CS232889B1 - Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy - Google Patents
Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy Download PDFInfo
- Publication number
- CS232889B1 CS232889B1 CS188783A CS188783A CS232889B1 CS 232889 B1 CS232889 B1 CS 232889B1 CS 188783 A CS188783 A CS 188783A CS 188783 A CS188783 A CS 188783A CS 232889 B1 CS232889 B1 CS 232889B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparing
- treose
- erythrosis
- nitrophenylhydrazine
- xylose
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Vynález sa týká spSsobu přípravy D-/U-l4C/erytrozy a D-/U-14C/treózy z D-/lF-14C/arabinózy resp. D-/U-^4C/ xylózy. Podstata vynálezu spočívá v oxidačnom odbúraní 4-nitrofenylhydra- . 14 zonov D-/U- C/aldopentoz peroxidom vodíka za katalytického účinku molybdénanových iónov na odpovedajúoe D-/U-14C/aldotetrózy. Vynález má význam pre přípravu D-/U-14C/aldotetróz, ktoré sa využívajú pri štúdiách chemických a biochemických premien sacharidov.
Description
232 889
Vynález sa týká přípravy D-AJ^^C/erytrózy a D-AJ-^C/--treózy.
Metody přípravy aldotetróz sú značné obmedzené, nakoTkotieto zlúčeniny na rozdiel od vyšších aldóz lehko podliehajúv alkalickom i kyslom prostředí izomerizáci, dehydratácii atiež osobitne 1’ahko sa oxidujá na odpovedajúce aldónové kyse-liny. Výhodná metoda přípravy aldotetróz je založená na kon-trolovanej oxidácii odpovedajúcich aldohexóz octanom oloviči-tým při zachovaní vhodných molámych pomerov aldohexózy aoxidačného činidla (A.S. Perlin, C. Brice: Can. J. Chem. 33,1216 (1955)). Metajodistan sodný sa tiež využívá na štiepe-nie uhlíkatého reťazca v mieste vicinálnych hydroxylových skupín vhodné substituovaných derivátov sacharidov a to pře pří-pravu D-erytrózy oxidáciou 4,6-O-etylidén-D-glukozy a prepřípravu D-treózy oxidáciou 1,3-0-Benzylidén-D-arabinitolu(R.L. Whistler, M.L. Wolfrom: Methods in Carbohydrate Chemis-try, Vol. I., s. 64, Academie Press, New York 1962). Tietometody sú ťažko prevediteTné v mikroškále a to z hTadiska ne-bezpečia preoxidácie resp. obťažnosti přípravy vhodných deri-vátov a ich ňalšom spracovávaní.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakciou D-AJ-^C/-arabinózy resp. D-AJ-^^G/xylózy s 4-nitrofenylhydrazínomvzniknutý 4-nitrofenylhydrazón D-ZU-^c/aldopentózy sa odbú-rava v alkalickom prostředí s výhodou 0,5 až 2 % amoniakál-nom prostředí peroxidom vodíka za katalytického účinku molyb-dénanových iónov na odpovedajúcu D-AJ-^^C/aldotetrózu. -2- 232 889 Výhodou navrhovaného spdsobu přípravy D-ZU-^c/erytrózya D-ZU-^^CZtreózy je, že využívá relativné dostupné D-/U-^^C/-aldopentózy. Jednoduchým spdsobom sa uskutoční 80 až 90 %konverzia aldopentóz na potřebné 4-nitrofenylhydrazóny aldo-pentóz. Medziprodukty sa neizolujú a po oxidačnom odbúraníizoláciou chromatografiou na papieri sa získá ca 15 %žok D-ZU-^c/aldotetrózy počítaný na východisková D-ZU-^cZ-aldopentózu a súčasne sa regeneruje 30 až 45 % východiskovéjaldopentózy. Postup přípravy je velmi jednoduchý, uskutočňu-je sa v jednej skúmavke postupným přidáváním jednotlivých re-agencií a nakoniec chromatografickou izoláciou produktov. Příklad 1
Zmes D-arabinózy (10 mg) a D-ZU-^^CZarabinózý (130 kBq), 2 % metanolový roztok 4-nitrofenylhydrazínu (1,5 ml) sa za-hrieva pri 60°C po dobu 4 h. K reakčnej zmesi sa přidá 2,6 %vodný roztok čpavku (0,5 ml), 0,5 % vodný roztok molybdéna-nu sodného (0,5 ml), 30 % vodný roztok peroxidu vodíka (0,5ml) a po 0,5 h stáfcia^teplote 20 až 24°C sa přidá áalšie množ-stvo peroxidu vodíka (1 ml) a nechá reagovat? áalSie 2,5 h.Roztok sa přefiltruje a chromatografuje na chromátografickompapieri (Whatman No 1, 1 hárok) elučným systémom 1-butanol -- etanol - voda 5:1:4 (prietok 20 h, teplota 20 až 24°C).Relativná pohyblivost! vzťahovaná na arabinózu (1,0) je preerytrózu 1,9, 4-nitrofenylhydrazón arabinozy 3,4, 4-nitro-fenylhydrazid 4,6 a pre aldonové kyseliny resp. amonné solialdonových kyselin 0 až 0,4. Rádioaktivita východiskovéj D-ZU-14CZarabinózy je v zó-ně D-ZU-^c/erytrózy 10 až 14 %, v zóně D-ZU-^^CZarabinózy40 až 45 % a v zóně aldonových kyselin 37 až 47 %, Příklad 2
Reakcia D-xylózy (10 mg) a D-ZU-^cZxylózy (130 kBq)s 4-nitrofenylhydrazínom, následné oxidačné odbúranie 4-nitro-fenylhydrazónu aldózy ako i chromatografická sěparácia zlo-žiek reakčnej zmesi sa uskutočňuje ako je opísáné v příklade 1. -3- 232 889
Relativná chromatografická pohyblivost vztahovaná na xylózu(1,0) je pře treózu 1,5, 4-nitrofenylhydrazón xylózy 2,6,4-nitrofenylhydrazid 3,5 a pře aldonové kyseliny resp. ichamonné soli 0 až 0,4. Rádioaktivita z východiskovéj D-AJ-14-C/xylózy je v zóněD-AJ-^^O/treózy 11 až 15 &, v zóně D-AJ-^^C/xylózy 30 až 35 %a v zóně aldonových kyselin 43 až 53 %.
