CS237883B1

CS237883B1 - A method of preparing 1,2-ethane-bis-diocarbanjidic acid salts and a device for performing this sposo

Info

Publication number: CS237883B1
Application number: CS867183A
Authority: CS
Inventors: Jiri Mostecky; Otto Weiser; Jozef Horvath; Marian Jezek; Jan Fratric; Pavol Klucovsky; Alojz Hestera; Jozef Kolar
Original assignee: Jiri Mostecky; Otto Weiser; Jozef Horvath; Marian Jezek; Jan Fratric; Pavol Klucovsky; Alojz Hestera; Jozef Kolar
Priority date: 1983-11-22
Filing date: 1983-11-22
Publication date: 1985-11-13
Also published as: SU1447817A1

Abstract

Vynález sa týká sposobu přípravy solí 1,2-etánbisditiokarbamidovej kyseliny reakciou vodorozpustnej soli 1,2-etánbisditiokarbamidovej kyseliny s aspoň jednou vodorozpustnou sofou mangánu a/alebo zinku a/ /alebo médi. Vodorozpustná sol' 1,2-etánbisditiokarbamidovej kyseliny sa nechá kontinuálně reagoval s aspoň jednou vodorozpustnou sofou mangánu a/alebo zinku a/alebo. médi v cirkulujúcom reakčnom prostředí, pričom hmotnostný prietok cirkulujúcej reakčnej zmesi je 10- až SOOOkrát vyšší, než hmotnostně rýchlosť dávkovania roztoku vodorozpustnej soli 1,2-etánbisditiokarbamidovej kyseliny a reakcia prebieha připadne v přítomnosti dispergačného činidla a/alebo ochranného koloidu a/alebo reakčný produkt stabilizujúceho aditívu. Uvedené kovové soli je možné připravil na zariadení pozostávajúcom zo zásobníka reakčnej zmesi, cirkulačného čerpadla, přívodu roztoku vodorozpustnej soli 1,2-etánbisditiokarbamidovej kyseliny, přívodu vodorozpustnej soli mangánu a/alebo zinku a/ /alebo médi, z odvodu na odtekanie surového produktu a připadne tiež zo statického miešača, výmenníka tepla, přívodu dispergačného činidla a/alebo ochranného' koloidu a přívodu produkt stabilizujúceho aditívu.The invention relates to a method for preparing salts of 1,2-ethanebisdithiocarbamic acid by reacting a water-soluble salt of 1,2-ethanebisdithiocarbamic acid with at least one water-soluble manganese and/or zinc and/or copper. The water-soluble salt of 1,2-ethanebisdithiocarbamic acid is continuously reacted with at least one water-soluble manganese and/or zinc and/or copper in a circulating reaction medium, the mass flow rate of the circulating reaction mixture being 10 to 500 times higher than the mass rate of dosing the solution of the water-soluble 1,2-ethanebisdithiocarbamic acid salt and the reaction optionally takes place in the presence of a dispersing agent and/or a protective colloid and/or a reaction product stabilizing additive. The above-mentioned metal salts can be prepared in a device consisting of a reaction mixture reservoir, a circulation pump, a supply of a solution of a water-soluble salt of 1,2-ethanebisdithiocarbamic acid, a supply of a water-soluble salt of manganese and/or zinc and/or copper, a drain for draining the crude product and optionally also a static mixer, a heat exchanger, a supply of a dispersing agent and/or a protective colloid and a supply of a product-stabilizing additive.

Description

(54) Zariadenie pre výrobu cyklohexántiolu(54) Equipment for the production of cyclohexanethiol

Vynález sa týká zariadenia pře výrobu cyklohexántiolu.The invention relates to an apparatus for the production of cyclohexanethiol.

Cyklohexántiol sa dá pripraviť priamou tioláciou cyklohexanolu sírovodíkom pri teplote 300 až 360 °C za použítia oxidu thária ako katalyzátora. Iný zo známých spósobov přípravy cyklohexántiolu je priama adícia sírovodíka na cyklohexén za katalytického účinku komplexov trifluorboridu, hydrátu trifluorboridu, komplexov éterov, připadne esterov s trifluorboridom. Ďalšie známe sposoby přípravy cyklohexántiolu vychádzajú z priamej adície sírovodíka na cyklohexén za přítomnosti organických peroxidov, připadne diazozlúčenín ako katalyzátorov radikálovej adície sírovodíka.Cyclohexanethiol can be prepared by direct thiolization of cyclohexanol with hydrogen sulfide at a temperature of 300 to 360 ° C using tharium oxide as a catalyst. Another known method for the preparation of cyclohexanethiol is the direct addition of hydrogen sulfide to cyclohexene under the catalytic action of trifluoroboride complexes, trifluoroborohydrate complexes, ether complexes or trifluoroboride esters, respectively. Other known processes for the preparation of cyclohexanethiol are based on the direct addition of hydrogen sulfide to cyclohexene in the presence of organic peroxides or diazo compounds as catalysts for the free-radical addition of hydrogen sulfide.

