CS238754B1

CS238754B1 - Shape permanent crimpled yarn on cellulose base and method to manufacture it

Info

Publication number: CS238754B1
Application number: CS836908A
Authority: CS
Inventors: Drahomir Dvorsky; Karel Cerovsky; Zbynek Svec
Original assignee: Drahomir Dvorsky; Karel Cerovsky; Zbynek Svec
Priority date: 1983-09-22
Filing date: 1983-09-22
Publication date: 1985-12-16
Also published as: CS690883A1

Description

Vynález se týká tvarová stabilní kadeřené příze z celulózových materiálů mebo z jejich smésí se syntetickými vlákny s obsahem alespoň 50 % celulózových vláken, která má zkadeření zafixováno Domoci sítovacích prostředků. Dále je řeSen způsob výroby této kadeřené příze.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to form-stable crimped yarns of cellulosic materials or mixtures thereof with synthetic fibers containing at least 50% cellulosic fibers having a curl fixed to the crosslinking means. The invention also relates to a method for producing this curled yarn.

Se zaváděním syntetických vláken do textilní výroby se souěasně projevovaly snahy potlačit'některé jejich nepříznivé vlastnosti, předevěím z hlediska spotřebitelského.At the same time, with the introduction of synthetic fibers into textile production, there have been efforts to suppress some of their unfavorable properties, particularly from a consumer perspective.

Velkým kvalitativním přínosem bylo v tomto směru tvarování syntetických vláken, které zlepšilo voluminéznost textilií, dodalo jim elasticitu a zlepšilo jejich vzhled. Tvarování syntetických vláken umožnilo vytvořit urěité skupiny textilních výrobků, kde jsou syntetická vlákna přeš některé negativní vlastnosti dosud nenahraditelná.A great qualitative benefit in this respect was the shaping of synthetic fibers, which improved the voluminousness of the fabrics, gave them elasticity and improved their appearance. The shaping of synthetic fibers has made it possible to form certain groups of textile products where synthetic fibers are still irreplaceable despite some negative properties.

Snahy vyrobit elastické tvarované příze z přírodních nebo regenerovaných celulózových vláken se nesetkaly s úspěchem, nebol dosud známé způsoby fixace tvaru jsou spojeny se značnou ztrátou pevnosti vlivem pryskyřičné úpravy, které rovněž snižuje hydrofllitu upravených vláken, čímž dochází k znehodonocování těch nejdúležitějěích vlastností celulózového vlákna. Proto je dosud jedinou možnou cestou směšování tvarovaných syntetických přízí a celulózových vláken. Avěak i toto řešení má celou řadu nedostatků.Efforts to make elastic molded yarns from natural or regenerated cellulose fibers have not been successful, as previously known methods of shape fixation are associated with a considerable loss of strength due to the resin treatment, which also reduces the hydrophilicity of the treated fibers, thereby compromising the most important properties of the cellulose fiber. Therefore, the only possible way is to mix molded synthetic yarns and cellulose fibers. However, this solution also has a number of drawbacks.

Výěe uvedené problémy z větší části řeší tvarově stabilní kadeřená příze z celulózových materiálů nebo z jejich směsí se syntetickými vlákny s obsahem alespoň 50 % celulózových vláken, která má zkadeření zafixováno pomocí sílovacích prostředků. Příze se vyznačuje tím, že je tvarově zafixována kvarterní amoniovou sloučeninou obecného vzorceThe above-mentioned problems are largely solved by shape-stable crimped yarn of cellulosic materials or mixtures thereof with synthetic fibers containing at least 50% cellulosic fibers, which has a curl fixed by means of reinforcing means. The yarn is characterized in that it is shaped in shape by a quaternary ammonium compound of the general formula

Γγ-Μ-Υ l**· k ť¹“ (I)Γγ-Μ-Υ l ** · k ť ¹ “(I)

L J n kde k je číslo 1 nebo 2 n je číslo <, 2 nebo 3 ·L J n where k is number 1 or 2 n is number <, 2 or 3 ·

X je aniont silné organické nebo anorganické kyselinyX is an anion of a strong organic or inorganic acid

