strength and the gloves are discarded ·

Účelem vynálezu proto je vytvořit rukavice, které by odstranily popsané nevýhody a svou zvýšenou odolností proti působení saponátových pracích prostředků zajistily delší použitelnost při trvalém vystavení účinkům těchto prostředků·It is therefore an object of the present invention to provide gloves which overcome the disadvantages described above and, by their increased resistance to detergent detergents, provide a longer shelf life when exposed to such detergents.

Bylo zjištěno, že tento účel vynálezu v podstatné míře splňují pryžové ochranné rukavice, jejich podstatou je, že jsou zhotoveny z latexové směsi, která obsahuje vedle přírodního a/nebo syntetického kaučuku a běžných přísad ještě na 100 hmotnostních dílů sušiny směsi 0,1-20 hmotnostních dílů sušiny akrylátového kopolymeru sestávajícího ze 45-75 hmotnostních dílů butylakrylátu, 15-45 hmotnostních dílů styrenu a 0,5-25 hmotnostních dílů metakrylamidu a/nebo akrylamidu a/nebo éteru jejich metylolových sloučenin a případně 0,1-8 hmotnostních dílů kyseliny akrylové nebo metakrylové.It has been found that rubber protective gloves meet this purpose to a large extent, and are made of a latex composition which, in addition to natural and / or synthetic rubber and conventional additives, also contains 100-20 parts by weight of the dry matter composition parts by weight of the acrylic copolymer dry matter consisting of 45-75 parts by weight of butyl acrylate, 15-45 parts by weight of styrene and 0.5-25 parts by weight of methacrylamide and / or acrylamide and / or ether of their methylol compounds and optionally 0.1-8 parts by weight of acid acrylic or methacrylic.

Přídavek akrylového kopolymeru obsahujícího reaktivní karboxylové,amidové nebo metylolové funkční skupiny do máčecí směsi přírodního a/nebo syntetického kaučuku má za následek prostorové zesítění kaučukových řetězců, což se projevuje zvýšením strukturní pevnosti a odolnosti proti působení saponátových pracích prostředků,The addition of an acrylic copolymer containing reactive carboxyl, amide or methylol functional groups to the dipping mixture of natural and / or synthetic rubber results in spatial cross-linking of the rubber chains, resulting in increased structural strength and resistance to detergent detergents,

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu uvádíme následující příklady výroby podle vynálezu, které rozsah vynálezu nijak neomezují·In order to further elucidate the invention, the following non-limiting Examples are provided.

Příklad 1 na ramenové míchačce byla připravena směs o složení (ve hmotnostních dílech):Example 1 a mixer with the composition (in parts by weight) was prepared on an arm mixer:

- 4 Latex přírodního kaučuku 240 858 (obsah sušiny 60 %) 84,42- 4 Natural rubber latex 240 858 (dry matter content 60%) 84,42

Vodná disperze akrylátového kopolymeru (obsah sušiny 45 %) o složení 60 dílů butylakrylátu, 25 dílů styrenu, 12 dílů akrylamidu, 2 díly N-butoxymetylmetakrylamidu a 1 díl kyseliny akrylové 10,00Aqueous dispersion of acrylate copolymer (dry matter content 45%) of 60 parts butyl acrylate, 25 parts styrene, 12 parts acrylamide, 2 parts N-butoxymethylmethacrylamide and 1 part acrylic acid 10.00

Dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,20Disperser (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0.20

Síra mletá 0,53Sulfur ground 0,53

Urychlovač (alkylthiokarbaman zinečnatý) 0,53Zinc alkylthiocarbamate accelerator 0.53

Kysličník titaničitý(rutil) 1,03Titanium dioxide (rutile) 1.03

Silikonová emulze 0,06Silicone emulsion 0.06

Barevná předsměs 0,03Color premix 0.03

Odpěňovač 0,01Defoamer 0.01

Voda destilovaná 3,19Distilled water 3.19

Z takto připravené směsi byly vyrobeny ochranné rukavice se semišovým povrchem. Formy předehřáté na 50-70 °C byly namočeny do koagulačního roztoku (22 % etanolový roztok dusičnanu vápenatého), pak 70 sec do latexové směsi a nános byl vysušen na vzduchu. Nato byla forma máčena v lepicí latexové směsi a v proudu vzduchu byla nanesena textilní vlékna. Rukavice s nánosem byly vysušenyOQ nm při 80-90 °C), vyprány vodou (15 min), vulkanizo·» vány 60 min. při 110 °C a staženy z formy.Protective gloves with suede surface were made from this mixture. The molds preheated to 50-70 ° C were soaked in a coagulation solution (22% ethanolic calcium nitrate solution), then for 70 sec in a latex mixture and the coating was air dried. Thereafter, the mold was soaked in an adhesive latex mixture and textile fibers were applied in an air stream. The coated gloves were dried at 10 nm (80-90 ° C), washed with water (15 min), vulcanized for 60 min. at 110 ° C and withdrawn from the mold.

