CS237739B1

CS237739B1 - Production method of soft plastic leather

Info

Publication number: CS237739B1
Application number: CS994383A
Authority: CS
Inventors: Vladislav Piperkov; Karel Topek; Jiri Svoboda; Josef Ponic
Original assignee: Vladislav Piperkov; Karel Topek; Jiri Svoboda; Josef Ponic
Priority date: 1983-12-27
Filing date: 1983-12-27
Publication date: 1985-10-16

Abstract

Vynález se týká výroby měkkých plastických usní, zejména podšívkových usní do obuvi, jejichž lícová vrstva se vytváří z mechanicky napěněných, předem zahuštěných vodných disperzí polymerních látek. Účelem vynélezu je zdokonalit transportní schopnost podšívkové usně pro vlhkost tím, že v lícové vrstvě jsou zabudovány vodobotnatelné polyelektrolytické komplexy, aniž by přitom došlo k poklesu mechanicko-fyzikální.h vlastností, zejména otěruvzdornosti a oděruvzdornosti. Uvedeného účelu se dosahuje tím, že podle vynélezu se polyelektrolytické komplexy do vodných disperzí lícové vrstvy přidávají v množství do 30 hmotnostních procent ve formě dvou opačně nabitých přírodních nebo syntetických polyelektrolytů s ekvivalentovou hmotností, to je grammolekulovou hmotností na iontovou skupinu 1 000, které se změnou prostředí z hodnoty pH 9 až 10 na pH 3,5 až 8 převádějí vzájemnou interakcí na vodobotnatelné polyelektrolytické komplexy, způsobující současně zkoagulování disperze. Pojyaniontovou složku těchto komplexů tvoří například bílkoviny, želatina, kasein a polykationtovou složku, například polyetylénimin, polyvinylpyridin nebo polyvinylpyrolidon.The invention relates to the production of soft plastics leather, in particular lining leather for footwear, whose face layer is formed mechanically frothed, pre-thickened aqueous dispersions of polymeric substances. The purpose is to improve the transport the ability of lining leather for moisture by that waterproofing is incorporated in the facing layer polyelectrolytic complexes without there was a decrease in mechanical-physical.h properties, in particular abrasion resistance and abrasion resistance. This purpose is achieved by the fact that according to the invention, polyelectrolytic complexes they are added to the aqueous dispersions of the facing layer up to 30 weight percent in the form of two oppositely charged natural ones or synthetic equivalent polyelectrolytes weight, that is, a molecular weight weight per 1000 ion group which change the environment from pH 9 up to 10 at pH 3.5 to 8 convert each other interactions on waterproof polyelectrolytic complexes coagulating simultaneously dispersion. The cyanionic component such complexes are, for example, proteins, gelatin, casein, and a polycationic component, for example polyethyleneimine, polyvinylpyridine or polyvinylpyrrolidone.

Description

Vynález se týká způsobu výroby měkké plastické usně, při němž se na pojenou, popřípadě nepojenou textilní podložku, například na jemnou tkaninu, pleteninu nebo netkaný vláknitý útvar, nanáší lícová vrstva o tlouštce 0,05 až 0,8 mm a o plošné hmotnosti 0,05 až 0,2 kg/m^, připravené mechanickým zpěňováním vodných disperzí elastomerů na bázi vědných karboxylovanýeh nitril-butadienových a styrenbutadienových, polyuretanových, vnitřně měkčených polyvinylchloridových a polyvinylidenchloridových disperzi, směsí nitril-butadienových a polyvinylchloridových disperzí v poměru 8:2 až 3:7, respektive disperzí na bázi kopolymerů etylenvinylacetátu a homopolymerů nebo kopolymerů esterů kyseliny akrylové, popřípadě metakrylové s kyselinou akrylovou, popřípadě metakrylovou, nebo jejich sodných solí s akrylonitrilem a N-metylolakrylamidem, za použití pomocných sítovacích činidel na bázi fenolformaldehydových, močovineformaldehydevých nebo melemlnoformaldehydových pryskyřic a účinných emulgátorů s obsahem hydrofilních aditiv typu přírodních nebo syntetických vodobotnatelných polyelektrolytických komplexů, kterážto vrstva s objemovou hmotností 300 až 800 kg/m^ se na podložce nechá zkoagulovat.The invention relates to a process for the production of soft plastic leather in which a facing layer of 0.05 to 0.8 mm thickness and a basis weight of 0.05 is applied to a bonded or unconnected textile backing, for example a fine fabric, knitted fabric or nonwoven fibrous formation. up to 0.2 kg / m 2 prepared by mechanical foaming of aqueous dispersions of elastomers based on the known carboxylated nitrile-butadiene and styrene-butadiene, polyurethane, internally softened polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride dispersions, mixtures of nitrile butadiene and polyvinyl chloride dispersions in a ratio of 8: 2 to 3: or dispersions based on copolymers of ethylene vinyl acetate and homopolymers or copolymers of esters of acrylic or methacrylic acid with acrylic or methacrylic acid or their sodium salts with acrylonitrile and N-methylolacrylamide, using phenol-formaldehyde crosslinking agents, urea vineformaldehyde or meleminoformaldehyde resins and effective emulsifiers containing hydrophilic additives of the natural or synthetic water-swellable polyelectrolytic complex type, the layer having a density of 300 to 800 kg / m < 2 >

V současné době se vyrábí řada syntetických obuvnických usní, jejichž lícové vrstvy jsou vytvářeny reverzibilním nebo přímým nánosem lehčených polymerních systémů, tedy pěn polyuretanových, polyvinylchloridových, nitrilbutadienových, styrenbutadienových a polyakrylátových vodních disperzí. Pěny jsou připravovány mechanickým zpěňováním předem zahuštěných vodných disperzí, obsahujících termosenzibilní koagulační činidla na bázi polyvinyláterů, polypropylenglykolů, orgenosiloxanů a sloučenin polyoxyalkylaminů s izokyanáty, které způsobují fixaci struktury lehčených vrstev. Navýšení sorpčních vlastností se dosahuje přídavkem syntetických nebo přírodních hydrofilních polymerů, například polyvinylalkoholu, solí kyseliny polyakrylové, esterů celulózy, škrobu nebo kaseinu do lícotvorných disperzních systémů. Jako hydrofilní aditiva lze rovněž použít polyelektrolytických vodobotnatelných komplexů ve formě jemně rozemletého prášku, projevující se až pětinásobným navýšením propustnosti pro vodní páru (A. S. Micheels; Ind. Eng. Chem. 57, /1965/). V případě modifikace lícotvorných disperzních systémů hydrofilními aditivy, a to zejména aditivy typu polyelektrolytických vodobotnatelných komplexů, je však nutno přidávat do těchto systémů zvýšené množství ochranných koloidů, mezi nimiž může být použito rovněž například polyanionaktivních elektrolytů typu škrobu, želatiny nebo karboxymetylcelulo^zzy, což má za následek značné zhoršování fyzikálně-machanických parametrů výsledných usní.A number of synthetic shoe leathers are currently produced, the facing layers of which are formed by reversible or direct application of cellular polymer systems, namely polyurethane, polyvinyl chloride, nitrile-butadiene, styrene-butadiene and polyacrylate aqueous dispersions. The foams are prepared by mechanical foaming of pre-thickened aqueous dispersions containing thermosensitive coagulating agents based on polyvinyl ethers, polypropylene glycols, orgenosiloxanes and polyoxyalkylamine compounds with isocyanates, which cause fixation of the lightweight layer structure. The sorption properties are increased by the addition of synthetic or natural hydrophilic polymers, for example polyvinyl alcohol, polyacrylic acid salts, cellulose esters, starch or casein, to face-forming dispersion systems. Polyelectrolytic water-swellable complexes in the form of a finely divided powder, exhibiting up to a five-fold increase in water vapor permeability (AS Micheels; Ind. Eng. Chem. 57, (1965)) can also be used as hydrophilic additives. In the case of modification lícotvorných dispersion systems hydrophilic additives, in particular additives of type polyelectrolyte vodobotnatelných complexes, it is necessary to add to these systems, the increased amounts of protective colloid, which may also be used in for example polyanionaktivních electrolyte type of starch, gelatin or carboxymethylcellulose ^of esterase which has resulting in a significant deterioration in the physico-mechanical parameters of the resulting leather.

