CS239490B1 - Production method of coagulete agent - Google Patents
Production method of coagulete agent Download PDFInfo
- Publication number
- CS239490B1 CS239490B1 CS844561A CS456184A CS239490B1 CS 239490 B1 CS239490 B1 CS 239490B1 CS 844561 A CS844561 A CS 844561A CS 456184 A CS456184 A CS 456184A CS 239490 B1 CS239490 B1 CS 239490B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- iron
- sulfuric acid
- calcination
- product
- concentration
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Cílen je připravit koagulační činidlo na bázi trojmocnáho železa, čehož se dosáhne tak, že se síran železnatý.zoxiduje kalcinací při teplotě 200 až 500 °C, produkt kalcinace se rozpustí v kyselině sírová o koncentraci 10 až 60 % hmotnosti a přebytečná ionty dvojnocnáho železa se odstraní chlorací. Jako zdroj kyseliny sírová lze použít odpadní kyseliny z výroby titanová bělobyIt is intended to prepare a coagulating agent based on iron (III), which is achieved so that the ferrous sulfate is oxidized by calcination at 200-500 ° C, calcination product is dissolved in sulfuric acid at a concentration 10 to 60% by weight and excess ions the divalent iron is removed by chlorination. Like Sulfuric acid source can be used waste acid from titanium dioxide production
Description
(54) Způsob výroby koagulačnfho činidla(54) A method for producing a coagulant
Cílen je připravit koagulační činidlo na bázi trojmocnáho železa, čehož se dosáhne tak, že se síran železnatý.zoxiduje kalcinací při teplotě 200 až 500 °C, produkt kalcinace se rozpustí v kyselině sírová o koncentraci 10 až 60 % hmotnosti a přebytečná ionty dvojnocnáho železa se odstraní chlorací. Jako zdroj kyseliny sírová lze použít odpadní kyseliny z výroby titanová běloby.The aim is to prepare a trivalent iron coagulating agent, which is achieved by oxidizing the ferrous sulphate by calcination at 200 to 500 ° C, the calcination product is dissolved in sulfuric acid at a concentration of 10 to 60% by weight and the excess divalent iron ions are removes chlorination. Waste acids from the titanium dioxide production can be used as the sulfuric acid source.
239490 2239490 2
Vynález se týká způsobu výroby koagulačního činidla na bázi trojmocného železa.The invention relates to a process for the production of a ferric iron coagulating agent.
Existuje řada technologii výroby koagulačních prostředků na bázi trojmocného železa. Chlorid železitý lze připravit podle následujícího systému rovnic z kovového železa a chloru:There are a number of technologies for producing trivalent iron coagulation agents. Ferric chloride can be prepared according to the following system of equations of metallic iron and chlorine:
PeCl3 + 2 Fe « 6 FeClg /1/PeCl 3 + 2 Fe 6 6 FeClg / 1 /
FeClf + 3 Cl2 = 6 FeCl, /2/FeClf + 3 Cl 2 = 6 FeCl 2 /
Ž Pe A ΰϊ2 * /3/Pe Pe A ΰϊ 2 * / 3 /
Odpadní zelenou skalici lze chlorací převést na chlorid-síran železitý podle rovniceWaste green vitriol can be converted by chlorination to ferric chloride sulphate according to the equation
FeSO4 + Cl2 » 2 FeClS04 /4/FeSO 4 + Cl 2 »2 FeClS0 4/4 /
V obou výše uvedených případech se koagulační činidlo vyrábí ve formS roztoku o koncentraci 180 až 200 g celk. Fe/lltr.In both cases, the coagulating agent is prepared in the form of a solution having a concentration of 180 to 200 g total. Fe / IItr.
