CS235090B2 - Herbicide or/and plant growth regulation preparation and method of its effective component production - Google Patents
Herbicide or/and plant growth regulation preparation and method of its effective component production Download PDFInfo
- Publication number
- CS235090B2 CS235090B2 CS817540A CS754081A CS235090B2 CS 235090 B2 CS235090 B2 CS 235090B2 CS 817540 A CS817540 A CS 817540A CS 754081 A CS754081 A CS 754081A CS 235090 B2 CS235090 B2 CS 235090B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- active ingredient
- composition according
- compound
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Předložený vynález se týká herbicidního prostředku nebo/a prostředku k regulaci růstu rostlin, obsahujícího jako účinnou složku nové deriváty a-(pyridyl-2-oxyfenoxy)propionové kyseliny. Dále se předloženýThe present invention relates to a herbicidal and / or plant growth regulating composition comprising, as active ingredient, novel derivatives of α- (pyridyl-2-oxyphenoxy) propionic acid. The following is presented
I vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů ¢^( pyridyl-2-oxyfenoxy)pr opionové kyseliny.The invention also relates to a process for the preparation of these novel β (pyridyl-2-oxyphenoxy) propionic acid derivatives.
Byly nalezeny nové sloučeniny obecného vzorce INew compounds of formula I have been found
<s v němž<s in which
X znamená vodík nebo halogen,X is hydrogen or halogen,
Ri znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl,
Rž znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, neboR 6 represents a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 4 alkenyl group or a phenyl group, or
Ri a Rž společně znamenají tetramethylenovou skupinu nebo pentamethylenovou skupinu, které mají herbicidní vlastnosti a dále mají schopnost regulovat růst rostlin.R 1 and R 2 together are tetramethylene or pentamethylene, which have herbicidal properties and further have the ability to control plant growth.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy herbicidní prostředek nebo/a prostředek k regulaci růstu rostlin, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát a-(pyridyl-2-oxyfenoxy)propionové kyseliny obecného vzorce I.Accordingly, the present invention provides a herbicidal and / or plant growth regulating agent, characterized in that it contains at least one α- (pyridyl-2-oxyphenoxy) propionic acid derivative of the formula I as active ingredient.
Alkylovou skupinou se podle počtu uvedených atomů uhlíku rozumí následující skupiny:An alkyl group refers to the following groups according to the number of carbon atoms listed:
skupina methylová, ethylová, propylová, butylová, pentylová, hexylová, jakož i jejich isomery, například skupina isopropylová, skupina isobutylová, sek.butylová atd. Alkenylovou skupinou je například skupina 1-propenylová, allylová, 1-butenylová, 2-butenylová, 3-butenylová atd. Halogenem se rozumí zde i v další části fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně chlor nebo brom, zejména chlor.methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and their isomers, for example isopropyl, isobutyl, sec-butyl, etc. Alkenyl is, for example, 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl, halogeno, etc. Halogen here and in the rest is understood to mean fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine or bromine, especially chlorine.
s ekvimolárním množstvím oximu obecného vzorce IIIwith an equimolar amount of the oxime of formula III
Sloučeniny obecného vzorce I jsou při teplotě místnosti stálými oleji, pryskyřicemi nebo pevnými látkami, které se vyznačují velmi cennými herbicidními vlastnostmi a dále schopností regulovat růst rostlin. Tyto sloučeniny se dají tudíž výhodně používat v oblasti zemědělství nebo v příbuzných oborech к požadovanému ovlivňování růstu rostlin nebo/a к potírání plevelů.The compounds of formula (I) are stable oils, resins or solids at room temperature and are characterized by very valuable herbicidal properties and also the ability to control plant growth. Accordingly, these compounds can be advantageously used in the agricultural or related fields to desired effect on plant growth and / or to control weeds.
Výhodné skupiny látek obecného vzorce I tvoří ty sloučeniny, ve kterých substituent X znamená chlor, brom nebo také vodík, a Ri, jakož i Rž mají významy uvedené pod vzorcem I.Preferred groups of compounds of formula (I) are those in which X is chlorine, bromine or also hydrogen, and R 1 and R 2 are as defined in formula I.
Dále jsou výhodné ty účinné látky vzorce I, v němž Ri znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a Rz znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku а X má významy uvedené pod vzorcem I.Further preferred are those compounds of formula I wherein R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl and R 2 is C 1 -C 6 alkyl and X is as defined in Formula I.
Zvláště výhodné jsou následující jednotlivé sloučeniny:Particularly preferred are the following individual compounds:
acetonoximester a-[ 4- (3-chlor-5-trif luormethylpyridyl-2-oxy) fenoxy ] propionové kyseliny, methylethylketonoximester a-[ 4- (3-chlor-5-trif luormethylpyridyl-2-oxy) fenoxy] propionové kyseliny, diethylketonoximester a- [ 4- (3-chlor-5-trif luormethylpyridyl-2-oxy )f enoxy] propionové kyseliny.α- [4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy) phenoxy] propionic acid acetonoxime ester, α- [4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy) phenoxy] propionic acid methyl ethyl ketone oxime ester, α- [4- (3-Chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid diethyl ketone oxime ester.
Nové deriváty a-(pyridyl-2-oxyfenoxy)propionové kyseliny obecného vzorce I se mohou vyrábět podle následujících o sobě známých metod, přičemž ve vzorcích II až V mají substituenty X, Ri a Rz významy uvedené pod vzorcem I, Hal a Hal“ znamenají atom halogenu, výhodně chlor nebo brom a M znamená vodík nebo výhodně kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, zejména kationt draslíku nebo sodíku.The novel α- (pyridyl-2-oxyphenoxy) propionic acid derivatives of the general formula I can be prepared according to the following known methods, wherein in formulas II to V, X, R 1 and R 2 have the meanings given under formula I, Hal and Hal " a halogen atom, preferably chlorine or bromine, and M represents hydrogen or preferably an alkali metal or alkaline earth metal cation, in particular potassium or sodium cation.