Popsané nedostatky se neprojevují v případě, že se měkké plastické usně připravují způsobem, při němž se na pojenou, popřípadě nepojenou textilní podložku, například na jemnou tkaninu, pleteninu nebo netkaný vláknitý útvar, nanáěí lícová vrstva o tloušlce 0,05 až 0,8 mm a o plošné hmotnosti 0,05 až 0,2 kg/m^£, připravená mechanickým zpěňováním vodných karboxylovanýeh nitril-butadienových a styrenbutadienových, polyuretanových, vnitřně měkčených polyvinylchloridových a polyvinylidenchloridových disperzí, směsí nitril-butadienových a polyvinylchloridových disperzí v poměru 8:2 až 3:7, respektive disperzí na bázi kopo· lymerů etylenvinylacetátu a homopolymerů nebo kopolymerů esterů kyseliny akrylové, popřípadě metakrylové s kyselinou akrylovou, popřípadě metakrylovou, nebo jejich sodných solí s akrylonitrilem a N-metylolakrylamidem, za použití pomocných sílovacích činidel na bázi fenolformaldehydových, močovinoformaldehydových nebo melamineformaldehydových pryskyřic a účinných emulgátorů s obsahem hydrofilních aditiv typu přírodních nebo syntetických vodobotnatelných polyelektrolytických komplexů, tato vrstva s objemovou hmotností 300 až 800 kg/πΡ se na podložce nechá zkoagulovat, a jehož, podstata podle vynálezu spočívá v tom, že zmíněné polyelektrolytické komplexy se do vodných disperzí lícové vrstvy přidávají v množství do 30 hmotnostních procent ve formě dvou opačně nabitých přírodních nebo syntetických polyelektrolytů s ekvivalentovou hmotností, to je grammolekulovou hmotností na iontovou skupinu< 1 000, které se změnou prostředí z hodnoty pH 9 až 10 na pH 3,5 až 8 převádějí vzájemnou interakcí na vodobotnatelné polyelektrolytické komplexy, způsobující současně zkoagulování disperze. Do vodných disperzí elastomerů se ve formě opačně nabitých polyelektrolytů přidávají podle vynálezu jako pelyanionty: bílkoviny, želatina, kasein, karboxymetylcelulóza s jednou nebo více karboxylovými skupinami v glukózové jednotce, elgináty, arabská guma a syntetické polyelektrelyty na bázi kyseliny polyalkrylové, popřípadě polymetakrylové nebo jejich sodných solí, kopolymerú vinylalkyléteru s kyselinou maleinovou nebo polykyselin typu £ch₂ _CHThe described drawbacks do not appear when soft plastic leather is prepared by applying a facing layer of 0.05 to 0.8 mm thickness to a bonded or unlinked textile backing, such as a fine fabric, knitted fabric or nonwoven fibrous formation. and having a basis weight of 0.05 to 0.2 kg / m ² , prepared by mechanical foaming of aqueous carboxylated nitrile-butadiene and styrene-butadiene, polyurethane, internally softened polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride dispersions, mixtures of nitrile butadiene and polyvinyl chloride dispersions in a ratio of 8: 2 to 3: 7 or dispersions based on ethylene vinyl acetate copolymers and homopolymers or copolymers of acrylic or methacrylic acid esters with acrylic or methacrylic acid or their sodium salts with acrylonitrile and N-methylolacrylamide, using phenol-formaldehyde-based crosslinking agents. and urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde resins and effective emulsifiers containing hydrophilic additives such as natural or synthetic water-swellable polyelectrolytic complexes, this layer having a density of 300 to 800 kg / πΡ is allowed to coagulate on the substrate, the principle of which is the polyelectrolytic complexes are added to the aqueous dispersions of the facing layer in an amount of up to 30% by weight in the form of two counter-charged natural or synthetic polyelectrolytes of equivalent mass, i.e., gram molecular weight per ionic group <1000, which change from pH 9 to 10 pHs of 3.5 to 8 are converted into water-swellable polyelectrolytic complexes by interaction, causing the dispersion to coagulate at the same time. According to the invention, the aqueous dispersions of elastomers in the form of oppositely charged polyelectrolytes are added as pelyanions: proteins, gelatin, casein, carboxymethylcellulose with one or more carboxyl groups in the glucose unit, elginates, acacia and synthetic polyelectrelytes salts, copolymers of vinyl alkyl ether with maleic acid or polyacids of CH ₂ type

IAND

-^Cihk- ^Ci hk

OH COOH COOHOH COOH COOH

ZejménaEspecially

CHCH

kyseliny polystyrensulfonové,polystyrenesulfonic acid,

SO-jHSO-jH

kyseliny polyetylénsulfonové,polyethylene sulfonic acid,

sulfonovaného polyvinylalkoholusulfonated polyvinyl alcohol

SO-jH neboSO-jH or

4—-^CH2-?^H—]— n4—- ^CH 2-? ^H -] - n

HO_P_OHHO_P_OH

O kyseliny polyvinylfosforečné a jako polykationty polyetylenoxid, polypropylenoxid, polydiallyldimetylamoniurachlorid,O polyvinylphosphoric acids and as polycations polyethylene oxide, polypropylene oxide, polydiallyldimethylammonium chloride,

/ polyetylenimin, polyvinylamin, polyvinylpyrolidon, nebo _CH,_CH.polyethyleneimine, polyvinylamine, polyvinylpyrrolidone, or CH, CH.

N polyvinylpyridin.N polyvinylpyridine.

Technický účinek způsobu podle vynálezu je nutno shledávat v tom, že se do lícové vrstvy plastických usní vpravují vodobotnatelné polyelektrolytické komplexy, zajištující vynikající transport vlhkosti,_;aniž by docházelo ke zhoršování fyzikálnš-mechanických parametrů; finální usnš připravené způsobem podle vynálezu vykazují vynikající otšruvzdornost.The technical effect of the process according to the invention is to be found in the fact that water-swellable polyelectrolytic complexes, which ensure excellent moisture transport, are incorporated into the facing layer of plastic leather _; without deteriorating physical-mechanical parameters; The final USS prepared by the process of the invention exhibit excellent abrasion resistance.