Y je skupina CH₂-CH-CH₂ ch₉-ch-ch,Y is CH ₂ -CH-CH ₂ CH ₉ -CH-CH,

I íI í

Cl OH vázaná na dusíkových atomech cyklické sloučeniny MCl OH bonded to the nitrogen atoms of the cyclic compound M

M je pěti nebo šestičlenný cyklus se dvěma atomy dusíku, odvozený od pyridezinu, . pyrimidinu, pyrazinu, piperazinu, pyrezolu, pyrazolinu, pyrezolidinu nebo imidazolu, kde jednotlivé atomy uhlíku mohou být substituovány alkyly s počtem uhlíků' 1 ež 4.M is a five or six membered two - nitrogen cycle derived from pyridezine,. pyrimidine, pyrazine, piperazine, pyrezole, pyrazoline, pyrezolidine or imidazole, wherein the individual carbon atoms may be substituted with alkyls having a carbon number of 1 to 4.

Kvarterní amoniová sloučenina je použita v množství 1 až 10 % z hmotnosti příze.The quaternary ammonium compound is used in an amount of 1 to 10% by weight of the yarn.

Způsob výroby tvarově stabilní kadeřené příze podle bsdu 1 se vyznačuje tim, že se příze ve vhodně deformovaném stayu, při teplotě 10 až 90 °C a pH = 13 až 14, napustí vodnoú lázní obsahující sloučeniny obecného vzorce I a dále zpracuje odležením při tepl·tě 15 až 30 °C po dobu 6 až 48 hod. nebo se zpracuje v téže vodné lázni při teplotě 30 až 70 °C po dobu JO až 120 min nebo se zasuší při teplotě 90 až 110 °C a déle horkovzdušně zpracuje při teplotě 110 až 160 °C po dobu 1 až 5 min.The method for producing a shape-stable crimped yarn according to claim 1 is characterized in that the yarn is suitably deformed in a water bath containing the compounds of formula I at a temperature of 10 to 90 ° C and a pH of 13 to 14 and further processed by resting at a temperature. 15 to 30 ° C for 6 to 48 hours or treated in the same water bath at 30 to 70 ° C for 10 to 120 minutes or dried at 90 to 110 ° C and hot-air treated at 110 ° C for longer to 160 ° C for 1 to 5 min.

Zvláště dobré výsledky přináší způsob výroby stabilní kadeřená-příze, při kterém se příze napustí při teplotě 10 až 90 °C vodným roztokem obsahujícím 4 až 8 molů.1”¹ hydroxidu sodného, načež se bez opláchnutí vystaví působení lázně obsahující 0,01 až 0,5 molu.,“¹ sloučeniny obecného vzorce I, při teplotě ,0 až 90 °C po dobu 1 až 90 min.Particularly good results a method of making stable-crimped yarn in which the yarn is impregnated at a temperature of 10-90 ° C with an aqueous solution containing 4-8 molů.1 ^"1 NaOH and then exposed without rinsing bath comprising from 0.01 to 0 5 mol., ^'one compound of formula I, at a temperature 0-90 ° C for 1-90 min.

Postup spočívá ve zpracování přízí ve vhodném uspořádáni alkalickými lázněmi obsahujícími reaktivní kvarterní amoniovóu sloučeninu obecného vzorce I. Tato sloučenina reaguje s hydroxylovými skupinami celulózy a způsobuje její zesítění, a tím dochází ke tvarové stabilizaci útvaru celulózových vláken. Ztráta pevnosti je při tomto způsobu sílování velmi malá a nepřevyšuje ,0 %. Zesítění pro zkadeření se provádí v podmínkách, kdy je příze, např. vlivem vysokého zákrutu, mechanicky zkadeřena.The process consists in treating the yarns in a suitable arrangement with an alkaline bath containing a reactive quaternary ammonium compound of formula (I). This compound reacts with the hydroxyl groups of the cellulose to cause crosslinking, thereby stabilizing the shape of the cellulose fiber formation. The loss of strength in this strengthening process is very small and does not exceed 0%. The cross-linking for crimping is performed under conditions where the yarn is mechanically crimped, e.g. due to high twist.

