CS237188B1 - Způsob výroby hydrogenátu z vakuových destilátů nebo propanových deasfaltizátů se současnou rafinací gačů - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby olejových hydrogenátů se současnou rafinací gačů na surovinu pro výrobu jakostních parafinů nebo cerezinů, při němž se směs vakuového destilátu nebo propanového deasfaltizátu s gačem s obsahem parafinu nebo cerezinů uvádí do hydrogenačni reakce, kde se na ni působí vodíkem za tlaku 10 až 30 MPa, při teplotě 33θ až,430 °C, objemové rychlosti 0,2 až 1,5 h“xv přítomnosti hydrogenačniho nebo hydrokrakovacího katalyzátoru s obsahem kovu VI. a VIII. skupiny periodické soustavy na nosiči alumině nebo aluminosilikátu při poměru vodíku k surovině 600 až 2000

Description

Vynález se týká způsobu hydrogenační rafinace gačů na surovinu pro získání jakostních parafinů a cerezinů za současného zlepšení výroby olejových hydrogenátů z vakuových destilátů nebo propanového deasfaltizátu.

Ropné gače jsou výchozí surovinou pro přípravu tuhých parafinů a cerezinů, které se z nich připravují odolejováním. Samotné gače jsou vedlejším produktem při odparafinování primárních nebo selekčně rafinovaných vakuových destilátů, propanových deasfaltizétů nebo bright-slocků z pr.ocesu výroby mazacích olejů.

Gače vznikají též při odparafinování olejových hydrogenátů vyráběných vysokotlakou hydrogenací vakuových destilátů nebo propanového deasfaltizátu za tlaku 10 až 30 MPa a při poměrně ostrých podmínkách, přičemž dochází k hluboké rafinaci sloučenin síry, dusíku, kyslíku a přeměně aromatických a f

naftenických sloučenin za vzniku oleje s vysokým viskozitním indexem.

obsahujících vedle parafinu či cerezinů okolo 30 až 50 % oleje#se získají parafiny s obsahem 0,5-2,0 % oleje nebo cereziny s obsahem 5-7 % oleje. Takto získané parafiny nebo cereziny z primárních nebo selekčně rafinovaných, případně pouze mírně hydrogenačně rafinovaných vakuových destilátů a propanových deasfaltizétů vyžadují další poměrně náročný rafinační stupeň, aby se dosáhlo bílé nebo světlé barvy, barevné stability, odstranil se zápach a pod. a je tedy nutný

- 2 237 188 další technologický stupeň. Ze starších způsobů se nejčastěji používá rafinace kyselinou sírovou s následnou dorafinací aktivní hlinkou. Nevýhodou této technologie jsou nižší výtěžky parafinu a cerezinu a vznik kyselinových odpadů, které se obtížně likvidují. Nověji se používá pro rafinaci hydrogenaee za tlaku 5 až 10 MPa v přítomnosti vodíku a pevně uloženého hydrogenačního katalyzátoru. Tím se dosáhne odstranění nenasycených látek, pryskyřic, zlepší se barva, barevná stabilita, zápach parafinu nebo cerezinu. Proces je ale nutno vésti za mírných teplotních podmínek (250 ež 310°C) aby nedocházelo k zvýšení obsahu oleje a narušení stability parafinu a je proto nutné používat speciální katalyzátor, obvykle s vyšším obsahem aktivních kovů nebo obsahem drahých kovů a současně pracovat s malými objemovými rychlostmi v rozmezí 0,2 až 0,5 h^_\ Kromě toho zkušenosti ukazují, že při delším skladování suroviny nebo i produktu dochází vlivem styku se zařízením a se rzí k stárnutí a vznikají potíže s dosažením nebo udržením požadované barvy a barevné stability parafinu nebo cerezinu. Provozní zkušenosti s hydrogenační rafinaci parafinu připraveného z gačů z primárních destilátů ukazují, že se obtížně dosahuje bílé barvy a nedosahuje se vyhovující barevné stability. Tyto gače jako potenciální zdroj žádaného parafinu zůstávají pro tyto účely nevyužity a mísí se většinou do topných olejů.