Při způsobu výroby mškké plastické usnš se používají, s výjimkou aplikace opačně nabitých polyelektrolytů do vodných disperzí, v podstatě známé operace. Jako podložka se použi237739In the process for producing soft plastic dies, essentially known operations are used, except for the application of oppositely charged polyelectrolytes to aqueous dispersions. As a washer is used 233739

Je pejená, pepřípadě nepojená textilie, například jemné tkanina, pletenina, nebo netkaný vláknitý útvar.It is a foamed or non-woven fabric, for example a fine fabric, knitted fabric, or a nonwoven fibrous formation.

Lícové vrstvy jsou vytvářeny pěnami karboxylevaných nitril-butadienových nebe styren-butadienevých vědných disperzí, disperzemi etylén-vinylacetátovými, vnitřně měkčenými polyvinylchleridovými, polyvinylidenchloridovými disperzemi nebo disperzní směsí butadien-akrylenitrilu ε pelyvinylchloridem v poměru 8:2 až 3:7. Rovněž je možno použít hemopolymerů e kepelymerů esterů kyseliny akrylové, popřípadě metakrylové s kyselinou akrylovou či metakrylovou, popřípadě jejich sodných solí, nebo také menomerů typu N-alkylolakrylamid s akrylonitrilem.The facing layers are formed by foams of carboxylated nitrile-butadiene or styrene-butadiene scientific dispersions, ethylene-vinyl acetate dispersions, internally softened polyvinylchloride dispersions, polyvinylidene chloride dispersions, or a butadiene-acrylenitrile dispersion mixture of ε pelyvinyl chloride in a ratio of 7: 7: 2. It is also possible to use hemopolymers or cepelyomers of acrylic or methacrylic acid esters with acrylic or methacrylic acid or their sodium salts, or also of the N-alkylolacrylamide-type acrylonitrile-type isomers.

Docílení dobrých fyzikálr.ě-meehanickýeh vlastností vyžaduje použití 5 až 25 hmotnostních procent pomocných sítevacich činidel typu polyvalentních kationtů, například Zn, AI nebo fenolformaldehydových, mečovinoformaldehydevých a melaminoformaldehydových pryskyřic.Achieving good physical-chemical properties requires the use of 5 to 25 weight percent of crosslinking aids of the polyvalent cation type, for example Zn, Al or phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins.

Zpěnovací systém je založen na emulgátorech typu oktadecylamid sulfojantarové kyseliny, popřípadě jeho kombinace se stearanem amonným nebo alkylsulfátem, to je sodnou solí sulfonovaných sekundárních až C,? nebo primárních alkoholů Cg až C^.The foaming system is based on sulfosuccinic acid octadecylamide type emulsifiers, or a combination thereof with ammonium stearate or alkyl sulfate, i.e. the sodium salt of the sulfonated secondary to C? or primary alcohols C8 to C18.

Způsob výroby plastické usně na bázi vidných disperzí elastomerů s obsahem polyelektrolytických komplexů, aniž byl navýšen obsah ochranných koloidů snižujících fyzikálně-mechanické parametry finálního produktu, je založen na aplikaci účinných stabilizátorů pěny, jimiž jsou dvojice opačně nabitých polyelektrolytů a systému, tzv. ^ochranných rozpouštědel, které zamezují vzniku polyelektrolytickýo komplexům a jeho elektrostatické interakci s částicemi disperze za normální teploty. Ochranná rozpouštědla vytvářejí binární nebo ternární rozpouštědlové systémy, obsahující vodu a silně ionizovaný nííkomolekulární elektrolyt, případně jejich směsi s polárním organickým rozpouštědlem. Ochranná schopnost těchto rozpouštědlových systémů spočívá v neutralizaci nábojů polyelektrolytických komplexů pomocí iontů nízkomol.ekulárnich elektrolytů a v solvatační schopnosti organických komponent rozpouštědlového systému, která působí na nepolární řetězce polyelektrolytických komplexů. Vznik polyelektrolytických komplexů Je podmíněn změnou složení těchto ochranných rozpouštědlových systémů, konkrétně změnou hodnoty pH, ke kterému dochází za zvýšené teploty během procesu sušení. Stabilizace struktury lehčeného polymerního systému je založena no vzniku polyelektoolytických komplexů a na jejich elektrostatické interakci i částicemi polymerní disperze. X tvorbě hydrogelů polyelektrolytickýcn komplexů se použije syntetických a přírodních polyelektrolytů s ekvivalentovou hmotností, tj. grammolekulovou hmotností na iontovou skupinu 1 000. Interakce dvojice opačně nebitých polyelektrolytů je v systému retardována binárním rozpouštědlevým systémem voda-amóniak. Prostředí lícotvorných směsí je adjustováno amoniakem na rozmezí pH 9,00 až 10,00.The process for producing plastic hide based on visible dispersions of elastomers containing polyelectrolytic complexes without increasing the content of protective colloids reducing the physico-mechanical parameters of the final product is based on the application of effective foam stabilizers, which are pairs of oppositely charged polyelectrolytes and a so-called protective solvent system. which prevent the formation of polyelectrolytic complexes and its electrostatic interaction with the dispersion particles at normal temperature. Protective solvents form binary or ternary solvent systems containing water and a strongly ionized low molecular weight electrolyte, or mixtures thereof with a polar organic solvent. The protective capability of these solvent systems consists in neutralizing the charges of polyelectrolytic complexes by means of low molecular ion electrolyte ions and in solvating the organic components of the solvent system which act on the non-polar chains of polyelectrolytic complexes. The formation of polyelectrolytic complexes is conditioned by a change in the composition of these protective solvent systems, namely a change in the pH value that occurs at elevated temperature during the drying process. The stabilization of the structure of the expanded polymer system is based on the formation of polyelectoolytic complexes and on their electrostatic interaction with the polymer dispersion particles. For the formation of hydrogels of polyelectrolytic complexes, synthetic and natural polyelectrolytes of equivalent weight, i.e., gram molecular weight per ionic group of 1000, are used. The chelating agent medium is adjusted to pH 9.00 to 10.00 with ammonia.