Podle vynálezu se účinné látky obecného vzorce I vyrábějí tím, že se v organickém rozpouštědle, které je inertní vůči reakčním složkám, nechá reagovat při atmosférickém tlaku a při teplotě mezi —5 °C a 200 °C a popřípadě v přítomnosti ekvimolárního množství anorganické nebo organické báze jako činidla vázajícího kyselinu, halogenid kyseliny obecného vzorce IIAccording to the invention, the active compounds of the formula I are prepared by reacting in an organic solvent which is inert to the reactants at atmospheric pressure and at a temperature between -5 ° C and 200 ° C and optionally in the presence of an equimolar amount of inorganic or organic bases as acid binding agents, acid halide of formula II
X má shora uvedené významy, a Hal znamená atom halogenu,X is as defined above, and Hal is a halogen atom,
v němžin which
Ri a R2 mají shora uvedené významy.R1 and R2 are as defined above.
Další způsob výroby sloučenin obecného vzorce I spočívá v reakci sloučeniny obecného vzorce IVAnother method for the preparation of compounds of formula (I) consists in reacting a compound of formula (IV)
f/l/J v němžf / l / J in which
X a M mají shora uvedené významy, s oximesterem α-halogenpropionové kyseliny obecného vzorce VX and M are as defined above, with the α-halopropionic acid oxime ester of formula (V)
CH,CH,
I 3 I 3
COO-N=CCOO-N = C
i Ii I
v němžin which
НаГ, Ri a R? mají shora uvedené významy.НаГ, Ri and R? are as defined above.
Konečně se sloučeniny obecného vzorce I získají také reakcí 2-halogen-5-trifluormethylpyridinu obecného vzorce VIFinally, compounds of formula I are also obtained by reaction of 2-halo-5-trifluoromethylpyridine of formula VI
v němžin which
X a Hal mají shora uvedené významy, s kovovou solí hydrochinonetheru s oximesterem mléčné kyseliny obecného vzorce VIIX and Hal have the meanings given above, with the metal salt of the hydroquinone ether with the oximester of lactic acid of the general formula VII
снъ сн ъ
ОСН-СООЫ-С (vidОСН-СООЫ-С (vid
R<~\ \R <~ \ \
//
v němžin which
M, Ri a Rž mají významy uvedené shora.M, R 1 and R 2 have the meanings given above.
Ve shora uvedených vzorcích mají symboly Ri, Ra a X významy uvedené pod vzorcem I, Hal znamená atom halogenu, výhodně chlor nebo brom, zatímco M znamená vodík nebo kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.In the above formulas, R1, Ra and X have the meanings given in formula I, Hal is a halogen atom, preferably chlorine or bromine, while M is hydrogen or an alkali or alkaline earth metal cation.
Tyto reakce se provádějí v organických rozpouštědlech, která jsou inertní vůči reakčním složkám, výhodně v přítomnosti činidel vázajících kyseliny. Jako činidla vázající kyselinu přicházejí v úvahu organické a anorganické báze, například terciární aminy, jako trialkylamin (trimethylamin, triethylamin, tripropylamin atd.j, pyridin a pyridinové báze (4-dimethylaminopyridin, 4-pyrrolidylaminopyridin atd.j, oxidy a hydroxidy, alkoxidy, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin (hydroxid draselný, hydroxid sodný, uhličitan sodný atd.j, jakož i soli karboxylových kyselin s alkalickými kovy . (octan sodný atd.j.These reactions are carried out in organic solvents which are inert to the reactants, preferably in the presence of acid binding agents. Suitable acid-binding agents are organic and inorganic bases, for example tertiary amines such as trialkylamine (trimethylamine, triethylamine, tripropylamine etc., pyridine and pyridine bases (4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidylaminopyridine etc.), oxides and hydroxides, alkoxides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and bicarbonates (potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, etc.), as well as alkali metal salts of carboxylic acids (sodium acetate, etc .;
Vznikající halogenovodík lze ve většině případů vypuzovat z reakční směsi také pomocí zavádění inertního plynu, například dusíku, nebo se může adsorbovat na molekulární síto (velikost pórů 0,3 až 0,5 nm).In most cases, the resulting hydrogen halide can be expelled from the reaction mixture by introducing an inert gas, such as nitrogen, or adsorbed onto a molecular sieve (pore size 0.3-0.5 nm).
Všechny reakce se provádějí v přítomnosti rozpouštědel nebo ředidel inertních vůči reakčním složkám. V úvahu přicházejí například aromatické a alifatické uhlovodíky jako benzen, toluen, xyleny, petrolether, cyklohexan, n-hexan; halogenované uhlovodíky, jako chlorbenzen, meíhylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, tetrachlorethylen; alkoholy, zejména alifatické alkoholy, jako methanol, ethanol, propanol, butanol; ethery a etherické sloučeniny, jako dialkylethery (diethylether, diisopropylether, terc.butylmethylether atd.), anisol, dioxan, tetrahydrofuran; nitrily jako acetonitril, propionitril, Ν,Ν-dialkylované amidy, jako dimethylformamid; dimethylsulfoxid; ketony jako aceton, diethylketon, methylethylketon a směsi takových rozpouštědel navzájem. V některých případech může také jedna z reakčních složek sama sloužit jako rozpouštědlo.All reactions are carried out in the presence of solvents or diluents inert to the reactants. Suitable aromatic and aliphatic hydrocarbons are, for example, benzene, toluene, xylenes, petroleum ether, cyclohexane, n-hexane; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, tetrachlorethylene; alcohols, especially aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol; ethers and ether compounds such as dialkyl ethers (diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, etc.), anisole, dioxane, tetrahydrofuran; nitriles such as acetonitrile, propionitrile, Ν, Ν-dialkylated amides such as dimethylformamide; dimethylsulfoxide; ketones such as acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, and mixtures of such solvents with each other. In some cases, one of the reactants may also itself serve as a solvent.
Reakční teploty se pohybují obvykle mezi —5 a +200 °C, výhodně mezi 0 a 100 °C, přičemž reakční doba podle zvolené reakční teploty a rozpouštědla činí několik minut až několik dnů. Zpravidla se uvedené reakce provádějí při atmosférickém tlaku nebo při mírném přetlaku. Výhodná může být přítomnost reakčního katalyzátoru, například tetraalkylamoniumchloridu, jodidu draselného nebo/a korunového etheru.The reaction temperatures are usually between -5 and +200 ° C, preferably between 0 and 100 ° C, the reaction time depending on the reaction temperature and solvent chosen being from several minutes to several days. Generally, the reactions are carried out at atmospheric pressure or at a slight positive pressure. The presence of a reaction catalyst such as tetraalkylammonium chloride, potassium iodide and / or crown ether may be preferred.