Sloučeniny obecného vzorce I byly v nedávné době navrženy pro zvýšeni barvitelnosti celulózových vláken a zlepšení stálostí aniontových barvlv na těchto vláknech. Později se ukázalo, že současně zlepšují nežehlivost a sráživost celulózových materiálů a jejích směsí s jinými vlákny.The compounds of formula I have recently been proposed to increase the dyeability of cellulosic fibers and to improve the stability of anionic dyes on these fibers. Later, it has been shown that at the same time they improve the irritability and shrinkage of cellulosic materials and mixtures thereof with other fibers.

Postup je prakticky realizovatelný například tak, že se na přízi ve formě úpletu působí v alkalickém prostředí sloučeninami obecného vzorce I. Tím dojde k fixaci zobloučkování příze v úpletu a po rozpletení úpletu lze tuto přízi dále zpracovat pletařskou nebo tkalcovskou technikou. Mokrým zpracováním nebo pařením textilie dojde opět k vyvolání zobloučkování, čímž se vytvoří efekt, který je podobný efektu vzniklému zpracováním syntetických tvarovaných přízí.The process is practically feasible, for example, by treating the yarn in the form of a knitted fabric in an alkaline medium with the compounds of the general formula I. The yarn is thus fixed in the knitted fabric and after the knitted fabric has been unraveled. Wet processing or steaming of the fabric will again induce kinking, creating an effect similar to that produced by the processing of synthetic shaped yarns.

Jiným vhodným postupem je zpracování přízí z celulózových vláken vyznačujících se vysokým zákrutem. Takové příze se po navinutí do přaden zpracují za varu ve vodné lázni obsahující povrchově aktivní látku. Vlivem vysokého zákrutu se přize v této lázni zobloučkuje. Zpracováním v roztoku sloučenin obecného vzorce I se zobloučkování fixuje. Příze se dále zpracuje pletařskou nebo tkalcovskou technikou, jak již bylo výše uvedeno.Another suitable process is the processing of high twist cellulose yarns. Such yarns, after being wound into skeins, are boiled in a water-bath containing a surfactant. Due to the high twist, the yarn is bent in this bath. Treatment in solution of the compounds of formula I fixes the coagulation. The yarn is further processed by knitting or weaving techniques as mentioned above.

Nově se ukázalo, že vyššího účinku se dosáhne tehdy, jestliže se příze před zpracováním vodnými roztoky sloučenin obecného vzorce I vystaví působeni vodných roztoků hydroxidu sodného. Koncentrace hydroxidu sodného musí být volena tak, aby způsobila silné zbotnání celulózového vlákna. Jako účinná se jeví koncentrace 4 až 8 mol.,“¹. Při nižší koncentraci je zbotnání nedostatečné, roztoky s vyšší koncentrací špatně pronikají do vláken. Působením vodných roztoků alkalických hydroxidů docházi současně s botnáním ke Kbntrakci, a tím i k zobloučkování přízi. Zobloučkování je značné i u přízí s normálním zákrutem a samozřejmě se zvyšuje s 'rostoucím počtem zákrutů příze. Podmínkou vzniků obloučků však je, aby příze nebyla napínána. V tomto stavu se příze vystaví působení vodných roztoků sloučenin obecného vzorce (1). Tím dojde ke spontánní reakci mezi sloučeninou obecného vzorce 1 a celulózou, přičemž se dosáhne vysokého stupně zesítění.It has recently been shown that a higher effect is obtained when the yarn is exposed to aqueous sodium hydroxide solutions prior to treatment with aqueous solutions of the compounds of formula (I). The sodium hydroxide concentration must be chosen so as to cause a strong swelling of the cellulose fiber. As appears effective concentration of 4-8 moles. ^"1. At a lower concentration, the swelling is inadequate; The action of the aqueous alkali hydroxide solutions coincides with the swelling of the Kbntraction and, thus, the yarn clusters. The kinking is also significant for normal twist yarns and of course increases with increasing number of twists. However, the condition of the arcs is that the yarn is not stretched. In this state, the yarns are exposed to aqueous solutions of the compounds of formula (1). This results in a spontaneous reaction between the compound of formula (1) and cellulose, with a high degree of crosslinking.