Mezi opačně nabité polyelektrolyty se oro způsob podle vynálezu řadí pod polyanionty: bílkoviny, želatina, kasein, karboxymetylcelulóza s jednou nebo více karboxylovými skupinami v glukózové jednotce, algináty, arabská guma a syntetické polyelektrolyty na bázi kyseliny polyakrylové, popřípadě polymetakrylové nebo jejich sodných solí, kopolymerů vinylalkyléteru s kyselinou maleinovou nebo polykyselin typu kyseliny polystyrensulfonové, kyseliny polyetylensulfonové, sulfonovaného polyvinylalkoholu, kyseliny polyvinylfosforečné a jako polykationty polyetylénoxid, polypropyle'noxid, polydiallyldimetylamániumchlorid, polyetyle^znimin, polyviny lamin, polyvinylpyrolidon, polyvinylpyridin.Among the oppositely charged polyelectrolytes, the oro process of the present invention includes polyanions: proteins, gelatin, casein, carboxymethylcellulose with one or more carboxyl groups in the glucose unit, alginates, acacia and synthetic polyelectrolytes based on polyacrylic acid or polymethacrylic acid or their sodium salts, vinyl alkyl with maleic acid or polyacid type polystyrenesulfonic acid, polyethylenesulfonic acid, sulfonated polyvinyl alcohol, acid polyvinylfosforečné and polycations such as polyethylene oxide, polypropyle'noxid, polydiallyldimetylamániumchlorid, polyethyl ^of polyalkyleneimines, polyvinyl amine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine.

Jejich vzájemná interakce nastává změnou prostředí z neutrálního, tedy z upraveného roz mezí pH 9,00 až 10,00 na neutrální až kyselé, do oblasti 3,5 až 8,0. Toho se dosahuje například odpařováním amoniaku z rozpouštědlové dvojice voda --amoniak za zvýšené teploty při sušení.Their interaction occurs by changing the environment from neutral, i.e. from a adjusted pH range of 9.00 to 10.00 to neutral to acid, to a range of 3.5 to 8.0. This is achieved, for example, by evaporating ammonia from the water-ammonia solvent pair at an elevated drying temperature.

Samotná výroba plastické usně je založena na dvoustupňovém až třístupňovém nánosu zahuštěných zpěněných disperzí elastomerů raklí na reversibilní papír, na polyetylénovou fólii nebo na silikonovou matrici, nesoucí negativní obtisk přírodní usně, s následným laminováním textilní podložky do posledního, nevysuěeného nánosu nebo také přímém nánosu disperze na podložku, která je tvořena pojenými nebo nepojenými textiliemi typu jemných pletenin, tkanin nebo netkaných vláknitých útvarů.The actual production of plastic leather is based on a two-stage to three-stage deposition of thickened foam dispersions of roll elastomers on a reversible paper, a polyethylene film or a silicone matrix bearing a negative natural leather imprint, followed by laminating the textile backing to the last, undried a backing consisting of bonded or unbonded fabrics such as fine knitted fabrics, woven fabrics or nonwovens.

Při reversním výrobním postupu se na reversibilní papír nanáší vodná disperze polyuretanu nebo akrylonitril-butadien-styrenového terpolymeru v množství 0,01 až 0,02 kg/m² nebo roztok nitrocelulózy nebo polyuretanu v organickém rozpouštědle v množství 0,06 až oIn the reverse manufacturing process, an aqueous dispersion of polyurethane or acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer in an amount of 0.01 to 0.02 kg / m ² or a solution of nitrocellulose or polyurethane in an organic solvent in an amount of 0.06 to 0 is applied to the reversible paper.

0,07 kg/m suěiny jako povrchová úprava.0,07 kg / m dry weight as surface treatment.

Sušení se provádí na základě použitého polymerního systému. Po vysušení prvního nánosu se nanáší lehěená mezivrstva připravená na kontinuálním zpěnovacím zařízení, jejíž množství závisí na požadované tloušlce mezivrstvy v rozmezí 0,25 až 0,50 mm. Objemová hmotnost pěny se pohybuje od 400 do 800 kg/m^ a množství nánosu 0,05 až 0,08 kg/m² suěiny. Teplota sušení je závislá na množství nánosu, na objemové hmotnosti pěny, na teplotě fixace a na struktuře pěny a pohybuje se v intervalu 70 až 80 °C.The drying is carried out on the basis of the polymer system used. After drying of the first deposit, the expanded intermediate layer prepared on a continuous foaming machine is applied, the amount of which depends on the desired intermediate layer thickness in the range of 0.25 to 0.50 mm. The bulk density of the foam ranges from 400 to 800 kg / m 2 and the amount of deposit is 0.05 to 0.08 kg / m ^{2 of} dry matter. The drying temperature depends on the amount of coating, the density of the foam, the fixation temperature and the foam structure, and is in the range of 70 to 80 ° C.

Na vysušenou a částečně zesilovanou lehčenou vrstvu se nanáší adhezní vrstva, jejíž množství závisí na sorpční charakteristice textilní podkladové vrstvy. Množství nánosu leží v intervalu 0,04 až 0,08 kg/m², objemová hmotnost 500 až 1 000 kg/m\ teplota sušení 70 až 80 °C. Po vysušení se materiál síluje 3 minuty při teplotě 130 až 150 °C a separuje s pomocné podložky.An adhesive layer is applied to the dried and partially crosslinked cellular layer, the amount of which depends on the sorption characteristics of the textile backing layer. The amount of deposit is in the range of 0.04 to 0.08 kg / m ² , bulk density 500 to 1000 kg / m ² , drying temperature 70 to 80 ° C. After drying, the material is thickened for 3 minutes at 130 to 150 ° C and separated from the support pads.

Přímý nános spočívá na 2-až 3stupňovém nánosu lehčené pasty na předem pojený textil. První nános tvoří zpěněná pasta o objemové hmotnosti 400 až 800 kg/m^J v množství 0,070 až 0,100 kg/m². Po vysušení nánosu při teplotě 800 až 100 °C se materiál žehlí, aby se vyrovnaly nerovnosti textilního podkladu. Druhý nános rovněž tvoří lehčená pasta o objemové hmotnosti 400 až 800 kg/nP; 0,060 až 0,080 kg/m² sušiny.The direct deposition is based on a 2 to 3 degree deposition of the lightweight paste onto the pre-bonded textile. The first coating forms foamy paste with a density of 400-800 kg / m ^J in an amount of from .070 to 0.100 kg / ^m2. After drying of the deposit at a temperature of 800 to 100 ° C, the material is ironed to compensate for unevenness of the textile substrate. The second coating also consists of a lightweight paste with a density of 400 to 800 kg / nP; 0.060 to 0.080 kg / m ² dry matter.

Po jeho vysušení a částečném zesilováni v teplotním intervalu 80 až 100 °C se provádí o popřípadě třetí nános: 0,010 až 0,040 kg/m . Teplota sušení je shodná s předchozími sušieími procesy. Finální materiál se pak dezénuje na štěrbinu teplým, popřípadě studeným dezénovacím válcem v rozmezí teplot ,00 až 160 °C. Výsledný materiál lze na základě dobré ohybuvzdornosti a otěruvzdornosti aplikovat zejména pro podšívkování obuvi.After drying and partial cross-linking in the temperature range of 80 to 100 ° C, a third application is carried out, if necessary: 0.010 to 0.040 kg / m. The drying temperature is identical to the previous drying processes. The final material is then embossed into the slit by a hot or cold tread roller in the temperature range of 00 to 160 ° C. The resulting material can be applied especially for lining of shoes on the basis of good resistance to abrasion and abrasion resistance.

Pro podrobnější vysvětlení způsobu podle vynálezu je uvedeno několik příkladů provedení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.For a more detailed explanation of the method according to the invention, several exemplary embodiments are given. Percentages and parts are by weight unless otherwise indicated.