Způsob výroby sloučenin obecného vzor ce I je rovněž předmětem tohoto vynálezu.The present invention also provides a process for the preparation of compounds of formula (I).
Výchozí látky obecných vzorců II až VII jsou známé nebo se mohou vyrábět o sobě známými metodami.The starting materials of the formulas II to VII are known or can be prepared by methods known per se.
Substituované halogenidy kyseliny obecného vzorce II lze vyrobit například reakcí sloučeniny obecného vzorce VIIISubstituted acid halides of formula II can be prepared, for example, by reacting a compound of formula VIII
HO O-CH-COOCHh s trifluormethylpyridylderivátem obecného vzorce IXHO O-CH-COOCH h with a trifluoromethylpyridyl derivative of the general formula IX
XX
(IX) v němž(IX) wherein
X má shora uvedený význam.X is as defined above.
Za odštěpení chlorovodíků vznikne nejprve meziprodukt obecného vzorce . XCleavage of the hydrochloric acid yields the intermediate of the general formula. X
v němžin which
X má shora uvedený význam, jehož esterová skupina se obvyklým způsobem, například v alkalickém prostředí, zmýdelní na karboxylovou skupinu a poté se může převést, například působením vhodného halogenačního činidla, jako SOClž, na halogenid kyseliny obecného vzorce II. Ve vzorcích IX a X má symbol X významy uvedené pod vzorcem I.X is as defined above, whose ester group is saponified to a carboxyl group in a conventional manner, for example in an alkaline medium, and then converted, for example, by treatment with a suitable halogenating agent, such as SOCl2, to the acid halide of formula II. In formulas IX and X, X has the meanings given under formula I.
Sloučeniny vzorce X vykazují herbicidní účinek.The compounds of formula X exhibit herbicidal activity.
Sloučenina vzorce VIII je dostupná reakcí hydrochinonu s methylesterem 2-chlorpropionové kyseliny v přítomnosti báze.The compound of formula VIII is available by reacting hydroquinone with 2-chloropropionic acid methyl ester in the presence of a base.
Substituované trifluormethylpyridyloxy-p-hydroxyfenylethery obecného vzorce IV se mohou vyrábět podle údajů uvedených v belgickém patentním spisu č. 862 325 a DOS číslo 2 847 662 nebo 2 732 846.Substituted trifluoromethylpyridyloxy-p-hydroxyphenyl ethers of formula IV may be prepared according to the teachings of Belgian Patent Specification 862 325 and DOS No. 2,847,662 or 2,732,846.
Sloučeniny obecného vzorce I mají vždy jeden asymetrický atom uhlíku C x v sousední poloze k methylové skupině esteru propionové kyseliny.The compounds of the formula I each have one asymmetric carbon atom C x in the adjacent position to the methyl group of the propionic ester.
Při syntéze vznikají účinné látky obecného vzorce I obvykle jako racemická směs a mohou se obvyklým způsobem štěpit na své optické antipody, například frakční krystalizací. Na druhé straně je možná také syntéza opticky čistých sloučenin vzorce I, jestliže se při jejich výrobě vychází z opticky čisté 2-halogenpropionové kyseliny. Optické antipody vzorce I mají rozdílný biocidní účinek, přičemž D-forma je herbicidně účinnější.In the synthesis, the active compounds of the formula I are generally formed as a racemic mixture and can be resolved into their optical antipodes in the usual manner, for example by fractional crystallization. On the other hand, it is also possible to synthesize optically pure compounds of formula (I) when starting from optically pure 2-halopropionic acid. The optical antipodes of formula I have a different biocidal effect, the D-form being more herbicidally effective.
Nezávisle na uvedené isomerii mohou být nesymetricky substituované (Ri + Rz) účinné látky vzorce I přítomny v syn- nebo antiformě.Irrespective of said isomerism, unsymmetrically substituted (R 1 + R 2) active compounds of the formula I may be present in the syn- or anti-form.
Pokud se neprovádí záměrná syntéza za účelem izolace čistých isomerů, vzniká produkt vzorce I vždy ve formě směsi těchto možných isomerních forem.If the deliberate synthesis is not carried out in order to isolate the pure isomers, the product of the formula I is always obtained in the form of a mixture of these possible isomeric forms.
Bylo již dříve známo, že určité oximestery karboxylových kyselin je možno používat jako herbicidy, (srov. zveřejněné přihlášky evropského patentu č. 2 246 a 3 114, resp. americký patentní spis 4 200 587], Herbicidní účinnost těchto látek, zvláště proti obtížně potíratelným plevelům není však vždy uspokojující.It has previously been known that certain carboxylic acid oximesters can be used as herbicides (cf. European Patent Applications Nos. 2,246 and 3,114, and U.S. Patent 4,200,587), the herbicidal activity of these compounds, particularly against difficult to control however, weeds are not always satisfactory.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že trifluormethylované nové pyridyloxyderiváty vzorce I podle předloženého vynálezu mají lepší herbicidní účinek než shora uvedené sloučeniny a mohou se používat jako prostředky k potírání plevelů při preemergentním a postemergentním ošetření.It has now surprisingly been found that the trifluoromethylated novel pyridyloxy derivatives of the formula I according to the present invention have a better herbicidal effect than the above compounds and can be used as weed control agents in pre-emergence and post-emergence treatments.