Nevýhody těchto rafinačních postupů a rovněž nutnost použít tuto speciální technologii pro získání parafinů a cerezinů lze vyloučit způsobem podle vynálezu.

Způsob výroby olejových hydrogenátů z vakuových destilátů nebo propanových deasfaltizátů se současnou rafinaci gačů na surovinu pro výrobu jakostních parafinů nebo cerezinů hydrogenací nebo /a hydrokrakováním s následným rozdestilováním produktu na frakce a zbytek, z nichž se připraví olej, parafin nebo /a cerezin, postupy odparafinovóní a odolejování a dorafinací např. aktivní hlinkou spočívá podle vynálezu v tom, že se vakuový destilát nebo propanový deasfaltizát mísí a gačem v libovolném po237 188

- 3 měru, výhodně na obsah gače ve směsi 4 až 30 % a na směs se půsóbí vodíkem za tlaku 10 až 30 MPa, při teplotě 330 až 43O°C, objemové rychlosti 0,2 až 1,5 h~^ v přítomnosti hydrogenačního nebo hydrokrakovacího katalyzátoru s obsahem kovů VI. a VIII. skupiny periodické soustavy na nosiči alumině nebo aluminosilikát u při poměru vodíku k surovině 600:1 až 2000:1. Výhodně se na surovinu působí vodíkem při tlaku 15 až 22 MPa a objemové rychlosti 0,5 až 1,2 h”^.

Způsob podle vynálezu lze využít výhodně v těch případech, kdy je k dispozici pro výrobu mazacích olejů vedle selekční rafinace i vysokotlaké hydrogenace, při které se vakuové destiláty nebo propanové deasfaltizáty přímo hydrogenují nebo mírně hydrokrakují na surovinu pro přípravu základových mazacích olejů.

Bylo zjištěno, že přídavek gačů příznivě ovlivňuje průběh hydrogenace, zvyšuje výtěžek olejového hydrogenótu, vzniká méně lehčích frakcí a zlepšují se jakostní ukazatelé hydrogenovaného oleje.

Příklad 1

Gač s destilačním rozmezím 360 až 460°C a obsahem tuhého parafinu 53,1 % hmafc.získaný při rozpustidlovém odparafinování primárního vakuového destilátu byl smísen s lehkým vakuovým desΛ 5* tilátem vroucím v rozmezí 350 až 465 C s viskozitou 4,92 mm /s při 100°C, obsahem 8,5 % hmyttuhého parafinu v poměru 20:80.

Směs se hydrogenovala resp. mírně hydrokrakovala za tlaku 20 MPa, objemové rychlosti nástřiku 0,8 h“’¹, teplotě 390°C při poměru vodíku k surovině 800:1 1/1 na katalyzátoru s obsahem 34,4 % W0y,

15,6 % NiO na alumosilikátu s obsahem 13,2 % SiO^ a obsahem fluorového promotoru. Za stejných podmínek se zpracoval i samotný vakuový destilát. Produkt hydrogenace se destilačně rozdělil na destilát do 37O°C a zbytek. Zbytek se podrobil rozpustidlovému odparafinování a odolejování a získal se olej a parafin:

- 4 237 188

	I vakuový destilát	II směs vakuového destilátu a gače v poměru 80 : 20
Obsah parafinu %	8,5	18,8
Výtěžek zbytku nad 370 °C
po hydrogenaci % hmot	65,3	67,5
Obsah parafinu ve zbytku
% hmot	14,2	26,2
50 nD	1,4565	1,4548
Výtěžek oleje při odparafi-
nováni % hmot	85,0	73,3
Výtěžek tuhého parafinu
% hmot	13,5	25,1
Viekozitnl index oleje	102	104
□odové číslo (Hanuš mod·)	2,2	1,3
Aromaticky vázaný uhlík C^%	1,5	1,1
Obsah -diaromátů % hmot	0,3	0,1
Obsah triaromátfl % hmot	0,1	0,05
Barva oleje (ASTM)	pod 0,5	pod 0,5