Příklad 1Example 1

Na reverzibilní matrici se nanese povrchová úprava v množství 0,005 až 0,040 kg/m sušiny tvořené hmotnostně 100 díly dvoukomponentního reaktivního polyuretanu v směsném rozpouštědle aceton-cyklohexanon-toluen-izopropanol (2:2:3:1) s obsahem sušiny 25 hmotnostních procent, dvaceti díly směsi organických a anorganických pigmentů a 1 dílem pomocných přípravků na bázi silikonových olejů nebo vosků.A surface treatment of 0.005 to 0.040 kg / m of dry matter consisting of 100 parts by weight of two-component reactive polyurethane in a mixed solvent of acetone-cyclohexanone-toluene-isopropanol (2: 2: 3: 1) with a dry matter content of 25% by weight, twenty parts of a mixture of organic and inorganic pigments and 1 part of auxiliary preparations based on silicone oils or waxes.

Po vysušení se nanáší zpěněná lícová vrstva o objemové hmotnosti 650 kg/πΡ v množství 0,060 až 0,080 kg/m² následujícího hmotnostního složení:After drying, a foamed face layer with a density of 650 kg / πΡ is applied in an amount of 0.060 to 0.080 kg / m ^{2 of the} following weight composition:

směs vodných disperzí na bázi karboxylovaných butadienakrylonitrilových kopolymerů a vnitřně měkčeného polyvinylchloridu s obsahem sušiny 45 až 50 hmotnostních procent v poměru 8:2; pH směsí disperze 5 až 7,0 100 dílůa mixture of aqueous dispersions based on carboxylated butadiene acrylonitrile copolymers and internally softened polyvinyl chloride having a dry matter content of 45 to 50 weight percent in a ratio of 8: 2; pH of the dispersion mixture 5 to 7.0 100 parts

ZnO aktivní 3 díly sítující melaminoformaldehydová pryskyřice (65 %) kaseinová krycí barviva (45 až 60 %) oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) stearan amonný (50 %) díly 7,0 dílu 1,5 dílu 0,5 díluZnO active 3 parts crosslinking melamine-formaldehyde resin (65%) casein coating dyes (45 to 60%) sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) ammonium stearate (50%) parts 7.0 parts 1.5 parts 0.5 parts

Přídavkem jednoho hmotnostního dílu koncentrovaného amoniaku (25 hmotnostních procent) se upraví prostředí na pH 10. Potom se přidá karboxymetylcelulóza (suSina 10 hmotnostních procent) v množství 4 hmotnostních dílů a 4 hmotnostní díly polyetyléniminu o sušině 40 hmotnostních procent.The medium is adjusted to pH 10 by adding one part by weight of concentrated ammonia (25% by weight). Carboxymethylcellulose (10% by weight dry matter) is then added in an amount of 4 parts by weight and 4 parts by weight of polyethyleneimine at 40% by dry weight.

Nános zpěněné vrstvy se suší po dobu pěti minut při teplotě 75 °C, přičemž v průběhu sušení dochází v důsledku odpařování amoniaku ke změně prostředí na pH 6,00 za vzniku vodobotnatelného polyelektrolytiekého komplexu mezi polyetyleniminem a karboxymetylcelulózou.The deposition of the foamed layer is dried for five minutes at 75 ° C, during which the ammonia evaporation changes to pH 6.00 during the drying process to form a water-swellable polyelectrolyte complex between polyethyleneimine and carboxymethylcellulose.

Následná adhezní vrstva, do které se laminuje podkladový textilní materiál má shodné složeni jako zpěněná vrstva. Objemová hmotnost se pohybuje v intervalu 500 až 1 000 kg/m\ Po vysušení adhezní vrstvy (t = 70 až 80 °C) a po jejím vysilováni (t = 120 až 140 °C) následuje separace materiálu s reverzibilní matrice.The subsequent adhesive layer into which the underlying textile material is laminated has the same composition as the foamed layer. The density ranges from 500 to 1000 kg / m < 2 > After the adhesive layer has dried (t = 70 to 80 [deg.] C.) and dried (t = 120 to 140 [deg.] C.) the material is separated from the reversible matrix.

Příklad 2Example 2

Na reverzibilní matrici se nanese povrchové úprava v množství 0,005 až 0,030 kg/m sušiny o hmotnostním složení;A surface treatment of 0.005 to 0.030 kg / m of dry weight composition is applied to the reversible matrix;

nitrocelulóza ve směsném rozpouštědle aceton-toluen-butylacetát v poměru (8:5:1) s obsahem sušiny 25 hmotnostních procent 100 dílů směs organických a anorganických pigmentů 20 dílůnitrocellulose in a mixed solvent of acetone-toluene-butyl acetate (8: 5: 1) with a dry matter content of 25 weight percent 100 parts mixture of organic and inorganic pigments 20 parts

Po vysušení nánosu povrchové úpravy (t = 70 až 60 °C) se nanáší lehčená vrstva o obje-After drying of the surface coating (t = 70 to 60 ° C), a lightweight layer of approx.

vodné disperze na bázi kopolymerů esterů kyseliny akrylová s akrylor.itrilem a kyselinou akrylovou (40 až 50 % sušiny) pH disperze 3,5 až 5,5 sítující melaninoformaldehydová pryskyřice (65 %) kaseinová krycí barviva (45 až 60 %) oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) stearan amonný (50 %))aqueous dispersions based on copolymers of acrylic acid esters with acrylic acid and acrylic acid (40 to 50% dry matter) pH dispersion 3.5 to 5.5 crosslinking melaninoformaldehyde resin (65%) casein coating dyes (45 to 60%) sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) ammonium stearate (50%))

100 dílů dílů 7 dílů 1,5 dílu 0,5 dílu dílů100 parts parts 7 parts 1.5 parts 0.5 parts parts

Přídavkem 1 hmotnostního dílu koncentrovaného amoniaku (Ž5 hmotnostních procent) se prostředí vodné disperze uprovi na pH 9,00, načež se do ní přidá po 5 hmotnostních dílech polydimetyldiallylamoniumchlorídu (20 hmotnostních procent) a kyseliny polymetakryiové (20 hmotnostních procent). Následuje sušení nánosu na matrici za teplot 70 až 80 °C, kdy nestane změna prostředí na pH 3,5 až 5,0.By adding 1 part by weight of concentrated ammonia (5% by weight), the aqueous dispersion medium is adjusted to pH 9.00, and 5 parts by weight of polydimethyldiallylammonium chloride (20% by weight) and polymethacrylic acid (20% by weight) are added thereto. Drying of the deposit on the matrix is then carried out at a temperature of 70 to 80 ° C, without changing the environment to a pH of 3.5 to 5.0.

Adhezní vrstva má obdobné složení, objemová hmotnost se pohybuje v intervalu 500 až 1 000 kg/m^, množství nánosu 0,040 až 0,080 kg/m^. Teplota suěení a podmínky sílovéní jsou shodné s příkladem 1.The adhesive layer has a similar composition, the density ranging from 500 to 1000 kg / m @ 2, the amount of deposit is 0.040 to 0.080 kg / m @ 2. The drying temperature and the strength conditions are identical to Example 1.