Účinné látky vzorce I podle vynálezu a herbicidní prostředky, které tyto účinné látky obsahují jako aktivní složku, jsou zvlášť upotřebitelné k selektivnímu potírání obtížně potíratelných travnatých plevelů v porostech kulturních rostlin, zvláště ve dvojděložných kulturních rostlinách, jako je sója a veškeré kultivované luštěniny, bavlník, cukrová řepa, slunečnice, řepka a další druhy brukvovitých (BrassicaeaJ. Mohou se rovněž používat v trvalých kulturách, jako je vinná réva, ovocné stromy (jabloně, hrušně, broskvoně, meruňky), v kulturách citrusovníků, jakož i na plantážích kaučukovníků nebo kokosových palem k potírání plevelů. Sloučeniny podle vynálezu jsou tedy dobře snášeny mnoha kulturními rostlinami a jsou velmi účinné proti plevelům.The active compounds of the formula I according to the invention and the herbicidal compositions containing them as active ingredient are particularly suitable for the selective control of difficult-to-control grass weeds in crops of crop plants, in particular in dicotyledonous crop plants such as soybeans and all cultivated legumes, cotton, sugar beet, sunflower, rape and other cruciferous species (BrassicaeaJ. They may also be used in perennial crops such as vines, fruit trees (apple, pear, peach, apricot), citrus, as well as rubber plantations or coconut palms Thus, the compounds of the invention are well tolerated by many crop plants and are very effective against weeds.
Kromě toho mají určité účinné látky podle vynálezu ve vhodném aplikovaném množství také schopnost příznivě regulovat růst rostlin (inhibovat růst). Zejména pak tyto látky potlačují také růst dvojděložných rostlin. Jako příklady použití sloučenin podle vynálezu, které má užitek, lze uvést například snížení vegetativního růstu u sóji a podobných luštěnin, což vede ke zvýšení sklizně této kultury, . dále potlačení nežádoucího růstu výhonků u tabáku, jehož hlavní výhonek byl seříznut, což má za následek vytváření větších a krásnějších listů, nebo potlačení růstu dvojděložných rostlin, jako ovocných stromů, okrasných stromů, keřů a křovin, za účelem úspory práce při střihání.In addition, certain active compounds according to the invention also have the ability to favorably control the growth of plants (inhibit growth) in a suitable application rate. In particular, these substances also inhibit the growth of dicotyledonous plants. Examples of uses of the compounds of the invention that are useful include, for example, a reduction in vegetative growth in soybeans and similar legumes, resulting in increased harvesting of the culture. furthermore, suppressing undesirable shoot growth in tobacco whose main shoot has been trimmed, resulting in the formation of larger and more beautiful leaves, or suppressing the growth of dicotyledonous plants such as fruit trees, ornamental trees, shrubs and shrubbery to save trimming work.
Nové sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou málo jedovaté pro teplokrevné a jejich aplikace nezpůsobuje žádné problémy. Aplikované množství se pohybuje obecně mezi 0,005 a 5 kg účinné látky na 1 ha, výhodně mezi 0,05 a 2 kg účinné látky na 1 ha.The novel compounds of the present invention are of low toxicity to warm-blooded animals and their application causes no problems. The application rate is generally between 0.005 and 5 kg of active ingredient per ha, preferably between 0.05 and 2 kg of active ingredient per ha.
Účinné látky vzorce I mají jako složky herbicidních prostředků již v nízkých aplikovaných množstvích vyslovený herbicidní účinek s vysokou selektivitou v kulturách užitkových rostlin, především dvojděložných rostlin, jako je bavlník, řepka, sója a cukrová řepa.The active compounds of the formula I have a pronounced herbicidal action with low selectivity even in low rates of application in crops of useful plants, in particular dicotyledons such as cotton, rape, soya and sugar beet.
Prostředky s účinnými látkami vzorce I se mohou aplikovat preemergentně na oseté plochy kulturních plodin nebo se aplikují výhodně postemergentně na uvedené vzešlé kulturní rostliny jako kontaktní herbicidy.The active compound formulations of the formula I can be applied pre-emergence to sown areas of crop plants or are preferably applied post-emergence to said emerging crop plants as contact herbicides.
Tak se v kulturách sójových bobů dosahuje při preemergentní aplikaci prostředků, které obsahují účinnou látku vzorce I, vynikající selektivní herbicidní účinek.Thus, in soybean cultures, an excellent selective herbicidal action is achieved by the pre-emergence application of the compositions containing the active compound of the formula I.
Předložený vynález se tudíž týká také herbicidních prostředků nebo/a k regulaci růstu rostlin, které obsahují jako účinnou látku sloučeninu vzorce I, jakož i výroby těchto prostředků a použití těchto prostředků, popřípadě účinných látek k selektivnímu potírání plevelů v kulturních rostlinách nebo/ /a k potlačení vegetativního růstu rostlin.Accordingly, the present invention also relates to herbicidal compositions and / or to plant growth control which contain a compound of the formula I as active substance, to the production of these compositions and to the use of such compositions or active ingredients for selectively controlling weeds in crop plants and / plant growth.
Obsah účinné látky v prostředcích běžných na trhu se pohybuje mezi 0,1 až 95 % hmotnostními, výhodně mezi 1 a 80 % hmotnostními. Koncentrace aplikovaných prostředků mohou podle okolností činit až 0,001 procenta hmotnostního.The active compound content of the commercially available preparations is between 0.1 and 95% by weight, preferably between 1 and 80% by weight. Depending on the circumstances, the application rates may be as high as 0.001 percent by weight.
Prostředky podle vynálezu se vyrábějí o sobě známým způsobem důkladným smísením a rozemletím účinných látek obecného vzorce I s vhodnými nosnými látkami nebo/ /a dispergátory, popřípadě za přídavku vůči účinným látkám inertních prostředků proti pěnění, smáčedel, dispergátorů nebo/a rozpouštědel. Účinné látky se mohou vyskyThe compositions according to the invention are prepared in a manner known per se by thoroughly mixing and grinding the active compounds of the formula I with suitable carriers and / or dispersants, optionally with the addition of inert anti-foaming agents, wetting agents, dispersing agents and / or solvents. The active substances may be high
Я tovat a používat v následujících formách zpracování:Я Record and use in the following forms of processing:
pevné formy zpracování:solid forms of processing:
popraš, posyp, granulát, obalovaný granulát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;dusting, spreading, granulate, coated granulate, impregnated granulate and homogeneous granulate;
ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:water-dispersible concentrates of the active substance:
smáčitelný prášek, pasta, emulze, emulzní koncentrát;wettable powder, paste, emulsion, emulsion concentrate;
kapalné formy zpracování:Liquid processing:
roztoky.solutions.
Výhodně se jakožto formy zpracování používá emulzních koncentrátů.Emulsion concentrates are preferably used as processing forms.