Izolovaná D-AJ-^c/erytróza řesp. D-AJ-^^C/treóza saskladuje přiamo na suchých chřomatogřafických papieřoch v hermeticky uzavretých tmavých nádobách. Z papiera sa D-AJ-^^C/-aldotetřózy eluujú tesne před ich áalším použitím.
Vynález umožňuje připravit D-AJ-^C/erytrózu a D-AJ-^C/treózu, ktoré sa 'mdžu uplatnit pri chemických a biochemickýchStúdiách premien sacharidov ako Standardně zlúčeniny.
Claims (1)
- -4- PREDMET VYNÁLEZU 232 889 Spdsob přípravy D-/U-^^C/erytrózy a D-/U-^C/treózy,vyznačený tým, 2e reakciou D-ZU^^C/arabinozy resp. D-/U--^^G/xylózy s 4-nitrofenylhydrazínom vzniknutý 4-nitrofenyl-hydrazón D-ZU-^^CZaldopentózy sa odbúrava v alkalickom pro-středí s výhodou 0,9 až 2 % amoniakálnom prostředí p4roxidomvodíka za katalytického účinku molybdénanových iónov na od-povedajúcu D-ZU-^^CZaldotetrózu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS188783A CS232889B1 (cs) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS188783A CS232889B1 (cs) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232889B1 true CS232889B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5354365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS188783A CS232889B1 (cs) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232889B1 (cs) |
-
1983
- 1983-03-18 CS CS188783A patent/CS232889B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Angyal | The Lobry de Bruyn-Alberda van Ekenstein transformation and related reactions | |
| Sawai et al. | Oligonucleotide synthesis catalyzed by the zinc (2+) ion | |
| Sayer et al. | Mechanism and catalysis of 2-methyl-3-thiosemicarbazone formation. Second change in rate-determining step and evidence for a stepwise mechanism for proton transfer in a simple carbonyl addition reaction | |
| Butterworth et al. | Selected methods of oxidation in carbohydrate chemistry | |
| Stevens et al. | Purine N-Oxides. V. Oxides of Adenine Nucleotides1 | |
| IMAZAWA et al. | Nucleosides and nucleotides. XII. Synthesis and properties of 2'-deoxy-2'-mercaptouridine and its derivatives | |
| Bílik | Reactions of Saccharides Catalyzed by Molybdate Ions. IV.* Epimerization of Aldopentoses | |
| US4138547A (en) | Process for preparing 1,2,4-triazole nucleosides | |
| Pinhey et al. | The α-arylation of derivatives of malonic acid with aryllead triacetates. New syntheses of ibuprofen and phenobarbital. | |
| Earl et al. | The synthesis of 8-aza-3-deazaguanosine [6-amino-1-(β-d-ribofuranosyl)-υ-triazolo [4, 5-c] pyridin-4-one] via a novel 1, 3-dipolar cycloaddition reaction | |
| Prihar et al. | Chemical synthesis of β-L-fucopyranosyl phosphate and β-L-rhamnopyranosyl phosphate | |
| CS232889B1 (cs) | Sposob přípravy D-/U-14C/erytrózy a B-/U-i4C/treózy | |
| Miller Jr et al. | Electrophilic Reactions of Argentous and Mercuric Fluorides with Fluoroölefins in Hydrogen Fluoride | |
| Barton et al. | A mild oxidative Nef reaction | |
| US3948885A (en) | 5-Hydroxyl-1,2,3-triazole-4-carboxamide nucleoside | |
| Otter et al. | Nucleosides. XLII. Nucleoside rearrangement. Formation of 2-oxo-4-imidazoline-4-carboxylic acid | |
| EP0051681A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING A DIBENZYLIDESORBITOL OR A DIBENZYLIDENXYLITOL. | |
| Bilik et al. | Reactions of saccharides catalyzed by molybdate ions. XXVIII. Preparation of D-[U-14 C] arabinose from D-[U-14 C] glucose | |
| Bilik et al. | Method of preparation of 14C-labelled D-galactose | |
| Wolfrom et al. | 2, 4-Dinitrophenyl Ethers of the Alditols1 | |
| US4959467A (en) | Control of product selectivity in the addition of HCN to arabinose | |
| Jones | The Synthesis of 3-Hexuloses. Part 1. 2-O-Methyl-L-xylo-3-hexulose1 | |
| Pennanen | 3-Trimethylsilyl-1-Diethylaminopropyne | |
| Arni et al. | Alkali metal derivatives of sucrose. I. Preparation of sodium sucrates | |
| Hashimoto et al. | A Total Synthesis of Coenzyme A by Oxidation-Reduction Condensation |