Pro srovnání byly stejným postupem zhotoveny rukavice ze směsi bez disperze akrylátového kopolymeru.For comparison, gloves were made from a mixture without an acrylic copolymer dispersion by the same procedure.

Vlastnosti výrobků po dokončení a po působení pracích prostředků uvádí následující tabulka.The following table shows the product properties after finishing and after washing.

240 858 240 858 Pryžové rukavice Rubber gloves ze směsi bez from mixture without ze směsi s from a mixture with akrylátového acrylate akrylátovým acrylic kopolymeru copolymer kopolymerem copolymer Pevnost v tahu (MPa) Tensile strength (MPa) 28,22 28.22 26,98 26.98 Tažnost (%) Ductility (%) 971 971 956 956 Strukturní pevnost Structural strength 13,0 13.0 18,5 18.5

(N.mm¹)(N.mm ¹ )

Po expozici v pracích prostředcích 40 °C, 72 hod·After detergent exposure 40 ° C, 72 hrs ·

BIOSAM (7,5 g.1¹)BIOSAM (7.5 g.1 ¹ ) Pevnost v tahu Tensile strength 21,8 21.8 17,0 17.0 Tažnost Ductility 1050 1050 920 920 Strukturní pevnost Structural strength 9,1 9.1 14,2 14.2 JAR EXTRA (1,1 g.1¹)JAR EXTRA (1.1 g.1 ¹ ) Pevnost v tahu Tensile strength 22,3 22.3 21,6 21.6 Tažnost Ductility 970 970 980 980 Strukturní pevnost Structural strength 13,1 13.1 17,4 17.4 HANKA (8 g.1¹)HANKA (8 g.1 ¹ ) Pevnost v tahu Tensile strength 24,0 24.0 22,3 22.3 Tažnost Ductility 1080 1080 1000 1000 Strukturní pevnost Structural strength 9,8 9.8 15,7 15.7 AZUR (7,5 g.1¹)AZUR (7.5 g.1 ¹ ) ·» · » Pevnost v tahu Tensile strength 26,3 26.3 25,7 25.7 Tažnost Ductility 1010 1010 1040 1040 Strukturní pevnost Structural strength 6,6 6.6 12,7 12.7

Příklad 2 Example 2 240 858 240 858 Postupem obdobným jako v příkladu 1 byly připraveny rukavice bez semišové povrchové úpravy a to ze směsi na bázi butadieakrylonitrilového kaučuku o složení (ve hmotnostních dílech): Using a procedure similar to Example 1, gloves without suede finish were prepared from a mixture based on butadieacrylonitrile rubber having the composition (in parts by weight): Latex butadienakrylonitrilový (obsah sušiny 45 %) Latex butadiene acrylonitrile (dry matter content 45%) 82,6 82.6 Vodná disperze akrylátového kopolymeru (obsah sušiny 45 %) o složení 70 dílů butylakrylátu, 20 dílů styrenu, 5 dílů metakrylamidu, 2 díly N-metoxymetylakrylamidu, 3 dílů kyseliny metakrylové Aqueous dispersion of acrylate copolymer (45% solids content) of composition 70 parts butyl acrylate, 20 parts styrene, 5 parts methacrylamide, 2 parts N-methoxymethylacrylamide, 3 parts methacrylic acid 12,4 12.4 Dispergátor (sůl alkylnaftalénsulfonové kyseliny) Disperser (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0,20· 0.20 · Síra mletá Sulfur ground 0,55 0.55 Urychlovač (alkylthiokarbaman zinečnatý) Zinc alkylthiocarbamate accelerator 0,55 0.55 Silikonová emulze Silicone emulsion 0,06 0.06 Barevná předsměs Colorful premix 0,01 0.01 Odpěňovač Defoamer 0,01 0.01 Voda destilovaná Distilled water 2,53 2.53 Podobně jako v příkladu 1 vykazují rukavice ze směsi obsa hující akrylátový kopolymer výrazně lepší hodnoty strukturní pevnosti. As in Example 1, the gloves of the acrylic copolymer blend exhibit significantly better structural strength values. Příklad 3 Example 3 Pro chirurgická účely byly obdobně jako v příkladu 1 vyro beny rukavice ze směsi o složení (ve hmotnostních dílech): For surgical purposes, as in Example 1, gloves were made of a composition of (parts by weight): Latex přírodního kaučuku (vysokoamoniakální, obsah sušiny 60 %) Latex natural rubber (high ammonia, dry matter content 60%) 28,00 28,00