Odpadní zelená skalice, zejména z výroby titanové běloby sulfatačním způsobem, se skladuje na haldách, kde dochází k její pozvolná oxidaci vzduchem na zásadité sírany železité, např. podle rovniceWaste green vitriol, mainly from the production of titanium dioxide in a sulphation process, is stored on heaps where it is slowly oxidized by air to alkaline ferric sulphates, eg according to the equation
FeS04 + 2 Í^O + 02 = 4 FeOHSO4· /5/FeS0 4 + 2 I ^ O + 0 2 = 4 FeOHSO 4 · / 5 /
Podle čs. AO č. 219 022 je navrženo zpracování takto zoxidované zelené skalice na koagulační činidlo pomocí dalších odpadních látek z téže výrobny titanové běloby, které obsahují volnou kyselinu sírovou. Působením kyseliny sírové na hydroxi-sírany železitě vzniká totiž síran železitý např. podle rovniceAccording to MS. No. 219,022, it is proposed to process such oxidized green vitriol into a coagulating agent by using other waste substances from the same titanium dioxide plant containing free sulfuric acid. The effect of sulfuric acid on ferric hydroxysulphates results in ferric sulphate, for example according to the equation
FeOHSO4 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2 H2O /6/FeOHSO 4 + H2SO 4 = Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2 H 2 O
Využitím částečného zoxidování zelené skalice na haldách vzduchem se tak ušetří část chloru jinak potřebného k oxidaci železa dvojraocného na trojmocné. Využívá se přitom toho, že hydroxi-sírany, nebo jak vyplývá z následující rehkce, hydroxidy železitéBy utilizing the partial oxidation of green vitriol on the piles by air, some of the chlorine otherwise needed to oxidize bivalent to trivalent iron is thus saved. It is utilized here that the hydroxysulphates or, as is apparent from the following, ferric hydroxides
Fe0HS04 = Fe2(SO4)3 + Fe(0H)3 /7/ jsou za normální teploty dobře rozpustná v kyselinách.Fe0HSO 4 = Fe 2 (SO 4 ) 3 + Fe (OH) 3 (7) are well soluble in acids at normal temperature.
Obdobné koagulační činidlo lze vyrobit zpracováním oxidů železa, které odpadají bud při regeneraci vyčerpaných mořicích lázní podle rovniceA similar coagulating agent can be produced by treating iron oxides that fall off either when regenerating exhausted pickling baths according to the equation:
FeCl2 + O2 + 4 i^O = 2 Fe2O3 + 8 HC1 /8/ nebo jako méně kvalitní oxidy železa při kalcinaci zelené skalice podle rovnice »FeCl 2 + O 2 + 4 i ^ O = 2 Fe 2 O 3 + 8 HCl / 8 / or as lower quality iron oxides in calcination of green vitriol according to equation »
FeSO4 = Fe2O3 + S03 + S02· /9/FeSO 4 = Fe 2 O 3 + SO 3 · SO 9 · / 9 /
Takto připravené oxidy železa se kyselinou sírovou převedou na síran železitý - koagulační činidlo - podle rovniceThe iron oxides thus prepared are converted with sulfuric acid to ferric sulfate - a coagulating agent - according to the equation
Fe2O3 + 3 H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3 H^O /10/Fe 2 O 3 + 3 H 2 SO 4 = Fe 2 (SO 4 ) 3 + 3 H 2 O / 10 /
Nevýhodou této technologie je, že oxidy železa, které proěly zpracováním za teplot 700 až 900 °C, jsou v kyselině sírové ěpatně rozpustné. Jejich rozpouštění je třeba provádět při teplotě okolo 100 °Q několik hodin v kyselině sírové o koncentraci větší Mjež 30 %.The disadvantage of this technology is that the iron oxides that have undergone treatment at 700 to 900 ° C are poorly soluble in sulfuric acid. Their dissolution should be carried out at a temperature of about 100 ° C for several hours in sulfuric acid at a concentration of greater than 30%.
Koagulační činidla lze získat i mírnou kelcinací zelené skalice jen do stádia, kdy je dvojmocné železo zoxidováno, ale ještě nedošlo k Rozkladu:Coagulating agents can also be obtained by mildly kelcination of green vitriol only to the point where the divalent iron is oxidized but has not yet decomposed:
FeSO4 + 02 « 2 Fe2O(SO4)2. /11/FeSO 4 + 0 2 2 2 Fe 2 O (SO 4 ) 2 . / 11 /
V tomto případě staSÍ ke kalcinaci cca 400 až 500 °C. Jako koagulační činidlo lze použít přímo produkt této kalcinace, tj. oxid-disiran- dižalezitý. Jeho použití má dvě nevýhody. Jedna spočívá v tom, že většina čističek vod, které používají ke koagulaci trojmocné železo, je uzpůsobena na skladování a dávkování koagulačních činidel z roztoku a nikoliv na použití pevných látek. Druhou nevýhodou je samotné kvalita produktu, protože jen z části produktu se hydrolýzou vytvoří účinné vločky. Zbytek produktu je ve formě nerozpustné, která navíc blokuje část vytvořených vloček tím, že se na nich zachytává, jak vyplývá z následující rovniceIn this case, approximately 400 to 500 ° C is sufficient for calcination. As a coagulating agent, the product of this calcination, i.e., disulfate-di-gallium oxide, can be used directly. Its use has two disadvantages. One is that most water purifiers that use trivalent iron for coagulation are adapted to store and dispense coagulation agents from solution and not to use solids. The second disadvantage is the quality of the product itself, since only part of the product is formed by efficient hydrolysis. The remainder of the product is in the insoluble form, which in addition blocks some of the formed flakes by trapping them, as shown in the following equation:
Fe20(S04)2 = Fe203 + 2 Fe2(S04>3. /12/ podle které můžeme oxid-dislran-diželezitý psát jako stechiometrickou směs oxidu a síranu železitáho.Fe 2 0 (SO 4 ) 2 = Fe 2 0 3 + 2 Fe 2 (SO 4 > 3. / 12) according to which we can write iron (III) -disulfate-iron (III) oxide as a stoichiometric mixture of iron (III) oxide and sulfate.