Přídavek gače sa projevil příznivě, zvýěil ee výtěžek zbytku^a tle kleslo množství aéněžádoucich lehčích frakci a zlepšila ee rafinace oleje·

Přiklad 2

237 188

Parafiny gradace 52/52 připravené z produktu hydrogenace z příkladu X a dále parafiny stejné gradace připravené odolejováním gače ze selektivního rafinátu a gače z primárního vakuového destilátu byly dorafinovány a podrobeny zkoušce na barevnou stabilitu na rozptýleném světle po dobu 7 dni podle ČSN 65 7X0X a dále po dobu 21 dní pro objektivnější posouzeni barevných změn· Stabilita barvy se podle ČSN posuzuje vizuelně a označí se jako vyhovující nenastane-li za 7 dni patrná změna barevného odstínu parafinové destičky vystavené rozptýlenému světlu ve srovnáni s barvou destičky uschované ve tmě· Stabilita na rozptýleném světle po 21 dnech se posuzovala podle změny barvy (v červených) měřené na přístroji Lovibond v kyvetě o síle 2 palce v kapalném stavu·

Barevná stabilita

7101

Zfflěna barvy Lovibond 2 na rozptýleném světle 21 dní

1· Parafin

I (přiklad 1) dorafinovaný aktivní hlinkou vyhovuje

0,3 č·

2· Parafin z pokusu II (přiklad 1) dorafinovaný aktivní hlinkou vyhovuje

0,3 č·

3· Parafin z gače ze selekčního rafinátu dorafinovaný kyselinou a aktivníhlinkou vyhovuje

0,4 č·

4. Parafin z gače ze selekčního rafinátu dorafinovaný hydrogenačně tlak 5 MPa, méně aktivní katalyzá0,8 č.

tor nevyhovuje

237 188

5. Parafin z gačé ze selekčního rafinátu doraf inovanýjhydrogenačně za tlaku 7 MPa, aktivní katalyzátor vyhovuje 0,4 č6· Parafin z gače z primárního vakuového destilátu dorafinovaný hydrogenačné nevyhovuje 1,2 δ.

Tuhé parafiny připravené podle vynálezu i z méně kvalitních gačů z primárních destilátů jsou bílé a stejně barevně stabilní jáko dobré kyselinové nebo středotlace hydrogenačné rafinované parafiny připravené z gačů ze selektivních rafínátů.

Claims (2)

1. Způsob výroby olejových hydrogenátů z vakuových destilátů nebo propanových deasfaltizátú se současnou rafinací gačů na surovinu pro výrobu jakostních parafinů nebo cerezinů hydrogenací ne bo/ít hydrokr ako váním ⁸ následným rozdestilováním produktu na frakce a zbytek, z nichž se připraví olej, parafin nebo /a cerezin postupy odparafinovéní a odolejování a deraf inací najjřlkGíd Aktivní hlinkou, vyznačený tím, že se vakuový destilát nebo propanový deasfaltizát mísí s gačem v libovolném poměru, výhodně na obsah gače ve směsi ÍJaí 30/» hwtít.a\ směs se působí vodíkem za tlaku 10 až

30 MPa při teplotě 330 až 430°C, objemové rychlosti 0,2 až

1,5 v přítomnosti hydrogenačního nebo hydrokrakovacího katalyzátoru s obsahem kovů VI. a VIII. skupiny periodické soustavy na nosiči alumině nebo aluminosilikátu při poměru vodíku k surovině 600:1 až 2000:1.

2. Způsob podle bodu lj vyznačený tím, že na výchozí směs surovin se působí vodíkem při tlaku 15 až 22 MPa a objemové rychlosti 0,5 až 1,2 h¹.