К popsaným prostředkům podle vynálezu se dají přimíchávat další biocidní účinné látky nebo prostředky. Tak mohou nové prostředky kromě uvedených sloučenin obecného vzorce I obsahovat například insekticidy, fungicidy, baktericidy, fungistatika, bakteriostatika, nematocidy nebo další herbicidy к rozšíření účinnostního spektra.Other biocidal active ingredients or compositions can be admixed with the compositions of the present invention. Thus, the novel compositions may contain, for example, insecticides, fungicides, bactericides, fungistatics, bacteriostats, nematicides or other herbicides in addition to the compounds of the general formula I to broaden the spectrum of activity.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu, aniž by tento vynález nějakým způsobem omezovaly. Teploty jsou uváděny ve stupních Celsia. Procenta a díly se vztahují na hmotnost. Pokud není uvedeno jinak, je při uvádění účinné látky vzorce I míněna vždy racemické směs.The following examples serve to illustrate the invention in greater detail without restricting it in any way. Temperatures are given in degrees Celsius. Percentages and parts refer to weight. Unless otherwise indicated, the racemic mixture is meant when the active compound of the formula I is mentioned.
Příklady ilustrující výrobu účinných látek:Examples illustrating the production of active ingredients:
Příklad 1Example 1
Výroba acetonoximesteru «-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy )f enoxy] propionové kyselinyPreparation of N - [4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy) phenoxy] propionic acid acetone oximester
a) Výroba meziproduktu:(a) Production of intermediate:
methylesteru «- [ 4- (3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fenoxy]propionové kyselinyN- [4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid methyl ester
O-CH-COOCH.O-CH-COOCH.
g (0,27 mol) methylesteru a-(4-hydroxyfenoxy)propionové kyseliny a 47 g (0,34 mol) uhličitanu draselného se míchá ve 300 mililitrech ethylmethylketonu 1 hodinu přig (0.27 mol) of α- (4-hydroxyphenoxy) propionic acid methyl ester and 47 g (0.34 mol) of potassium carbonate are stirred in 300 ml of ethyl methyl ketone for 1 hour at
4-40 °C, potom se přidají 2 g benzyltriethylamoniumchloridu a 58,3 g (0,27 mol) 2,3-dichlor-5-trifluormethylpyridinu a reakční směs se zahřívá 10 hodin pod zpětným chladičem. Vzniklá sůl se odfiltruje a filtrát se odpaří. Získá se 85,5 g (85 % teorie) methylesteru «!- [ 4- (3-chlor-5-trlf luormethylpyridyl-2-oxy)fenoxy] propionové kyseliny.4-40 ° C, then 2 g of benzyltriethylammonium chloride and 58.3 g (0.27 mol) of 2,3-dichloro-5-trifluoromethylpyridine are added and the reaction mixture is heated under reflux for 10 hours. The resulting salt was filtered off and the filtrate was evaporated. There was obtained 85.5 g (85% of theory) of N- [4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid methyl ester.
b) Výroba dalšího meziproduktu:(b) Production of further intermediate:
«- [ 4- (3-chlor-5-trif luormethylpyridy 1-2-oxy) fenoxyjpropionové kyselinyN- [4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy) phenoxy] propionic acid
37,5 g esteru vyrobeného podle odstavce a) se míchá ve 120 ml 2N roztoku hydroxidu sodného 2 hodiny při teplotě 4-70 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se směs okyselí koncentrovanou chlorovodíkovou kyselinou a extrahuje se diethyletherem.37.5 g of the ester produced according to a) are stirred in 120 ml of 2N sodium hydroxide solution for 2 hours at 4-70 ° C. After cooling to room temperature, the mixture was acidified with concentrated hydrochloric acid and extracted with diethyl ether.
Spojené extrakty se vysuší síranem horečnatým, zfiltrují se a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu. Získá se 33 g (91,3 % teorie) a- [ 4- (3-chlor-5-trif luormethylpyridyl-2-oxy )fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 104 až 106 °C.The combined extracts were dried over magnesium sulfate, filtered, and the solvent removed in vacuo. 33 g (91.3% of theory) of [alpha] - [4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid, m.p. 104 DEG-106 DEG C., are obtained.
c) Výroba meziproduktu:(c) Production of intermediate:
chloridu a- [ 4- (3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy) fenoxy] propionové kyseliny /α- [4- (3-Chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid chloride]
18,1 g (0,05 mol) kyseliny vyrobené podle odstavce b) a 15 ml thionylchloridu se míchá 5 hodin při teplotě 4-60 °C. Nadbytečný thionylchlorid se odstraní ve vakuu, zbytek se vyjme toluenem a odpaří se к suchu. Získá se 19,8 g chloridu a-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fenoxyjpropionové kyseliny ve formě žlutého oleje.18.1 g (0.05 mol) of the acid produced according to b) and 15 ml of thionyl chloride are stirred at 4-60 ° C for 5 hours. Excess thionyl chloride was removed in vacuo, the residue was taken up in toluene and evaporated to dryness. 19.8 g of α- [4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy) phenoxy] propionic acid chloride are obtained in the form of a yellow oil.
d) Výroba konečného produktu:(d) Production of the final product:
11,8 g (0,03 mol) chloridu kyseliny vyrobeného podle odstavce c) se rozpustí ve 40 mililitrech toluenu. Při teplotě 0°C se přikape roztok 2,4 g (0,034 mol) acetonoximu a 4 g (0,04 mol) triethylaminu. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti, vyloučená sůl se odfiltruje a filtrát se odpaří. Odparek se vyjme směsí ethylacetátu a hexanu (1:1) a roztok se filtruje přes silikagel. Získá se 9,2 g (73 % teorie) acetonoximesteru a-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fenoxy] propionová kyse líny o teplotě tání 59 až 62 °C (sloučenina číslo 2).11.8 g (0.03 mol) of the acid chloride prepared in (c) are dissolved in 40 ml of toluene. A solution of 2.4 g (0.034 mol) of acetonoxime and 4 g (0.04 mol) of triethylamine is added dropwise at 0 ° C. The reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours, the precipitated salt was filtered off and the filtrate was evaporated. The residue was taken up in ethyl acetate / hexane (1: 1) and the solution was filtered through silica gel. 9.2 g (73% of theory) of acetone oximester α- [4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid, m.p.