Uvedenými postupmi možno pri teplotách 0 až 80 °C získat cyklohexántiol vo výťažkoch 20 až 60 % za súčasného vzniku dicyklohexylsulfidu o koncentrácii 10 až 40 pere. v surovom produkte.By these processes, cyclohexanethiol can be obtained at temperatures of 0-80 ° C in yields of 20-60% to give dicyclohexylsulfide having a concentration of 10-40 washes. in the raw product.

Nevýhodou doteraz známých sposobov výroby cyklohexántiolu je popři nízkých výťažkoch cyklohexántiolu tvorba vedlejších produktov. Ďalšou nevýhodou sú nároky na přípravu a regeneráciu použitých katalyzátorov a diskontinuálne vedenie procesu.A disadvantage of the known processes for the production of cyclohexanethiol is the formation of by-products, in addition to the low yields of cyclohexanethiol. Further disadvantages are the demands on the preparation and regeneration of the used catalysts and the discontinuous process control.

Dnešně zariadenia na výrobu cyklohexántiolu sú diskontinuálne, pozostávajú z násadového autoklávu, do ktorého sa předloží cyklohexén s katalyzátorom a přidává sa za miešania sirovodík v množstve, ktoré zodpovedá molárne dvoj- až desaťnásobku předloženého cyklohexénu. Po reakcii pri teplote 200 až 350 °C a tlaku 10 až 40 MPa sa prebytok sírovodíka po schladení autoklávu odpustí. Zariadenie je objemné, náročné z híadiska tlaku a teploty. Ďalšou nevýhodou dnešných zariadení je nutnost nárazové spracovať velké množstvo odplyneného sírovodíka.Today, cyclohexanethiol plants are discontinuous, consisting of a batch autoclave in which cyclohexene with catalyst is introduced and added, with stirring, hydrogen sulfide in an amount corresponding to two to ten times the present cyclohexene molar. After reaction at a temperature of 200 to 350 ° C and a pressure of 10 to 40 MPa, the excess hydrogen sulphide is drained after cooling the autoclave. The device is bulky, demanding in terms of pressure and temperature. A further disadvantage of today's devices is the need to process large amounts of degassed hydrogen sulphide in a burst.