Podstatně výhodnějším se jeví způsob výroby koagulačního činidla na bázi trojmocného železa podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se síran železnatý zoxiduje kalcinací při teplotě 200 až 500 °C a produkt kalcinace se rozpustí v kyselině sírové o koncentraci 10 až 60 % a přebytečné ionty dvojmocného železa se odstraní chlorací. Produkt kalcinace lze rozpouštět i v odpadních kyselinách z výroby titanové běloby.According to the invention, the process for producing a ferric iron coagulating agent according to the invention is substantially more advantageous in that iron sulphate is oxidized by calcination at 200 to 500 ° C and the calcination product is dissolved in sulfuric acid at a concentration of 10 to 60% and excess iron (II) ions are removed by chlorination. The calcination product can also be dissolved in waste acids from titanium dioxide production.
Způsob podle vynálezu je oproti výěe popsaných technologiím výhodnější jak z hlediska energetického, tak z hlediska koncentrace používané kyseliny sírové.The process according to the invention is advantageous over the technologies described above in terms of both energy and concentration of the sulfuric acid used.
Působí-li se totiž zředěnou kyselinou sírovou na oxid-disíran-diželezitý, vzniklý mírnou kalcinaci síranu železnatého, dojde k vytvoření síranu železitého, který veškerý přejde do roztoku. Pro požadovanou koncentraci celkového železa 180 až 200 g/litr přitom stačí kyselina sírová o koncentraci cca 16 % hmotnosti. K realizaci způsobu podle vynálezu lze tedy používat odpadni kyselinu sírovou z výroby titanové běloby, tzv. štěpnou kyselinu, která obsahuje 20 až 24 % hmotnosti kyseliny sírové, a takto vzniklý roztok koagulačního činidla doředit například slabě kyselými odpadními vodami na obchodní produkt, tj. koagulační činidlo s obsahem celkového železa ,80 g/litr.In fact, if dilute sulfuric acid is treated with iron (II) -disulfate-ferric oxide, resulting from a slight calcination of ferrous sulfate, ferric sulfate is formed, which all goes into solution. For a desired total iron concentration of 180 to 200 g / liter, sulfuric acid of about 16% by weight is sufficient. Thus, waste sulfuric acid from the production of titanium dioxide, a so-called cleaving acid containing 20 to 24% by weight of sulfuric acid, can be used to carry out the process according to the invention and dilute the resulting coagulating agent solution to a commercial product, e.g. total iron reagent, 80 g / liter.
Jinak řečeno výhodami způsobu podle vynálezu oproti výrobě koagulačního činidla'z oxidů železa a koncentrované kyseliny sírové je, že je možno použít surovou štěpnou kyselinu sírovou, která je jinak obtížným odpadem a kterou tedy není nutno zahuětovat, síran železnatý není nutno kalcinovat při teplotě 700 až 900 °C a rozpouštění zoxidovaného síranu železnatého probíhá rychle a při nižších teplotách a nižší koncentraci kyseliny sirové než při zpracováni hutních oxidů železa.In other words, the advantages of the process according to the invention over the production of a coagulating agent from iron oxides and concentrated sulfuric acid are that it is possible to use crude fission sulfuric acid, which is otherwise a difficult waste and which therefore does not need to be thickened. 900 ° C and the dissolution of oxidized ferrous sulphate proceeds rapidly and at lower temperatures and lower concentrations of sulfuric acid than in the treatment of metallurgical iron oxides.
Výsledný produkt lze přitom použít všude tam, kde se doposud používal roztok chloridu železitého, aniž by by±o nutno upravovat zařízení či technologii.The resulting product can be used wherever ferric chloride solution has been used up to now without the need to modify the equipment or technology.
Je skutečností, že surová štěpná kyselina sírová obsahuje jistý podíl dvojmocného železa, které při užití ve způsobu podle vynálezu přejde v nezměněné formě do produktu.It is a fact that the crude fission sulfuric acid contains a certain proportion of iron (II) which, when used in the process according to the invention, passes into the product in unchanged form.
V takovém případě je vhodné produkt podrobit částečné chloraci,aby dvojmocné železo přešlo na trojmocné.In this case, it is advisable to undergo partial chlorination to convert the ferrous iron into trivalent.