Analogickým způsobem se ' dají ' vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I:The following compounds of formula I can be prepared in an analogous manner:
Tabulka 1Table 1
Sloučeniny vzorce I:Compounds of formula I:
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované koncentrace.Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Nové 4-pyridyloxyfenoxypropionové kyseliny a jejich deriváty obecného vzorce I, jakož i prostředky, které tyto látky obsahují, mají výtečný selektivní herbicidní účinek proti plevelům v nejrůznějších porostech kulturních rostlin. Některé z těchto látek mají rovněž schopnost regulovat růst rostlin.The novel 4-pyridyloxyphenoxypropionic acids and their derivatives of the formula I, as well as the compositions containing them, have an excellent selective herbicidal activity against weeds in a wide variety of crop plants. Some of these substances also have the ability to control plant growth.
I když jsou nové účinné látky obecného vzorce I účinné při preemergentní a postemergentní aplikaci, dosahuje se při preemergentní aplikaci na rozdíl od četných známých herbicidů na bázi fenoxyfenoxyderivátů výtečného účinku.Although the new active compounds of the formula I are effective in pre-emergence and post-emergence application, unlike many of the known phenoxyphenoxy derivative herbicides, they have an excellent effect in pre-emergence application.
Výhodně se nové účinné látky formulují například jako 50% nebo 25% emulgovatelné koncentráty a ty se ředí vodou, a v tomto stavu se aplikují na porosty rostlin postemergentně nebo se přímo aplikují na povrch půdy preemergentně, popřípadě se zapracovávají do půdy.Preferably, the new active ingredients are formulated, for example, as 50% or 25% emulsifiable concentrates and these are diluted with water, in which case they are applied post-emergence to the crop stands or applied directly to the soil surface pre-emergence or incorporated into the soil.
К důkazu upotřebitelnosti účinných látek podle vynálezu jako herbicidů (aplikovatelných preemergentně) a jako inhibitorů růstu rostlin slouží následující testy:The following tests serve to demonstrate the usefulness of the active compounds according to the invention as herbicides (applicable preemergence) and as plant growth inhibitors:
P ř í к 1 a d 3 ,Example 1 a d 3,
Preemergentní herbicidní účinekPreemergence herbicidal effect
Ve skleníku se bezprostředně po zasetí pokusných rostlin do květináčů o průměru 11 cm ošetří povrch půdy vodnou suspenzí účinných látek, která byla získána z 25% emulzního koncentrátu. Bylo používáno dvou různých řad koncentrací, odpovídajících 1 a 0,5 kg účinné látky na 1 ha. Květináče se poté udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti vzduchu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Výsledky se hodnotí podle následující stupnice od 1 do 9:In the greenhouse, immediately after sowing the test plants in pots with a diameter of 11 cm, the soil surface is treated with an aqueous suspension of active substances obtained from 25% emulsion concentrate. Two different series of concentrations were used, corresponding to 1 and 0.5 kg of active substance per ha. The pots are then kept in a greenhouse at 22-25 ° C and 50-70% relative air humidity and evaluated after 3 weeks. The results are scored on the following scale from 1 to 9:
= rostliny neklíčí nebo jsou úplně odumřelé až 8 mezistupně poškození = rostliny nepoškozeny (jako u neošetřené kontroly).= plants do not germinate or are completely dead to 8 intermediate stages of damage = plants undamaged (as in untreated control).
Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce:The test results are summarized in the following table:
bulkabulka
Příklad 4Example 4
Herbicidní účinek při aplikaci účinných látek po vzejití rostlin (postemergentní aplikace)Herbicidal effect after application of active substances after emergence of plants (post-emergence application)
Různé kulturní rostliny a plevele se pěstují v květináčích ve skleníku ze semen až do stadia, kdy rostliny dosáhnou 4 až 6 listů. Potom se rostliny postříkají vodnou emulzí účinné látky, přičemž aplikované množství účinné látky odpovídá 0,25 kg účinné látky na 1 ha. Ošetřené rostliny se potom udržují při optimálních podmínkách světla, zavlažování, teploty (22 až 25 °C) a vlhkosti vzduchu (50 až 70% relativní vlhkost vzduchu). 15 dnů po ošetření se provede vyhodnocení pokusů podle shora uvedené stupnice.Various crops and weeds are grown in pots in a greenhouse from seed until the plant reaches 4-6 leaves. Thereafter, the plants are sprayed with an aqueous active substance emulsion, the application rate of active substance corresponding to 0.25 kg of active substance per ha. The treated plants are then maintained under optimal conditions of light, irrigation, temperature (22-25 ° C) and air humidity (50-70% relative humidity). 15 days after treatment, evaluation of the experiments according to the above scale is performed.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v dále uvedené tabulce:The results of this test are summarized in the table below:
Tabulka sloučenina čísloTable compound number
21 22 rostlina:21 22 plant:
Avena fatua1Avena fatua1
Bromus tectorum2Bromus tectorum2
Lolium perenne1Lolium perenne1
Alopecurus myosuroides1Alopecurus myosuroides1
Digitaria sanguinalis1Digitaria sanguinalis1
Echinochloa crus galii1Echinochloa crus galii1
Sorghum halepense1Sorghum halepense1
Rottboellia exaltata1 sója9 cukrová řepa7 bavlník9Rottboellia exaltata1 soya9 sugarbeet7 cotton9
Příklad · 5Example · 5
Zvýšení výnosu sójových bobůIncrease soybean yield
Do nádob z plastické hmoty naplněných směsí hlíny, rašeliny a písku (6:3:1) se zasejí sójové boby druhu „I-Iark“ v klimatizované místnosti. Za optimálních podmínek teplot, osvětlení, hnojení a zavlažování se po asi 5 týdnech rostliny mohly vyvinout až do stadia 5 až 6 listů. V tomto stadiu byly rostliny postříkány vodnou suspenzí účinné látky až do stadia zvlhčení rostlin. Koncentrace účinné látky činí 10, 50, 100 a 500 ppm účinné látky. Vyhodnocení testu se provádí asi 5 týdnů po aplikaci.Plastic containers filled with a mixture of clay, peat and sand (6: 3: 1) are sown with "I-Iark" soybeans in an air-conditioned room. Under optimal conditions of temperature, illumination, fertilization and irrigation, after about 5 weeks, the plants could develop to a 5-6 leaf stage. At this stage, the plants were sprayed with an aqueous suspension of the active ingredient until the plants were wetted. The active compound concentrations are 10, 50, 100 and 500 ppm of active compound. The test is evaluated approximately 5 weeks after application.