Příklad 3Example 3

Na reverzibilní matrici se nanáší povrchová úprava v množství 0,005 až 0,030 kg/m sušiny o hmotnostním složení:A surface treatment of 0.005 to 0.030 kg / m of dry weight is applied to the reversible matrix:

směs nitroeelulózy s dvoukoaponentním polyuretanem v poměru (1:2 - 1:1) ve směsném rozpouštědle aceton-butylacetát-etylacetát v poměru (2:1:1) s obsshem suSiny 25 hmotnostních procent 100 dílů smŠ3 organických a anorganických pigmentů 20 dílů pomocné přípravky na bázi silikonových olejů nebo vosků 1-2 dílya mixture of nitroeelulose with two-component polyurethane (1: 2 - 1: 1) in a mixed solvent of acetone-butyl acetate-ethyl acetate (2: 1: 1) with a solids content of 25 weight percent 100 parts of a mixture of organic and inorganic pigments 20 parts auxiliary agents based on silicone oils or waxes 1-2 parts

Po vysuáení povrchová úpravy sa nanáší lehěená lícová vrstva o objemové hmotnosti 650 kg/m^ v množství 0,060 až 0,080 kg/m^ o následujícím hmotnostním složení:After drying the surface treatment, a lightweight face layer of 650 kg / m @ 2 is applied in an amount of 0.060 to 0.080 kg / m @ 2 having the following composition by weight:

vodná disperze na bázi samosílujících polyakrylátů s obsahem sušiny 40 až 50 hmotnostních procent, minimální filmotvornou teplotou nižší než 0 °C a pH 3,5 až 7,0 100 dílů kaseinová krycí barviva (45 až 60 %} 7 dílů oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) 1,5 dílů stearan amonný (50 %) 0,5 dílůaqueous dispersion based on self-crosslinking polyacrylates with a dry matter content of 40 to 50% by weight, a minimum film-forming temperature of less than 0 ° C and a pH of 3.5 to 7.0 100 parts casein overcoat (45 to 60%) 7 parts sulfosuccinic octadecylamide %) 1.5 parts ammonium stearate (50%) 0.5 parts

Úprava prostředí jedním hmotnostním dílem koncentrovaného amoniaku na hodnotu pH ₍9,00; po této úpravě se do disperze přidává kombinace 8 hmotnostních dílů kopolymeru polyetylenoxidu s polypropylenoxidem a 4 hmotnostních dílů kyseliny polystyrensulfonové.Adjustment of the medium with one part by weight of concentrated ammonia to pH ₍ 9.00; after this treatment, a combination of 8 parts by weight of polyethylene oxide / polypropylene oxide copolymer and 4 parts by weight of polystyrene sulfonic acid is added to the dispersion.

Sušeni nánosu zpěněné disperze při 70 až 80 °C, změna prostředí v důsledku odpaření amoniaku na pH 5,5. Následující adhezní vrstva má obdobné složení, podmínky nanášení, sušení a sítovánl jsou shodné s příklady 1 a 2.Drying of the deposition of the foamed dispersion at 70 to 80 ° C, changing the environment due to the evaporation of ammonia to pH 5.5. The following adhesive layer has a similar composition, the deposition, drying and crosslinking conditions being identical to Examples 1 and 2.

Příklad 4Example 4

Na reveuzibilní matrici se nenáší povrchová úprava na bázi vodných disperzí elastomerů 2 (butadien-akrylonitril-styren) v množství 0,015 až 0,025 kg/m sušiny hmotnostního složení :The surface treatment based on aqueous dispersions of elastomers 2 (butadiene-acrylonitrile-styrene) in an amount of 0.015 to 0.025 kg / m of dry weight of the composition is not applied to the reversible matrix:

vodná disperze terpolymeru butadien-akrylonitril-styren (Polysar 1577), s obsahem sušiny 38,5 až 42,5 hmotnostních procent 100 dílů kaseinová krycí barviva (45 až 60 ‘ 7,0 dílů polyvinylpirrolidon (30 %) 3,0 dílu amoniak konc. (25 %)' 1,0 díluaqueous dispersion of butadiene-acrylonitrile-styrene terpolymer (Polysar 1577), having a dry matter content of 38.5 to 42.5 weight percent 100 parts of casein coating dye (45 to 60 '7.0 parts of polyvinylpirrolidone (30%) 3.0 parts of ammonia conc (25%) 1.0 part

Na vysušený nános povrchové úpravy (t = 60 až 80 °C) se nanáší zpěněná lícová vrstva o objemové hmotnosti 650 kg/m^J v množství 0,060 až 0,080 kg/m hmotnostního složení:On a dried surface coating (t = 60 to 80 ° C), a foamed facing layer with a density of 650 kg / m ^{J is applied} in an amount of 0.060 to 0.080 kg / m by weight:

butadien-akrylonitriloVé kerboxylovaná disperze s obsahem sušiny 41 až 50 hmotnostních procent, entioxidantů, minimální filmotvornou teplotou nižší než 1 °C a pH = 5,0 až 6,5 100,0 dílu ZnO aktivní 6,0 dílů sílující melaminoformaldehydová pryskyřice (65 %) 3,0 díly kaseinová krycí barviva' (45 až 60 %) 7,0 dílů oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) 1,5 dílu stearan amonný (50 %) 0,5 dílu.butadiene-acrylonitrile kerboxylated dispersion with a dry matter content of 41 to 50% by weight of entioxidants, a minimum film-forming temperature of less than 1 ° C and a pH of 5.0 to 6.5 100.0 parts ZnO active 6.0 parts of reinforcing melamine-formaldehyde resin (65%) 3.0 parts casein coating dyes (45 to 60%) 7.0 parts sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) 1.5 parts ammonium stearate (50%) 0.5 parts.

Po úpravě prostředí vodné disperze koncentrovaným amoniakem (1 hmotnostní díl) přidány 4 hmotnostní díly polyvinylpirrolidonu (30 hmotnostních procent) a 4 hmotnostní díly kyseliny polyakrylové (15 hmotnostních procent). Nános sušen při 70 až 80 °C; pH 6.After treatment of the aqueous dispersion with concentrated ammonia (1 part by weight), 4 parts by weight of polyvinylpirrolidone (30% by weight) and 4 parts by weight of polyacrylic acid (15% by weight) were added. The coating is dried at 70 to 80 ° C; pH 6.

Adházní mezivrstva má stejné složení, podmínky nanášení, sušení a sílování jsou shodné s příklady 1 až 3.The adhesive interlayer has the same composition, the deposition, drying and crosslinking conditions being identical to Examples 1 to 3.