Uvedené nevýhody odstraňuje podlá vynálezu zariadenie pre výrobu cyklohexántiolu. Jeho podstata spočívá v tom, že zásobník cyklohexénu, cípatrený vstupným potrubím čferstvého cyklohezénu a vstupným potrubím vratného cyklohexénu, je spojený potrubím s dávkovacím čerpadlom cyklohexénu a zároveň zásobník kvapalného sírovodíka, opatřený vstupným potrubím čerstvého sírovodíka a potrubím vratného sírovodíka, je spojený potrubím s dávkovacím čerpadlom sírovodíka, a dávkovacie čerpadlá sú priamo predradené potrubím predohrievaču, opatřenému výstupným potrubím do trubkového reaktora s výstupným potrubím do expanznej kolony s výstupným potrubím desorbovaného sírovodíka do deílegmátora, spojeného potrubím s kondenzátorom a zároveň varník expanznej kolony je spojený potrubím s oxpanznou kolonou, opatřenou výstupom do deflegmátora s výstupným potrubím, a varník kolony je spojený potrubím s kolonou, ktorá je spojená výstupným potrubím s kondenzátorom s výstupným potrubím na hlavu kolony a výstupným potrubím do dochladzovača s výstupom do předlohy predných frakcií a súčasne varník kolony je opatřený výstupným potrubím do rektifikačnej kolony cyklohexántiolu s výstupným potrubím cyklohexántiolu do kondenzátora s výstupným potrubím do* kolony a výstupným potrubím do dochladzovača, spojeného potrubím s předlohou cyklohexántiolu, opatřenou výstupným potrubím a varník rektifikačnej kolony je spojený potrubím s medzizásobníkom destilačných zvyškov opatřeným* výstupným potrubím do rozkladného kotlá s výstupným potrubím spalitelných zvyškov a výstupným potrubím do kondenzátora, dalej spojeného potrubím s chladenou předlohou, opatřenou výstupom do varníka destilačnej kolony s výstupom surového cyklohexántiolu do kolony predných frakcií a výstupom do kondenzátora s výstupným potrubím na hlavu koleny a výstupným potrubím do dochladzovača s výstupom do předlohy cyklohexénu spojenej potrubím so zásobníkom cyklohexenu.According to the invention, the above-mentioned disadvantages are eliminated by a plant for the production of cyclohexanethiol. It consists in that the cyclohexene reservoir provided with the inlet piping of the cyclohexene and the inlet piping of the cyclohexene is connected by a pipeline to the cyclohexene metering pump and at the same time the liquid hydrogen sulphide reservoir provided with fresh hydrogen sulphide inlet and the return hydrogen sulphide piping is connected by a piping hydrogen sulphide, and metering pumps are directly upstream of the pre-heater piping, provided with an outlet pipeline to the tubular reactor with an outlet pipeline to the expansion column with the desorbed hydrogen sulphide outlet pipeline connected to the condenser and the expansion column's pipeline connected to the expanded column a deflector with an outlet conduit, and a column convector is connected by a conduit to a column that is connected by an outlet conduit to a condenser with an outlet conduit to the head to olons and an outlet conduit to the after-cooler with outlet to the front fraction master, and at the same time the column column is provided with an outlet conduit to the cyclohexanethiol rectification column with cyclohexanethiol outlet condenser to the condenser outlet conduit and outlet conduit to the aftercooler connected to the cyclohexanethane the piping and the rectification column boil is connected by a conduit with an intermediate distillation tank provided with an outlet pipe to the decomposition boiler with an outlet conduit for combustible residues and a condenser outlet pipe, further connected with a cooled draft conduit equipped with a distillation column boil with crude cyclohexanethiol outlet fractions and outlet to condenser with outlet pipe to the knee head and outlet pipe to the aftercooler with outlet to the cyclohexene pattern connected pipe m with a reservoir of cyclohexene.

K expanznej koloně je připojená vyvarovacia KolOna, pričom desorbovaný sirovodík z obidvoch kolon je zavedený k ďatšiemu spracovaniu.A boiling column is connected to the expansion column, the desorbed hydrogen sulphide from both columns being introduced for further processing.

Zariadenie pódia vynálezu má oproti doposial' známým zariadeniam nasledujúce výhody. Umožňuje kontinuálně vyrábať cyklohexántiol vo vysokých výťažkoch za súčasného spracovania sulfidického zvyšku. Zariadenie pre výrobu cyklohexántiolu umožňuje i pri vysokom molárnom přebytku sírovodíka voči cyklohexénu na vstupe do reaktora konvertovat sirovodík do vysokého stupňa a molárny prebytok sírovodíka vracať do výroby cyklohexántiolu bez kompresnej práce. Zároveň separačná časť zariadenia umožňuje získat cyklohexántiol čistoty min. 97 °/o, vhodný pre ďalšie spracovanie, napr. v oblasti výroby gumárenských chemikálií alebo* ako finálny výrobok pri aplikácii do odorizačných zmesi pre zemný plyn, resp. svietiplyn.The device according to the invention has the following advantages over the prior art devices. It makes it possible to continuously produce cyclohexanethiol in high yields while treating the sulfide residue. The plant for producing cyclohexanethiol allows the hydrogen sulphide to be converted to a high degree even with a high molar excess of hydrogen sulfide relative to cyclohexene at the inlet of the reactor, and returns the molar excess of hydrogen sulfide to the cyclohexanethiol production without compression work. At the same time, the separation part of the device makes it possible to obtain cyclohexanethiol of min. 97 ° / o, suitable for further processing, for example in the field of rubber chemicals production or as a final product when applied to odorizing mixtures for natural gas, resp. coal gas.

Zariadenie pódia vynálezu je ďalej popísané na příklade prevedenia pódia připojených výkresov, na nichž značia obr. 1 celkové schéma zapojenia a obr. 2 alternativně prevedenia časti vyvarovacej kolony.The apparatus according to the invention is further described by way of example of an embodiment of the stage of the accompanying drawings, in which Fig. 1 shows an overall circuit diagram and Fig. 2 alternatively shows an embodiment of a part of a boiling column.

