CS238173B1

CS238173B1 - Method of recovering copper, nickel, zinc and cadmium from rinsing water after electroplating

Info

Publication number: CS238173B1
Application number: CS593083A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Ruml; Miloslav Soukup
Original assignee: Vladimir Ruml; Miloslav Soukup
Priority date: 1983-08-12
Filing date: 1983-08-12
Publication date: 1985-11-13

Abstract

Způsob zpětného získávání mědi, niklu, zinku a kadmia z oplachových vod po galvanickém pokovování za použití ionexů, spočívající v tom, že se odpadní vody po galvanickém pokovování vedou slabě kyselými katexy s karboxylovými nebo iminodiacetátovými skupinami a katexy se zadrženými kovy se regenerují koncentrovanými kyselinami, s výhodou kyselinou sírovou o koncentraci 10 až 20 % hmotnostních a z takto získaných eluátů se vyloučí kovy elektrolýzou, cementací, redukcí nebo vysrážením ve formě nerozpustných solí.A method for recovering copper, nickel, zinc and cadmium from rinsing waters after electroplating using ion exchangers, consisting in that the wastewater after electroplating is passed through weakly acidic cation exchangers with carboxyl or iminodiacetate groups and the cation exchangers with retained metals are regenerated with concentrated acids, preferably sulfuric acid with a concentration of 10 to 20% by weight, and the metals are removed from the eluates thus obtained by electrolysis, cementation, reduction or precipitation in the form of insoluble salts.

Description

Způsob zpětného získávání mědi, niklu, zinku a kadmia z oplachových vod po galvanickém pokovováníMethod of recovering copper, nickel, zinc and cadmium from rinsing waters after electroplating

Způsob zpětného získávání mědi, niklu, zinku a kadmia z oplachových vod po galvanickém pokovování za použití ionexů, spočívající v tom, že se odpadní vody po galvanickém pokovování vedou slabě kyselými katexy s karboxylovými nebo iminodiacetátovými skupinami a katexy se zadrženými kovy se regenerují koncentrovanými kyselinami, s výhodou kyselinou sírovou o koncentraci 10 až 20 % hmotnostních a z takto získaných eluátů se vyloučí kovy elektrolýzou, cementací, redukcí nebo vysrážením ve formě nerozpustných solí.A process for recovering copper, nickel, zinc and cadmium from rinsing waters after electroplating using ion exchangers, characterized in that the waste waters after the electroplating are passed through weakly acidic cation exchangers with carboxylic or iminodiacetate groups and the cation exchanges with retained metals are regenerated with concentrated acids, preferably 10 to 20% by weight sulfuric acid, and from the eluates thus obtained, metals are precipitated by electrolysis, cementation, reduction or precipitation in the form of insoluble salts.

238 173238 173

Vynález se týká zpětného získávání kovů z oplachových vod po galvanickém pokovování.The invention relates to the recovery of metals from rinsing waters after electroplating.

Ve většině strojírenských závodů je součástí výrobních postupů povrchová úprava kovů galvanickým měděním, niklováním, zinkováním a kadmiováním. Pokovené předměty se oplachují v průtočné vodě, ve které zůstávají rozpuštěny kovové soli. Oplachové vody se vedou do zneškodnovacího systému reakčních jímek, ve kterém se kovy vysrážejí ve formě hydroxidů, které se po sedimentaci ukládají na řízených deponiích. Alternativně je možno čerpat odpadní vody přes kolony silně kyselých katexů, kde se kovy zadrží, avšak po regeneraci katexů se musí opět eluáty zneškodňovat vysrážením kovů ve formě hydroxidů, které se ukládají na řízených deponiích.In most engineering plants, the production processes include the surface treatment of metals by galvanic copper, nickel, zinc and cadmium. The plated objects are rinsed in flowing water in which the metal salts remain dissolved. The rinsing waters are fed to a reaction well disposal system in which metals precipitate in the form of hydroxides, which are deposited on controlled depots after sedimentation. Alternatively, waste water can be pumped through strongly acidic cation exchange columns where metals are retained, but after cation exchange regeneration, the eluates must again be destroyed by precipitation of metals in the form of hydroxides deposited on controlled depots.

Tímto způsobem se ročně ztrácí 46 tun niklu, 46 tun mědi, tun zinku a 10 tun kadmia v celkové hodnotě 7,83 mil. Kčs.In this way, 46 tons of nickel, 46 tons of copper, tons of zinc and 10 tons of cadmium are lost each year with a total value of 7.83 million Kcs.

Tyto kovy se vlivem kyselých deštů z deponií vyluhují do životního prostředí a ekologickým řetězcem se dostávají do potravy lidí. Na lidský organismus mají tyto kovy karcinogenní nebo mutagenní účinky.These metals are leached into the environment due to acid rain from the depots and get into human food through the ecological chain. These metals have carcinogenic or mutagenic effects on the human body.