Za použití sloučeniny č. 2 bylo dosaženo při koncentracích účinné látky 50 a 500 ppm ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami nepatrného snížení výšky vzrůstu, zatímco nasazení lusků se zvýšilo asi o 4 až 7 %.Using compound 2, a slight decrease in the height of growth was achieved at concentrations of the active compound of 50 and 500 ppm compared to untreated control plants, while the seed load increased by about 4 to 7%.
sloučenina číslo XCompound No. X
Příklad 6Example 6
Srovnávací příkladComparative example
Ve skleníku se při postemergentním pokusu srovnává ' selektivní herbicidní účinek čtyř sloučenin podle tohoto vynálezu se strukturně podobnou sloučeninou známou z amerického patentního spisu č. 4 200 587.In a greenhouse, the post-emergence experiment compares the selective herbicidal effect of the four compounds of this invention with a structurally similar compound known from U.S. Patent No. 4,200,587.
Testované sloučeniny:Test compounds:
a) podle předloženého vynálezua) according to the present invention
RiRi
R2R2
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
CH3CH3
C2H5 — (CH2)4— — (CH2)5—C2H5 - (CH2) 4 - (CH2) 5 -
CH3CH3
C2H5C2H5
b) sloučenina známá z amerického patentního spisu č. 4 200. 587(b) a compound known from U.S. Patent No. 4,200. 587
i i OCH-COON^C acetonyloximester a- (p-trifluormethylf enoxyfenoxy)propionové kyseliny (příklad 3).α- (p-trifluoromethylphenoxyphenoxy) propionic acid acetonyloxime ester (Example 3).
Postemergentní pokusPostemergence experiment
Různé kulturní rostliny a plevele se pěstují ze semen v květináčích ve skleníku až dosáhnou stadia 4 až 6 listů. Potom se rostliny postříkají vodnou emulzí účinné látky v množství, odpovídajícím 0,5, 0,25, 0,125 kilogramu na hektar, 60 g/ha a 30 g/ha. Takto ošetřené rostliny se potom udržují za optimálních podmínek světla, zavlažování, teploty (22 až 25 °C) a vlhkosti vzduchu [50 až 70 % relativní vlhkosti). 15 dnů po . ošetření se provede vyhodnocení pokusů a výsledky se hodnotí podle následující stupnice:Various crops and weeds are grown from potted seeds in a greenhouse until they reach the 4-6 leaf stage. Thereafter, the plants are sprayed with an aqueous emulsion of active ingredient in an amount corresponding to 0.5, 0.25, 0.125 kilograms per hectare, 60 g / ha and 30 g / ha. The treated plants are then maintained under optimal conditions of light, irrigation, temperature (22-25 ° C) and air humidity (50-70% relative humidity). 15 days after. treatment is evaluated and the results are evaluated according to the following scale:
= rostliny neklící nebo jsou totálně odumřelé až 8 ==. mezistupně poškození — rostliny jsou nepoškozeny (jako v případě neošetřené kontroly).= plants do not germinate or are totally dead to 8 ==. intermediate damage - plants are undamaged (as in the case of untreated control).
Výsledky testů jsou shrnuty v dále uvedené tabulce:The test results are summarized in the table below:
со о со о со от см о от см о о ОТ со со о со от смсо о со о со от см о от см о о ОТ со со о со от см
от см о о от отот>соотсмсосог>.отот)отот см о о от отот> соотсмсосог> .отот) от
ОТОСОСОгЧгЧСОСООТОТОТОТОСОСОгЧгЧСОСООТОТОТ
Φ Ф СМ СМ гЧ гЧ CM CM ОТ СЛ ОТ) гЧСМСМгЧгЧтНгЧ-гЧОТОТОТ гЧгЧгЧт-ЧгЧгЧг-ЧгЧОТОТОО от сл со от см о от о. от от отCM Ф М М CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM Ч CM Ч от от от от от от от от от от от от от от от от от от от от.. от от от
ОТСЛФО^СМСОСОФСЛОТОТОТСЛФО ^ СМСОСОФСЛОТОТ
СМСМСМСМгЧгЧСМСМОТОТОТ гЧСМгЧСМгЧгЧгЧгЧОТОТОТ гЧСМгЧгЧгЧгЧт-Чт-ЧОТОТЬ*СМСМСМСМгЧгЧСМСМОТОТОТ гЧСМгЧСМгЧгЧгЧгЧОТОТОТ гЧСМгЧгЧгЧгЧт-Чт-ЧОТОТЬ *
ОТ см о со о со от см оОТ см о со о со от см о
LO см о о от о со о СО фLO см о о о о со о СО ф
™ от см о от см о о от™ от см о от см о о от
Ctí 'ožHonor 'ož
ОТОТСОСОСМ1/.ФСООТОТОТОТОТСОСОСМ1 / .ФСООТОТОТ
СЛОЭООТСМСМСМФОТОТОТСЛОЭООТСМСМСМФОТОТОТ
СОООСМСМтЧгЧгЧСМОТОТОТ гЧСОСМгЧгЧгЧгЧгЧОТОТОТ гЧСМгЧгЧгЧгЧгЧгЧОТОТОО от от от ОТ со о 1> от от ОТ ОТСОООСМСМтЧгЧгЧСМОТОТОТ гЧСОСМгЧгЧгЧгЧгЧОТОТОТ гЧСМгЧгЧгЧгЧгЧгЧОТОТОО от ОТ со о 1> от ОТ ОТ
ОТОТ’Ф^СМСМСОСООТОТОТОТОТ’Ф ^ СМСМСОСООТОТОТ
СМ СО СМ СМ гЧ гЧ см см от от от тЧ СМ ч—I т-Ч гЧ т—I г—I гЧ ОТ) ОТ) ОТ) i—I СМ гЧ r-Ι гЧ т—I т—I т—I от от соСМ СО СМ СМ Ч м м от М М — I т-Ч гЧ т — I г — I гЧ ОТ) ОТ) i — I СМ гЧ r-Ι гЧ т — I т — I т— I от от со
SWITH
о)о)
Ctí яHonors я
CDCD
0. α φ0. α φ
ctí Phonors P
66
P чф слP чф сл
S о f4 DQS о f4 DQ
Рч s .2Рч p .2
Q ctí a Ф >ϊ-4 o a t-l Й > O 3 Я сл CD rPQ honors a Ф> ϊ-4 a and t-l Й> O 3 Я сл CD rP
сл Рчсл Рч
ΌΌ
Y7 sloučenina č.Y7 compound no.