Jak Je zřejmé z obr. 1, sa pri vlastnej výrobě postupuje tak, že do predohrievača 11 sa súčasne dávkuje trasou 9 dávkovacím čerpadlom 4 zo zásobníka 2 trasou 3 přivedený sirovodík a trasou 10 z dávkovacieho čerpadla 7 trasou 8 zo zásobníka 6 přivedený cyklohexén. Z predohrievača 11 postupuje trasou 12 zmes sírovodíka a cyklohexénu do katalyzátorem plněného trúbkového reaktora 13, z ktorého trasou 14 postupuje surový produkt do expanznej koleny 15. Sirovodík, uvolněný expanziou, postupuje s nižšie vrúcimi zložkami trasou 17 do deflegmátora 16, odkiai po oddělení nižšie vrúcich podielov postupuje sirovodík trasou 18 do kondenzátora 19, z ktorého trasou 20 sa vráti neskondenzovaný skvapalnený sirovodík do zásobníka 2 sírovodíka.As is evident from FIG. 1, the process is carried out in such a way that the pre-heater 11 is simultaneously dosed via route 9 through the dosing pump 4 from the storage tank 2 via line 3 with hydrogen sulfide and via route 10 from the dosing pump 7 through route 8 from storage 6 with cyclohexene. From the preheater 11, a mixture of hydrogen sulphide and cyclohexene passes through a catalyst-filled tubular reactor 13, from which the crude product flows to the expansion elbow 15. The hydrogen sulphide released by expansion proceeds with the lower boiling components of the route 17 to the deflegmator 16. The hydrogen sulphide is passed through line 18 to the condenser 19, from which line 20 the uncondensed liquid hydrogen sulphide is returned to the hydrogen sulphide storage tank 2.

Surový produkt, zváčša zbavený neskondenzovaného a volného sírovodíka, postupuje trasou 21 z varníka expanznej kolony 15 do druhej expanznej kolony 22. Po oddělení nižšie vrúcich podielov pri atmosferickom tlaku v deflegmátore 24 postupuje sirovodík trasou 25 do výrobně kvapalného sírovodíka a skondenzované nižšie vrúce podiely sa vráha trasou 23 do expanznej kolony 22. Trasou 25 postupuje expanziou desorbovaný sirovodík. Surový produkt zbavený sírovodíka postupuje trasou 26 na vstup do kolony 27 predných frakcií, alternativně, jak naznačené v obr. 2, trasou 26 postupuje surový produkt na vstup vyvarovacej kolony 65.The crude product, generally devoid of non-condensed and free hydrogen sulphide, passes through line 21 from the boil of expansion column 15 to second expansion column 22. After separating the lower boiling fractions at atmospheric pressure in deflector 24, hydrogen sulphide passes through line 25 into the production liquid hydrogen sulphide. via route 23 to expansion column 22. Desorbed hydrogen sulphide proceeds through route 25. The hydrogen sulphide-free crude product passes through the route 26 to enter the front fraction column 27, alternatively, as indicated in FIG. 2, the crude product passes through the crude product to the boiling column 65 inlet.