Podmínky zpracování je nutno volit tak, aby poměr mezi množstvím hydroxidu sodného a sloučeniny obecného vzorce 1 zajíštoval hodnotu pH lázně na vláknech v rozmezí 13 až ,4. Reakce proběhne v závislosti na teplotě během 1 až 90 minut. Příze se dále pere, neutralizuje, případně avivuje a suší. Sále se zpracovává pletařskou nebo tkalcovskou technikou. Výrobky z těchto přízí mají velmi dobrou elasticitu ze mokra i za sucha. Příze se navíc vyznačuje podstatně zvýšenou afinitou vůči aniontovým barvivům.The processing conditions must be chosen such that the ratio between the amount of sodium hydroxide and the compound of formula 1 provides a pH value of the fiber bath in the range of 13 to 4. The reaction proceeds, depending on the temperature, within 1 to 90 minutes. The yarn is then washed, neutralized, optionally fabricated and dried. The room is processed by knitting or weaving technique. The yarn products have very good wet and dry elasticity. In addition, the yarn is characterized by a substantially increased affinity for anionic dyes.

Provádění způsobu výroby tvarově stabilní kadeřené příze je blíže objasněno v následur jících příkladech:The following examples illustrate how to make a shape-stable crimped yarn:

Příklad 1Example 1

Bavlněná příze 25 tex s počtem zákrutů > 250 se v přadenech na vaně zpracovává JO minut při teplotě 90 °C v lázni obsahující:25 tex cotton yarn with a twist count of> 250 is treated in a bath tub for 10 minutes at 90 ° C in a bath containing:

etoxylovaný nonylfenol uhličitan sodnýethoxylated nonylphenol sodium carbonate

Po praní horkou vodou následuje zpracování lázní:Hot water washing is followed by bath treatment:

1,J-bis-(J-chlór-2-hydroxypropyl)imidazoliniumsulfát hydroxid sodnýSodium hydroxide 1,1-bis- (J-chloro-2-hydroxypropyl) imidazolinium sulfate

Soba zpracování 50 minut při teplotě 55 ®C. Potom následuje praní vodou teploty 40 °C a neutralizuje v lázni obsahující:Soba processing for 50 minutes at 55 ° C. This is followed by a 40 ° C water wash and neutralized in a bath containing:

kyselina octováacetic acid

při teplotě 30 °C po dobu 15 minut.at 30 ° C for 15 minutes.

Po závěrečném praní studenou vodou a odstředění se příze volně usuěí. Tím je připravena k dalšímu zpracování.After the final wash with cold water and spinning, the yarn is freely dried. It is ready for further processing.

Příklad 2Example 2

Úplet z mercerované bavlněné příze 20 tex se po vybarvení substantivním barvivém na fuláru napustí lázní:The knit of 20 tex mercerized cotton yarn is impregnated with a bath after dyeing with the substantive dye on the fule:

1.4- bis-(2,3-epoxypropyl)pyrimidindiyliumchlorid 50 g.1”' hydroxid sodný 25 g. 1“'1,4-bis- (2,3-epoxypropyl) pyrimidinediyl chloride 50 g.1 "sodium hydroxide 25 g."

Teplota lázně 20 °C, odmačk 80 %.Bath temperature 20 ° C, rinse 80%.

Úplet se po průchodu fulárem nabalí a v nábalu se ponechá odležet 12 hodin za stálého otáčení.The knitted fabric is wrapped after passing through the follicle and allowed to rest for 12 hours with continuous rotation.

Potom se úplet na haěpli pere vodou a neutralizuje se kyselinou octovou. Po závěrečném praní se úplet suší. Po rozpletení je příze připravena k dalšímu zpracování. Zobloučkování se vyvolá v konečném výrobku pařením nebo zpracováním vodou. Působením fixační lázně současně dochází k výraznému zvýěení stálostí vybarvení substantivním barvivém.The fabric was then washed with water and neutralized with acetic acid. The fabric is dried after the final wash. After unraveling, the yarn is ready for further processing. The agglomeration is induced in the final product by steaming or water treatment. At the same time, the effect of the fixative bath significantly increases the stability of the substantive dye.