použité množství g/ha 500 250quantity used g / ha 500 250
AAND
125 60 30 rostlina125 60 30 plant
Sloučeniny podle vynálezu mají schopnost potírat travnaté plevele v kulturách sóji, bavlníku a cukkrové řepy s jistotou ještě při aplikovaném množství 60 až 125 g/ /ha.The compounds of the invention have the ability to control grass weeds in soybean, cotton and sugarbeet cultures with a certain application rate of 60 to 125 g / ha.
Známá sloučenina vykazuje podobný účinek. Plevele Avena fatua, Bromus tectorum,The known compound exhibits a similar effect. Avena fatua, Bromus tectorum
9999
9999
9999
9999
2424
138138
5555
3939
9999
9999
9999
Lolium perenne a Alopecurs myosuroides jsou však s jistotou potírány teprve při aplikovaném množství 250 a 500 g/ha.However, Lolium perenne and Alopecurs myosuroides are only reliably combated at 250 and 500 g / ha application rates.
Aby se v uvedených kulturách dosáhlo téhož selektivního herbicidního účinku jako při použití sloučenin podle vynálezu je zapotřebí daleko vyšší aplikované množství známé látky než sloučenin podle vynálezu.In order to achieve the same selective herbicidal effect in the above cultures as with the compounds according to the invention, a much higher application rate of the known compound is required than the compounds according to the invention.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH769980 | 1980-10-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS235090B2 true CS235090B2 (en) | 1985-04-16 |
Family
ID=4329198
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS817540A CS235090B2 (en) | 1980-10-15 | 1981-10-14 | Herbicide or/and plant growth regulation preparation and method of its effective component production |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5798263A (en) |
KR (1) | KR830007558A (en) |
CS (1) | CS235090B2 (en) |
SU (1) | SU1114319A3 (en) |
ZA (1) | ZA817085B (en) |
-
1981
- 1981-10-14 KR KR1019810003882A patent/KR830007558A/en unknown
- 1981-10-14 SU SU813343053A patent/SU1114319A3/en active
- 1981-10-14 CS CS817540A patent/CS235090B2/en unknown
- 1981-10-14 ZA ZA817085A patent/ZA817085B/en unknown
- 1981-10-15 JP JP16491981A patent/JPS5798263A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA817085B (en) | 1982-09-29 |
KR830007558A (en) | 1983-10-21 |
JPS5798263A (en) | 1982-06-18 |
SU1114319A3 (en) | 1984-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4270948A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof | |
CA1101867A (en) | Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, and their use | |
BG61516B2 (en) | 2-(4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2)yloxy0phenoxy)0-propionic acid-propynil ester and its application | |
HU180704B (en) | Herbicide compositions with activity for controlling groth of plants containing pyridyl-oxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and process for producing the active agents | |
US4175947A (en) | Phenoxy-phenoxypropionic acid esters | |
WO1999045774A1 (en) | Plant growth regulating agents | |
JPH0655692B2 (en) | Cyclohexanedionecarboxylic acid derivative, process for producing the same and composition containing the same | |
US4224052A (en) | Polysubstituted butanoic acids, esters and derivatives thereof utilizing the same as herbicides | |
KR860000321B1 (en) | Process for preparing quinoxalinyloxy ethers | |
JPS6353176B2 (en) | ||
EP0590045A1 (en) | Substituted pyridine herbicides | |
CZ279334B6 (en) | 5-aminopyrimidine derivatives, process of their preparation and their use against pest, as well as an agent for pest fighting | |
DK163907B (en) | PROCEDURES FOR COMBATING FUNGI AND / OR CONTROL OR REGULATING PLANT GROWTH USING N-ACYLED PYRIDYL, PYRAZINYL, PYRIMIDINYL-PYRIDED PYRIDED IN THE SIDE CHAIN N-ACYLED PYRIDYL, PYRAZINYL, PYRIMIDINE AND PYRIDAZINYL COMPOUNDS FOR USE IN THE PROCEDURE, PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF SUCH COMPOUNDS, OR FUNCTIONS OR FUNCTIONS | |
FR2518547A1 (en) | SUBSTITUTED PROPIONIC-2 PHENOXY ACID DERIVATIVES AND THEIR USE AS HERBICIDES | |
JP2001342179A (en) | 3-(1-fluoroethyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide derivative and pest-controlling agent for agriculture and horticulture | |
JP2001342180A (en) | 5-(1-fluoroethyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide derivative and pest-controlling agent for agriculture and horticulture | |
JP2003508519A (en) | Tetrahydropyridine as a pesticide | |
CA1142180A (en) | .alpha.-(PYRIDYL-2-OXY-PHENOXY)-PROPIONIC ACID DERIVATIVES, PROCESSES FOR PRODUCING THEM, AND THEIR USE AS HERBICIDES AND/OR AS REGULATORS OF PLANT GROWTH | |
JPS61229890A (en) | Phosphorus-containing functional acetic acid derivatives, manufacture, herbicide and plant growth regulator | |
US4304791A (en) | Benzenamines, formulations, and fungicidal method | |
GB2101600A (en) | 2,4-Hexadienoic acid derivatives useful as weed-killers and phytogrowth regulators | |
JPH0416468B2 (en) | ||
CS235090B2 (en) | Herbicide or/and plant growth regulation preparation and method of its effective component production | |
CA1192555A (en) | Substituted phenoxy or 2-pyridinyloxy-phenoxy- thioacetic acid derivatives | |
IL92461A (en) | (s)-1'-methoxycarbonylethyl and (s)-1'- ethoxycarbonylethyl 2-chloro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoates, their preparation and their uses as herbicides |