θθ

Příklad 5Example 5

Na pojenou jemnou netkanou vláknitou vrstvu z polyesterových a polypropylenových vláken se nanese na raklovacím zařízení lenčená lícová vrstva o objemové hmotnosti 400 až 750 kg/m^ v množství 0,040 až 0,100 kg/m² sušiny. Po vysušení nánosu při t = 70 až 90 °C a následném zažehleni (t = 90 až 150 °C) se nanáší druhý nános lehčené lícotvorné směsi o objemová hmotnosti 500 až 800 kg/m^ v množství 0,030 až 0,100 kg/m² sušiny. Hmotnostní složení 1 a 2 nánosu:The bonded fine nonwoven fibrous layer of polyester and polypropylene fibers is coated on a blasting machine with a liner face layer having a density of 400 to 750 kg / m 2 in an amount of 0.040 to 0.100 kg / m ^{2 of} dry matter. After drying of the coating at t = 70 to 90 ° C and subsequent ironing (t = 90 to 150 ° C), a second coating of a lightweight face-forming composition of density of 500 to 800 kg / m 2 is applied in an amount of 0.030 to 0.100 kg / m ^{2 of} dry matter. . Weight composition 1 and 2:

samosílující kopolymer na bázi akrylátů s vinylidenchloridem s obsahem sušiny 45 až 50 hmotnostních procent, s minimální filmotvornou teplotou nižší než 0 °C a pH 3,5 až 7,0 100 dílů kaseinová krycí barvivé (45 až 60 %) 7 dílů oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) 1,5 dílu stearan amonný (50 %} 0,5 dílu.self-crosslinking acrylate-based copolymer with vinylidene chloride with a dry matter content of 45 to 50% by weight, with a minimum film-forming temperature of less than 0 ° C and a pH of 3.5 to 7.0 100 parts casein opaque dyes (45 to 60%) 7 parts sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) 1.5 parts ammonium stearate (50%) 0.5 parts.

Úprava prostředí disperze přídavkem 1 hmotnostního dílu koncentrovaného amoniaku,Treatment of the dispersion environment by adding 1 part by weight of concentrated ammonia,

25$ na pH 10, potom přídavek 6 hmotnostních dílů kyseliny polymetakřylové (sušina 20 hmotnostních procent) a 6 hmotnostních dílů polyetyléniminu (sušina 40 hmotnostních procentů. Sušením docházelo ke zmšhš prostředí na pH 6.25 parts to pH 10, followed by the addition of 6 parts by weight of polymethacrylic acid (dry matter 20% by weight) and 6 parts by weight of polyethyleneimine (dry matter 40% by weight).

Po vysušeni druhého nánosu zpénšné disperze následovala povrchová úprava v množství 0,005 až 0,015 kg/m² sušiny o hmotnostním složeni:Drying of the second deposition of the foamed dispersion was followed by a surface treatment of 0.005 to 0.015 kg / m ^{2 of} dry matter with a weight composition:

polyuretanový lak KEPOLAC PC 3/539 6,0 dílů aceton 7,0 dílů toluen 7,0 dílu cyklohexanon 2,0 dílu ERALLACK ZUSATZ 100 L 2,5 dílu barvivo OPL 1,0 dílu.polyurethane varnish KEPOLAC PC 3/539 6.0 parts acetone 7.0 parts toluene 7.0 parts cyclohexanone 2.0 parts ERALLACK ZUSATZ 100 L 2.5 parts OPL dye 1.0 parts.

Potisknutý materiál se pak dezénuje na štěrbinu teplým (t = 90 až 160 °C), případně studeným dezénovacím válcem. Teplota předehřívaného válce 90 až 150 °C, použit infraohřev.The printed material is then embossed into the slit by a warm (t = 90 to 160 ° C) or a cold tread roller. Preheated roller temperature 90 to 150 ° C, infrared heating used.

Příklad 6Example 6

Na pojený, popřípadě nepojený textilní podklad se nanáší lehčená polymerní vrstva o objempvé hmotnosti 400 až 800 kg/m^ v množství 0,100 až 0,160 kg/m² sušiny jedním nebo dvěma nánosy s žehlením po prvním nánosu při teplotě 90 až 150 °C. Hmotnostní složení nánosu:A lightweight polymer layer having a bulk density of 400 to 800 kg / m @ 2 in an amount of 0.100 to 0.160 kg / m @ ^{2 of} dry matter is applied to the bonded or unconnected textile substrate by one or two coats with ironing after the first coating at 90 to 150 ° C. Weight composition:

Vodná disperze kopolymerů vinylacetát - etylén s obsahem sušily až 55 hmotnostních procent, s minimální filmotvornou teplotou °C a pH 2,5 až 4,5 100,0 dílů kaseinová krycí barviva (45 až 60 %) 7,0 dílu oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) 1,5 dílu steeren emonný (50 %) 0,5 dílu.Aqueous dispersion of vinyl acetate-ethylene copolymers containing up to 55% by weight, with a minimum film-forming temperature of ° C and pH of 2.5 to 4.5 100.0 parts of casein coating dye (45 to 60%) 7.0 parts of sulfosuccinic acid octadecylamide ( 35%) 1.5 parts emerald (50%) 0.5 parts.

Úprava směsi přídavkem 0,5 hmotnostního dílu koncentrovaného amoniaku na pH 9,0, načež přidáno 5 hmotnostních dílů 40% polyetyléniminu a 5 hmotnostních dílů 20% kaseinu. Změna prostředí sušením na pH 3,5.Adjust the mixture by adding 0.5 part by weight of concentrated ammonia to pH 9.0, then add 5 parts by weight of 40% polyethyleneimine and 5 parts by weight of 20% casein. Change the environment by drying to pH 3.5.

Po vysušení obou nánosů se nanáší povrchová úprava v množství 0,005 až 0,015 kg/m suš., jejíž složení je diáno takto:After both coatings have been dried, the surface treatment is applied in an amount of 0.005 to 0.015 kg / m dry, the composition of which is as follows:

Erellack EK 30 NEU aceton toluen cyklohexanon Erellack EK 30 NEU acetone toluene cyclohexanone 8,00 dílu 7,00 dílu 7,00 dílů 2,00 dílu 8.00 parts 7.00 parts 7.00 parts 2.00 parts Erellack Zusatz GSO Erellack Zusatz GSO 3,00 dílu 3.00 part barvivo KD dye KD 1,00 dílu. 1,00 part.

Potisknutý materiál se dezénuje obdobným způsobem jako v příkladě 5.The printed material is embossed in a manner similar to Example 5.

Příklad 7Example 7

Na pojený, popřípadě nepojený textilní podklad se nanáší lehěená polymerní lícotvorná 3 2 směs objemové hmotnosti 400 až 800 kg/m v množství 0,100 až 0,160 kg/m sušiny jedním, popřípadě dvěma nánosy s mezižehlením pol. nánosu při teplotě 90 až 150 °C o následujícím hmotnostním složení:On the bonded or unconnected textile substrate, a lightweight polymeric face-forming mixture of 400 to 800 kg / m 2 is applied in an amount of 0.100 to 0.160 kg / m of dry matter with one or two coats with ironing of the semi-coating at 90 to 150 ° C. weight composition:

vodná disperze na bázi karboxylových butadien-akrylonitrilových kopolymerů s obsahem sušiny 41 až 50 hmotnostních procent, antioxidantů, minimální filmotvornou teplotou nižší než I °C a pHaqueous dispersion based on carboxylic butadiene-acrylonitrile copolymers with a dry matter content of 41 to 50% by weight, antioxidants, minimum film-forming temperature below 1 ° C and pH

5,0 až 6,5 5.0 to 6.5 100,0 dílů 100.0 parts ZnO aktivní ZnO active 6,0 dílů 6.0 parts sítující melaminoformaldehydová pryskyřice (65 %) crosslinking melamine-formaldehyde resin (65%) 3,0 dílů 3.0 parts kaseinová krycí barvivá (45 až 60 %) casein opaque dyes (45 to 60%) 7,0 dílů 7.0 parts oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) t,5 dílů t, 5 parts stearan amonný (50 %) ammonium stearate (50%) 0,5 dílů.. 0,5 ..