Příklad 3Example 3

Příze 20 tex s počtem zákmitů 950 z bezvřetenových dopřádaclch strojů ze směsi 55 % bavlny a 45 % viskózová střiže se vede korytem s lázní:20 tex yarns with a flicker of 950 from open-end spinning machines of a mixture of 55% cotton and 45% viscose staple are fed through a bath with a bath:

1.4- bis-(2, j-epoxypropyl)pyrimidindiylium·»);1,4-bis- (2,1-epoxypropyl) pyrimidinediylium · »);

chlorid 50 g.l“' hydroxid sodný 25 g. 1“'chloride 50 g.l '' sodium hydroxide 25 g. 1 ''

Po průchodu lázní se příze mezi válci odmačkává a volně ukládá na perforovaný nerezový dopravníkový pás. Smočením se příze zobloučkuje. Obloučkovjiní se fixuje zasuěením lázně podle přikladu 2 průchodem horkovzdušnou sušárnou. Po zasušení se příze navíjí a je připravena k dalšímu zpracování. .After passing through the bath, the yarn between the rolls is creased and loosely laid on a perforated stainless steel conveyor belt. The yarn is curled by dipping. The arc is fixed by sliding the bath of Example 2 through a hot air oven. After drying, the yarn is wound up and is ready for further processing. .

Příklad 4Example 4

Bavlněné příze 20 tex 1 100 zákrutů.m~ ve formě přaden se na upraveném merceračním přadenovém stroji bez napínání napouští roztokemCotton yarns 20 tex 1,100 twists.m ~ in the form of skeins are impregnated with a solution on a modified mercerizing skein machine without tensioning

200 g.1 hydroxid sodný200 g.1 sodium hydroxide

Po napuštění se příze v přadenech ponechá odležet po dobu 30 minut, odstředí se /přívažek 90 %) a na ramenovém barvicím aparátu se zpracovává při teplotě 50 °C po dobu 30 minut lázní 30 g.1^-' 1,J-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)imidezoliniumsulfétAfter impregnation, the yarn hanks allowed to rest for 30 minutes, centrifuged / appendage 90%) and on the arm dyeing apparatus was treated at 50 ° C for 30 min bath 30 g.1 ^- '1 J -bis (3 (chloro-2-hydroxypropyl) imidezolinium sulphate

Poměr lázně je 1:15.The bath ratio is 1:15.

Následuje praní ’a neutralizace, případně barvení.Washing followed by neutralization or dyeing.

Příklad 5Example 5

Bavlněné příze 25 tex 1 250 zákrutů.m^-' se na šlichtovacim stroji napouští lázníCotton yarn 25 tex 1 250 twists.m ^- 'is bathed on the sizing machine

200 g.1 hydroxid sodný200 g.1 sodium hydroxide

Po odmačknuti mezi ždímacími válci šlichtovacího stroje (odmačk 80 %) se paralelně uspořádaná příze stahuje průchodem okem do pramene a vede se bez kontaktu se sušícími bubny do kruhového zásobníku, kde se ponechá odležet po dobu 1 hodiny. Pramen příze se pak vede na vanu s vijákem systém Spiraldo, kde se zpracovává lázníAfter being squeezed between the squeezing rolls of the sizing machine (80% squeezer), the parallel-arranged yarn is pulled through the eye through the sliver and passed without contacting the drying drums into a circular container, where it is left to rest for 1 hour. The strand of yarn is then routed to a spiral-tub system, where it is processed by the spa

g.1g.1

1,4-bis(2,3-epoxypropyl)pyrimidindiyliumchlorid.1,4-bis (2,3-epoxypropyl) pyrimidinediyl chloride.

Teplota lázně 45 °C, doba zpracování 40 minut. Na stejném zařízení se příze pere a neutralizuje. Po odvodnění odmačknuti lze jednotlivé příze pramene navíjet za mokra nebo za sucha po zasušení pramene na vhodném zařízení, např. průchodem sušícím zařízením s perforovanými bubny.Bath temperature 45 ° C, treatment time 40 minutes. On the same machine, the yarn is washed and neutralized. After squeezing dewatering, the individual yarns of the sliver can be wound in wet or dry condition after drying the sliver on a suitable device, eg by passing through a dryer with perforated drums.