Vyvařený sirovodík s obsahom predných frakcií postupuje trasou 66 do deflegmátora 67, z ktorého po oddělení predných frakcií postupuje sirovodík trasou 68 na ďalšie spracovanie. Surový produkt zbavený sírovodíka postupuje trasou 69 do kolony 27 predných frakcií. Páry predných frakcií postupujú trasou 28 do kondenzátora 29, z ktorého po skondenzovaní sa časť vracia trasou 30 na hlavu kolony a časť postupuje trasou 31 do dochladzovača 32 a ďalej trasou 33 do předlohy 34 predných frakcií. Surový cyklohexántiol s obsahom dicyklohexylsulfidu postupuje trasou 35 z varníka kolony 27 do rektifikačnej kolony 36 cyklohexántiolu. Páry cyklohexántiolu postupujú trasou 37 do kondenzátora 38, z ktorého sa časť cyklohexántiolu vracia trasou 39 na hlavu kolony a zvyšná časf trasou .40 postupuje do dochladzovača 41 a dalej trasou 42 do předlohy 43 cyklohexántiolu, opatrenej výstupom 44 na vákuum. Vařákový podiel z kolony 36, hlavně s obsahom dicyklohexylsulfidu postupuje trasou 45 do medzizásobníka 46 destilačných zvyškov. Zo zásobníka 46 diskontinuálne postupuje sulfidického podielu, postupujú trasou 49 do kotlá 48. Páry, hlavně s obsahom cyklohexénu a cyklohexántiolu získané termolýzou sulfidického podielu, postupujú trasou 49 do kondenzátora 50, dalej trasou 51 do chladenej předlohy 52 a dalej trasou 53 do varníka destilačnej kolony 54. Páry cyklohexénu postupujú trasou 55 z hlavy destilačnej kolony 54 do kondenzátora 56, z ktorého časť sa vracia trasou 57 na hlavu kolony a časť postupuje trasou 53 do dochladzovača 59, dalej trasou 60 do předlohy 61, z ktorej cyklohexén sa dopravuje trasou 62 zo zásobníka 6 cyklohexénu. Z varníka kolony 54 postupuje surový cyklohexántiol získaný termolýzou sulfidického podielu trasou 63 na vstup rektifikačnej kolony 27 nižšíe vrúcich podielov. Zvyšky po, termolýze sulfidického podielu postupujú z rozkladného kotlá 48 trasou S4 na spalovňu.The boiled hydrogen sulphide containing the front fractions passes through the route 66 to the deflegmator 67, from which, after separation of the front fractions, the hydrogen sulphide passes through the route 68 for further processing. The crude hydrogen sulphide-free product passes through route 69 to the column 27 of the front fractions. The front fraction pairs pass through line 28 to the condenser 29, from which, after condensation, a portion returns via line 30 to the column head and a portion passes through line 31 to the aftercooler 32 and further through line 33 to the front fraction master 34. Crude cyclohexanethiol containing dicyclohexylsulfide is passed via route 35 from the boil of column 27 to the rectification column 36 of cyclohexanethiol. The vapors of cyclohexanethiol pass through route 37 to a condenser 38 from which a portion of cyclohexanethiol returns via route 39 to the top of the column and the remainder via route 40 passes to the aftercooler 41 and further via route 42 to the cyclohexanethiol master 43 provided with vacuum outlet 44. The vapor fraction from column 36, mainly containing dicyclohexylsulfide, passes via route 45 to intermediate tank 46 of the bottoms. Sulphide fraction from batch 46 proceeds through route 49 to boiler 48. Vapors, mainly containing cyclohexene and cyclohexanethiol obtained by sulphide fraction thermolysis, pass line 49 to condenser 50, then route 51 to chilled sample 52 and then route 53 to distillation column boilers. 54. Cyclohexene vapors pass through route 55 from the head of the distillation column 54 to the condenser 56, part of which returns via route 57 to the column head and some passes through route 53 to the aftercooler 59, then via route 60 to the receiver. of cyclohexene container 6. Crude cyclohexanethiol obtained by thermolysis of the sulfide fraction via route 63 at the inlet of rectification column 27 of the lower boiling fraction is passed from the column 54. The residues after the thermolysis of the sulfide fraction proceed from the decomposition boiler 48 via route S4 to the incinerator.

Vynález je ďalej bližšie popísaný na konkrétnom příklade prevedenia.The invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PříkladExample

Do tiolačného reaktora sa cez parný predohrievač kontinuálně pri ustálenom stave v priebehu 8 h predávkovalo 181 kg cyklohexénu koncentrácie 97 % a 449 kg kvapalného sírovodíka koncentrácie 98 °/o. Teplota reakčnej zmesi po výstupe z predohrievača bola 163 až 167 °C, reakčný tlak 20 až 21 MPa. Teplota vystupujúcej reakčnej zmesi z reaktora bola 230 až 235 °C, teplota vo varníku expanznej kolony bola 158 až 165 °C. Expanziou v expanznej koloně sa uvolnilo 341,5 kg sírovodíka, ktorý sa po skondenzovaní vrátil do zásobníkov kvapalného sírovodíka.181 kg of cyclohexene of 97% concentration and 449 kg of 98% hydrogen sulfide liquid hydrogen were continuously fed to the thiolation reactor through a steady-state steam preheater over a period of 8 hours. The temperature of the reaction mixture after leaving the preheater was 163-167 ° C, the reaction pressure was 20-21 MPa. The temperature of the exiting reaction mixture from the reactor was 230-235 ° C, the temperature in the expansion column boil was 158-165 ° C. Expansion in the expansion column released 341.5 kg of hydrogen sulfide, which after condensation returned to the liquid hydrogen sulfide reservoirs.