- 7 240 858- 7 240 858

Latex přírodního kaučuku 37,00 (nízkoamoniakální, obsah sušiny 60 %}Latex natural rubber 37,00 (low ammonia, 60% dry matter content)

Vodná disperze akrylátového kopolymeru 10,00 (obsah suSiny 45 %) o sloiení dílů butylakrylátu, 31 dílů styrenu, dílů metakrylamidu, 3 dílů N-butoxymetylakrylamidu, 1 dílu kyseliny akrylové Dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,13Aqueous dispersion of acrylic copolymer 10.00 (dry matter content 45%), composed of parts of butyl acrylate, 31 parts of styrene, parts of methacrylamide, 3 parts of N-butoxymethylacrylamide, 1 part of acrylic acid Dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0.13

Síra mletá 0,58Sulfur ground 0,58

Urychlovač (alkylthiokarbaman zinečnatý) 0,30Zinc alkylthiocarbamate accelerator 0,30

Urychlovač (pentametyldithiokarbaman zinečnatý) 0,10Zinc pentamethyldithiocarbamate accelerator

Kysličník zinečnatý 0,08Zinc oxide 0.08

Trietanolamin 0,07 čpavek koncentrovaný 0,17Triethanolamine 0,07 ammonia concentrated 0,17

Silikonová emulze 0,05Silicone emulsion 0.05

Odpěňovač 0,01Defoamer 0.01

Voda destilovaná 23,51Distilled water 23.51

Robené rukavice byly opět porovnány s rukavicemi ze směsi bez obsahu latexu akrylátového kopolymeru, vlastnosti uvádí tabulka.The made gloves were again compared to gloves made of a latex-free acrylic copolymer blend, the properties are shown in the table.

Pevnost v tahu (MPa) rukavice bez akrylátového kopolymeruTensile strength (MPa) of gloves without acrylic copolymer

30,9 ze směsi s akrylátovým kopolymerem30.9 from a mixture with an acrylate copolymer

26,426.4

Tažnost 950 ’ 916Elongation 950 '916

Strukturní pevnost (N.mmB 13,9 16,9Structural strength (N.mmB 13.9 16.9

Po expozici v pracích prostředcích 40 °C, 24 hodinAfter exposure in detergents 40 ° C, 24 hours

BIOSAM (7,5 g/D Pevnost v tahuBIOSAM (7.5 g / D Tensile strength

TažnostDuctility

Strukturní pevnostStructural strength

HANKA (8 g/1) Pevnost v tahuHANKA (8 g / 1) Tensile strength

TažnostDuctility

Strukturní pevnostStructural strength

240 858240 858

30,1 28,430.1 28.4

935 925935 925

17,7 19,917,7 19,9

28.9 26,928.9 26.9

950 944950 944

12.9 10,412.9 10,4

Zrychlené stárnutí v horkém vzduchu (70°C, 168 hod.)Accelerated aging in hot air (70 ° C, 168 hours)

Pevnost v tahu -22,7 20,6Tensile strength -22.7 20.6

Tažnost 840 855Ductility 840 855

Strukturní pevnost 6,0 13,1Structural strength 6.0 13.1

Ze srovnání vlastností různých typů směsí 8 akrylátovým kopolymerem a bez něho ve všech případech vyplývá, že modifikace směsi ekrylátovým latexem významně přispívá ke zvýšení strukturní pevnosti máčených výrobků vystavených působení pracích prostředků a horkého vzduchu.A comparison of the properties of the various types of blends with and without acrylic copolymer in all cases shows that modification of the blend with an ecrylate latex significantly contributes to increasing the structural strength of the soaked products exposed to detergent and hot air.

Claims

object of the invention

240 858

Mixture for the manufacture of dipped rubber gloves containing aqueous latex of natural and / or synthetic rubber containing vulcanizing additives or activators, retarders, fillers, stabilizers or pigments, characterized in that it contains from 0.1 to 25 parts by weight of dry matter per 100 parts by weight of dry matter an acrylate copolymer consisting of 45 to 75 parts by weight of butyl acrylate, 15 to 45 parts by weight of styrene and 0.5 to 20 parts by weight of methacrylamide and / or acrylamide and / or an ether of their methylol compounds and optionally 0.1 to 8 parts by weight of acrylic or methacrylic acid.