Podle vynálezu je možno kovy zpětně získávat tím, že se v první fázi zkoncentrují, aby se mohly ekonomicky těžit a z koncentrovaných roztoků se snadno získají v kovové formě elektrolýzou, cementací, redukcí nebo vysrážením ve formě hydroxidu.According to the invention, the metals can be recovered by concentrating in the first phase so that they can be extracted economically and easily obtained from the concentrated solutions in metal form by electrolysis, cementation, reduction or precipitation in the form of hydroxide.

Zkoncentrování kovů ve velmi zředěných oplachových vodách se provádí průchodem oplachových vod slabě kyselým katexem v Na forňš. Hodnota pH oplachových vod se upraví do rozmezí 4 až 6. Používají se katexy s karboxylovými nebo iminodiacetétovými skupinami .Concentration of the metals in very dilute rinsing waters is accomplished by passing the rinsing waters with a weakly acidic cation exchanger in Na forňš. The pH of the rinsing waters is adjusted to a range of 4 to 6. Cation exchangers with carboxyl or iminodiacetetyl groups are used.

238 173238 173

Aby se dosáhlo co nejvyšších koncentrací kovových solí, použije se také regenerační prostřed^ ve větších koncentracích.In order to achieve the highest metal salt concentrations, a regenerating agent is also used at higher concentrations.

Za účelem lepšího zhodnocení eluátů elektrolytickém těžení kovů se používá 15%ní roztok kyseliny sírové. Další zvýšení koncentrace se dosáhne pomocí řezů regeneračních Činidel, přičemž se ponechají nejen kyselé frakce, ale i frakce obsahující kovy z eluátu pro předběžnou regeneraci v dalším cyklu. Tímto způsobem lze docílit osičkových koncentrací od 70 do 90 g.l”^ kovu.A 15% sulfuric acid solution is used to better evaluate the eluates by electrolytic metal mining. A further increase in concentration is achieved by means of sections of regenerating agents, leaving not only the acid fraction but also the metal-containing fraction from the pre-regeneration eluate in the next cycle. Axial concentrations of from 70 to 90 g / l of metal can be achieved in this way.

Průměrné koncentrace řezu regeneračního činidla činí okolo 60 g.l kovu. Jako eluát se získá roztok síranů mědi, niklu, zinku a kadmia. Z těchto roztoků se snadno elektrolyticky vyloučí jednotlivé kovy. Měď je možno vycementovat na železné tyče.The average cut concentration of the regenerant is about 60 g.l metal. A solution of copper, nickel, zinc and cadmium sulphates is obtained as eluate. Individual metals are readily electrolytically precipitated from these solutions. Copper can be put on iron bars.

Příklad:Example:

j Oplachové vody po mědění v kyanidovém elektrolytu se vedou •‘slabě kyselým·katexem Ostion KM v Na formě. Po nasycení ionexu šě- provede regenerace 15%ní kyselinou sírovou, přičemž se oddělí počáteční řez eluátu s nejvyšší koncentrací síranu měďnatého.j The rinsing waters after the copper in the cyanide electrolyte are passed through a ‘weakly acidic cation exchanger Ostion KM in Na form. After saturation of the ion exchanger, the regeneration is carried out with 15% sulfuric acid, separating the initial cut of the eluate with the highest concentration of copper sulfate.

Roztok síranu měďnatého obsahuje 200 až 230 g.l^-^ CuSO^^E^O;Copper sulfate solution contains 200 to 230 gl ^- CuSO ^ E ^ O ^^;

^; upraví se tak, aby obsahoval 60 až 80 g.l^-1 H₂SO^ a roztok se podrobí elektrolýze při proudové hustotě 2 až 6 A.dm^-^, napětí 0,5 až 6 V při normální teplotě. Jako anoda se použije nerezocelový plech, jako katoda železný plech. Na železný plech se vyloučí měď v elektrolyticky čisté formě. ^; it is adjusted to contain 60 to 80 g / ^l H ₂ SO 4 and the solution is electrolyzed at a current density of 2 to 6 A.dm ^-1 , a voltage of 0.5 to 6 V at normal temperature. The anode used is a stainless steel sheet, the cathode iron sheet. Copper is deposited on the iron sheet in electrolytically pure form.

Vzhledem k analogii postupů při zpětném získávání niklu, kadmia a zinku nejsou uvedeny další příklady.Due to the analogy of the procedures for recovering nickel, cadmium and zinc, no further examples are given.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

238 173

4 »

Method for recovering copper, nickel, zinc and cadmium from rinsing waters after electroplating using ion exchangers, characterized in that the waste waters after electroplating are passed through weakly acidic cation exchangers with carboxylic or iminodiacetate groups and the cation exchangers with retained metals are regenerated by concentrated acids, preferably 10 to 20% by weight sulfuric acid, and the thus obtained eluates are separated by metals by electrolysis, cementation, reduction or precipitation in the form of insoluble salts.