Surový produkt následnou expanziou a vyvařením uvolnil dalších 45,2 kg sírovodíka, odvedeného do výrobně kvapalného sírovodíka. Spracovaním takto získaného surového produktu sa získalo 201,5 kg cyklohexántiolu čistoty 98,4 %. Vařákový podiel z rektifikačnej kolony cyklohexántiolu, hlavně s obsahom dicyklohexylsulfidu, sa diskontinuálne spracoval v rozkladnom kotli, pričom po spracovaní produktov tepelného rozkladu sa získalo 10,3 kg cyklohexénu čistoty 86,7 %a 9,2 kg cyklohexántiolu čistoty 98,3 %. Celkove sa za 8 hodin vyrobilo 209 kg cyklohexántiolu, čo je 89,5 %-ný výťažok na skonvertovaný cyklohexén.The crude product, following expansion and boiling, released an additional 45.2 kg of hydrogen sulfide discharged to the liquid hydrogen sulfide production plant. Treatment of the crude product thus obtained yielded 201.5 kg of cyclohexanethiol of 98.4% purity. The vapor portion of the rectification column of cyclohexanethiol, mainly containing dicyclohexylsulfide, was discontinuously treated in a decomposition boiler, yielding 10.3 kg of cyclohexene of 86.7% and 9.2 kg of cyclohexanethiol of 98.3% purity after thermal decomposition products. A total of 209 kg of cyclohexanethiol was produced in 8 hours, which is 89.5% yield for converted cyclohexene.

Claims

SUBJECT

Apparatus for the production of cyclohexanethiol, characterized in that the cyclohexene storage tank (6) provided with a fresh cyclohexene inlet line (5) and a return cyclohexene inlet line (62) is connected via a line (8) to the cyclohexene metering pump (7) and 2) liquid hydrogen sulphide, provided with fresh hydrogen sulphide inlet line (1) and return hydrogen sulphide line (20), is connected via line (3) to the hydrogen sulphide metering pump (4), and the metering pump (7) and metering pump (4) are directly upstream a line (9) and a line (10) of a preheater (11) provided with an outlet line (12) to the tubular reactor (13) with an outlet line (14) to the expansion column (15) with outlet line (17) of desorbed hydrogen sulphide to the deflegmator (16) ) connected by a conduit (18) to a condenser (19) and at the same time the expansion column (15) is connected by a conduit (21) to an expansion column (22) provided with an outlet (2). 3) to the deflector (24) with the outlet conduit (25), and the expander column (22) is connected by a conduit (26) to a column (27) which is connected by the outlet conduit (28) to a condenser (29) to the outlet conduit ( 30) to the column head and outlet pipe (31) to the aftercooler (32) with outlet (33) to the front fractionator (34) and at the same time column column (27) is provided with outlet pipe (35) to the rectification column (36)

SUMMARY OF THE INVENTION Cyclohexanethiol having an outlet pipe (37) of cyclohexanethiol to a condenser (38) with an outlet pipe (39) to a rectification column (36) and an outlet pipe (40) to an aftercooler (41) connected by a pipe (42) to a cyclohexanethiol template provided with an outlet conduit (44), and the rectifier column (36) is connected by a conduit (45) to a distillation residue intermediate tank (46) provided with an outlet conduit (47) to the decomposition boiler (48) to an outlet conduit (64) of combustible residues; an outlet conduit (49) to a condenser (50), further connected by a conduit (51) to the cooled sample (52) provided with an outlet (53) to the distillation column (54) with crude cyclohexanethiol outlet (63) to the front fraction column (27) ! and an outlet (55) to the condenser (56) with an outlet conduit (57) to the top of the column (54) and an outlet conduit (58) to a aftercooler (59) with an outlet (60) to the cyclohexene pattern (61) a cyclohexene storage tank (6).

Device according to Claim 1, characterized in that the expansion column (22) is connected via a conduit (26) to a hydrogen sulphide recovery column (65) provided with an outlet conduit (66) to the deflegmator (67) with a hydrogen sulphide outlet conduit (68). and the boiling column boil (65) is connected via a conduit (69) to the column (27).