Příklad 6Example 6

Postupem podle příkladu 4 se zpracuje příze ze směsi 80 % bavlna, 20 % visktízová stříž 25 tex, počet zákrutů 1 250.m^-1. Místo I,3-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)imidazoliniumsulfátu lze se stejným účinkem použít stejného množství:Using the procedure of Example 4, the yarn of a mixture of 80% cotton, 20% viscose staple 25 tex, a twist of 1250 m ^{-1 was} processed. Instead of 1,3-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) imidazolinium sulfate, the same amount can be used with the same effect:

1.2- bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridazindiyliumsulfát,1,2-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) pyridazinediyl sulphate,

1.2- bis(2, i-epoxypropyDpyridazindiyliumchlorid, !,3-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyrimidindiyliumsulfát,1,2-bis (2,1-epoxypropylpyridazinediyl chloride), 1,3-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) pyrimidinediyl sulphate,

1.3- bis(2,3-epoxypropyl)pyriraidindiyliumchlorid,1,3-bis (2,3-epoxypropyl) pyrimidine dihydrochloride,

1.4- bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyrazindiyliumchlorid,1,4-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) pyrazinediyl chloride,

1.4- bis(2,3-epoxypropy1)pyra zindiyliumsulfát, !,4-dimethyl-1,4-bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)piperazindiyliumsulfát,1,4-bis (2,3-epoxypropyl) pyrazinediyl sulphate, 1,4-dimethyl-1,4-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) piperazinediyl sulphate,

1.2- bis(j-chlor-2-hydroxypropyl)pyrazoliniumchlorid, !,2-bis(2,j-epoxypropyl)pyrazoliniumsulfát,1,2-bis (j-chloro-2-hydroxypropyl) pyrazolinium chloride, 1,2-bis (2,1-epoxypropyl) pyrazolinium sulphate,

1.3- bis(j-chlor-2-hydroxypropyl)imidazoliniumacetét,1,3-bis (i-chloro-2-hydroxypropyl) imidazolinium acetate,

I , 3-bis(2,3-époxypropyl)imidazoliniumsulfát,1,3-bis (2,3-epoxypropyl) imidazolinium sulphate,

1.2- bis(3-chlor-2-hydroxypropyl)-1-methylpyrazolidiniumchlorid,1,2-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) -1-methylpyrazolidinium chloride,

1.2- bis(3-ehlor-2-hydroxypropyl)-1,2-dimethylpyrazolidindiyliumsulfát.1,2-bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) -1,2-dimethylpyrazolidinediamine sulphate.

Postup podle vynálezu umožňuje přípravu tvarovaných přízí z čistě přírodních nebo regenerovaných celulózových vláken nebo zlepšuje tvarovou stabilitu a další vlastnosti směsových materiálů.The process according to the invention allows the preparation of shaped yarns from pure natural or regenerated cellulose fibers or improves the shape stability and other properties of the blended materials.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Twist-stable crimped yarn of cellulose fibers or of mixtures thereof with synthetic fibers containing at least 50% cellulose fibers and having a curl fixed by means of sieving means, characterized in that the crimped yarn is shaped

fixed to its weight 1 1 to 10%, quaternary ammonium compounds of formula I where [r — x] ~ k _v n- (AND) k is a number 1 or 2 n is a number 1, 2 or 3

X is an anion of a strong organic or inorganic acids Y is CH-CH ₂ -CH CHgch-ch _second Cl OH bonded to the nitrogen atoms of the cyclic compound M

M is a five or six membered two-nitrogen cycle derived from pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperazine, pyrazole, pyrezolene, pyrazolidine or imidazole, wherein the individual carbon atoms may be substituted with alkyls of 1 to 4 carbons.

2. The method of producing the shape-stable crimped yarn according to item 1, wherein the crimped yarn is fixed by means of sieving means, characterized in that the yarn is deformed at a temperature of 10 to 90 [deg.] C. and pH = 13 to 14. containing compounds of formula (I) and further processed by aging at a temperature of 15 to 30 ° C for a period of time

6 to 48 hours or treated in the same water bath at 30 to 70 ° C for 30 to 120 min. or dried at a temperature of 90 to 110 ° C and further heat-treated at a temperature of 110 to 160 ° C for 1 to 5 min.

3. A method according to claim 1, characterized in that the yarn is impregnated at a temperature of 10 to 90 [deg.] C. with an aqueous solution containing 4 to 8 mol.l < -1 > of sodium hydroxide. Of the compound of formula (I) at 10 to 90 ° C for 1 to 90 min.