PřikladlHe did
000 g zelené skalice se podrobilo dehydrataci za vzniku 610 kg monohydrátu síranu železnatého. Tento monohydrát byl oxidován - kalcinován v rotační peci při teplotách 300 až 600 °C. Vzniklo 570 Jcg oxid-disíranu-diželezitého, který se smíchal s 870 kg surové štěpné kyseliny obsahující 20 % hmotnosti H2SO4 ε 1θ FeSO4> Vzniklo 1 440 kg roztoku obsahujíc! 16 % hmotnosti Fe celíc.. Přídavkem 490 kg slabě kyselých vod se získalo 1 930 kg se snížila pod 0,5 g/1 chlorací.000 g of green vitriol were dehydrated to give 610 kg of ferrous sulfate monohydrate. This monohydrate was oxidized - calcined in a rotary kiln at temperatures of 300 to 600 ° C. This resulted in 570 µg of ferric oxide disulfate, which was mixed with 870 kg of crude fission acid containing 20% by weight of H 2 SO 4 ε 1 θ FeSO 4 . The addition of 490 kg of weakly acidic water yielded 1930 kg and was reduced below 0.5 g / l by chlorination.
Příklad 2Example 2
570 kg oxid-dislranu-diželezitáhc^ získaného stejnýmpostupem jako v příkladu 1, se smíchalo s 730 kg odtělesněné Štěpné kyseliny obsahující 24 % hmotnosti H2®°4 & 4 % hmotnosti FeSO^. Získalo aa 1 300 kg roztoku o koncentraci 16 % hmotnosti celk. Fe. Přídavkem 450 kg slabě kyselých vod ae získalo 1 750 kg produkčního roztoku s obsahem ,80 g/1 Fe570 kg of oxide-disulphate-iron (III) obtained by the same procedure as in Example 1 was mixed with 730 kg of disintegrated cleavage acid containing 24% by weight H 2 O 4 & 4% by weight FeSO 4. It obtained aa 1,300 kg of a solution having a concentration of 16% by weight of the total. Fe. Addition of 450 kg of weakly acidic water and e obtained 1,750 kg of production solution containing 80 g / l Fe
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844561A CS239490B1 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Production method of coagulete agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844561A CS239490B1 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Production method of coagulete agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS456184A1 CS456184A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS239490B1 true CS239490B1 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=5388671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844561A CS239490B1 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Production method of coagulete agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239490B1 (en) |
-
1984
- 1984-06-15 CS CS844561A patent/CS239490B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS456184A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1237644A (en) | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel | |
| FI62518B (en) | FOERFARANDE ATT ANRIKA ILMENITMALM | |
| CA1045258A (en) | Recovery of fluorine and phosphate values from waste water | |
| CN108315572A (en) | A method of the Leaching Vanadium chromium from containing vanadium and chromium solid material | |
| US11008221B2 (en) | Polyferric sulphate solution | |
| CS239490B1 (en) | Production method of coagulete agent | |
| US2340188A (en) | Manganese ore treatment | |
| JPH07241404A (en) | Iron based inorganic flocculant and its production | |
| CA1094812A (en) | Preparation of ferric iron solutions | |
| FI961660A (en) | Method for oxidizing ferro-iron to ferric iron The product obtained by the method and the use of the product | |
| JP2009247940A (en) | Treatment method of sulfate solution | |
| GB881808A (en) | Improvements in and relating to the manufacture of titanium dioxide | |
| DE2630628A1 (en) | PROCESS FOR OXIDATING IRON-II-SULPHATE IN AQUATIC SULFUR ACID SOLUTION | |
| KR860000469B1 (en) | Preparation for titanium oxid | |
| SU973484A1 (en) | Process for producing magnetite and calcium sulfate from waste pickling liquors containing iron sulfate | |
| KR950001036B1 (en) | Process of preparation for polyferrous sulphate solution | |
| US2191819A (en) | Treatment of manganese ore | |
| JP3171605B2 (en) | Industrial waste liquid treatment method | |
| SU528266A1 (en) | The method of sewage treatment and production sulphate solutions from the mill | |
| JP3282452B2 (en) | How to remove selenium from wastewater | |
| JPWO2020136543A5 (en) | ||
| SU380587A1 (en) | METHOD FOR DECOMPOSITION OF CHLORIDE BARRY PRODUCTION SLUDGE | |
| JPH05345615A (en) | Production of ferrous nitrate | |
| JPS63112427A (en) | Production of high-purity ferric oxyhydrate | |
| CS269199B1 (en) | Method of chlorideless coagulating agent's preparation on base of iron for waters treatment |