Smšs vodné disperze adjustována přídavkem jednoho hmetnostního dílu koncentrovaného amoniaku na pH 9,0; sušením pak upravena na pH 5,5. To však až poté, kdy do disperze přidáno 5 hmotnostních dílů 30% polyvinylpirrolidonu a 5 hmotnostních dílů 15% kyseliny polyaxrylové.The aqueous dispersion mixture was adjusted to pH 9.0 by adding one part of concentrated ammonia; then dried to pH 5.5. However, this was only after 5 parts by weight of 30% polyvinylpirrolidone and 5 parts by weight of 15% polyaxrylic acid were added to the dispersion.

Po vysušení a částečném zesítování obou nánosů se nanáší povrchová úprava v množství 0,005 až 0,015 kg/m² sušiny, jejíž složení je dáno:After drying and partial cross-linking of both deposits, a surface treatment of 0.005 to 0.015 kg / m ^{2 of} dry matter is applied, the composition of which is given by:

Slovinyl KA aceton toluen cyklohexanonSlovinyl KA acetone toluene cyclohexanone

1,7 díly 8,6 dílů 8,6 dílů 2,1 dílů1.7 parts 8.6 parts 8.6 parts 2.1 parts

Nános povrchové úpravy byl stříkán, ale může být též potiskován. Finální operací přípravy plastické usně je čezénování, které se provádí teplým (t = 90 až 160 °C) nebo studeným dezénovacím válcem s předcházejícím předehřátím materiálu předehřívacím válcem (t = = 90 až 150 °C) a infraohřevem. V obou případech se dezénuje s nastavením štěrbiny.The coating has been sprayed but can also be printed. The final operation of the preparation of plastic leather is curing, which is carried out by warm (t = 90 to 160 ° C) or cold treading roller with pre-heating of the material by preheating roller (t = 90 to 150 ° C) and infrared heating. In both cases, it is treaded with the slot setting.

Příklad 8Example 8

Na pojený, popřípadě nepojený textilní podklad se nanáší lehčená polymerní vrstva o parametrech uvedených v příklpdech 5 8Ž 7 s následujícím hmotnostním složením:’A lightweight polymer layer with the parameters given in Examples 5 8 87 with the following composition by weight is applied to the bonded or unconnected textile substrate:

Polyuretanová vodná disperze s obsahem sušiny 40 až 50 % a minimální filmotvornou teplotou nižší než 0 °C 100 dílů kaseinová krycí barvivé (45 až 60 %) 7,0 dílů oktadecylamid sulfojantarové kyseliny (35 %) 1,5 dílu steeran amonný 0,5 dílu iPolyurethane aqueous dispersion with a dry matter content of 40 to 50% and a minimum film-forming temperature of less than 0 ° C 100 parts casein opaque dyes (45 to 60%) 7.0 parts sulfosuccinic acid octadecylamide (35%) 1.5 parts ammonium steeran 0.5 díl i

toit

S lěs adjustováns 1 hmotnostním dílem koncentrovaného amoniaku na pH 10,0. Potom následoval přídavek péti hmotnostních dílů 4 056 polyetylénlminu a 5 hmotnostních dílů 15% kyseliny polyskrylové. Sušením upravena hodnota směsi na pH 6.Adjusted with 1 part by weight concentrated ammonia to pH 10.0. This was followed by the addition of five parts by weight of 4,056 polyethylenelamine and 5 parts by weight of 15% polyacrylic acid. The mixture was adjusted to pH 6 by drying.

Po vysušení obou nánosů se nanáší povrchová úprava, jejíž složení je dáno příklady 5 rž 7. Príklrd.y dezénovémí jsou shodné s příklady 5 až 7.After drying of both deposits, a surface treatment having the composition given in Examples 5 to 7 is applied. Examples of tread patterns are identical to those of Examples 5 to 7.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A process for the production of soft plastic leather, wherein a cheek layer having a thickness of 0.05 to 0.8 mm and a basis weight of 0.05 to 0.8 mm is applied to a bonded or unlinked textile backing, for example a fine fabric, knitted fabric or nonwoven fibrous formation. 0,2 kg / m ^, prepared by mechanical foaming of aqueous dispersions of alastoiners based on aqueous carboxylated nitrile-butadiene and styrene-butadiene, polyurethane, internally softened polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride dispersions, mixtures of ni-tril-butadiene and polyvinyl chloride dispersions: 7 or dispersions based on ethylene vinyl acetate copolymers and homopolymers or copolymers of esters of acrylic or methacrylic acid with acrylic or methacrylic acid or their sodium salts with acrylonitrile and N-methylolacrylemide, using the phenolformin aldehyde thionoic acid thickeners auxiliary agents or. meleminoformeldehyde resins and effective emulsifiers containing hydrophilic additives such as natural or synthetic water-swellable polyelectrolytic complexes, the layer having a density of 300 to 800 kg / πΡ being coagulated on the substrate, characterized in that said polyelectrolytic complexes are dispersed into aqueous dispersions up to 30% by weight in the form of two counter-charged natural or synthetic polyelectrolytes with an equivalent mass, i.e. a gram molecular weight per ionic group <1000, which, by changing the environment from pH 9 to 10 to pH 3.5 to 8, interact with each other to water-swellable polyelectrolytic complexes which simultaneously coagulate the dispersion.

2. A process according to claim 1, characterized in that the aqueous dispersions of the elastomers are added as polyanions as oppositely charged polyelectrolytes: proteins, gelatin, casein, carboxymethylcellulose with one or more carboxyl groups in the glucose unit, alginates, acacia and synthetic polyelectrolytes. based on polyacrylic acid or polymethacrylic acid or their sodium salts, copolymers of vinyl alkyl ether with maleic acid or polyacids of type CH,

COOH COOH COOOH polystyrenesulphonic acid, pelyethylenesulphonic acid, sulphonated pelyvinylalkehel

11 or .CH ₂ _ ^ H_

HO - OH

O polyvinylphosphoric acids and what pelycatents are polyethylene oxide, polypropylene oxide, polydiallyldimethylammonium chloride, .CHg_CHg_N polyethyleneimine,

CH.

polyvinylamine,

NHCH _{2 -} ? H.

polyvinylpyrrolidone,

O = </ ^CH 2

H ₂ C-CH ₂ or

N polyvinylpyridine.