CS232322B1

CS232322B1 - Stanovenie detonačných rýchlosti

Info

Publication number: CS232322B1
Application number: CS829379A
Authority: CS
Inventors: Svatopluk ZEMAN; Vladimir Mlynarik; Igor Goljer; Milan Dimun
Original assignee: Svatopluk ZEMAN; Vladimir Mlynarik; Igor Goljer; Milan Dimun
Priority date: 1982-12-20
Filing date: 1982-12-20
Publication date: 1985-01-16
Also published as: CS937982A1

Abstract

Stanovenie detonačných rýchlosti termodynamicky nestabilných organických zlúčenín pomOeou '3C NMR. Vhodné pre aplikáciu najma v oblasti syntézy nových termodynamicky nestabilných organických zlúčenín, možnosť využitia i v kriminalistickej praxi.

Description

232322 2

Vynález sa týká stanovenia detonačných rýchlostí termodynamicky nestabilných orga-nických zlúčenín pomocou 1^C NMR spektroskopie.

Detonačná rýchlosť D pri dostatočne veTkom priemere nálože je jednou z najddležitejšíehcharakteristik výbušín. Pře danú mernú hmotnost nálože je spolehlivou fyzikálno-chemickoukonstantou tej ktorej výbužiny - obecne termodynamicky nestabilnej zlúčeniny. Metody mera-nia detonačných rýchlostí sice zaznamenali v poslednom desatroČÍ búrlivý rozvoj a v sú-časnosti dávajú výsledky s presnosťou 1 m.s-1, sú však drahá a pracná; okrem toho je prajedno meranie třeba minimálně 20 g vzorky výbušiny a merania mflžu byť realizovaná ibav objektech k tomu účelu postavených.

Uvedená nedostatky experimentálnych metod merania detonačných rýchlostí motivovali ak-tivitu v oblasti výpočtových metod získania hodndt D (kritický prehl’ad viá B. N. Kondrikova V. N. Šapoval: Trudy Mosk. chim. technol. inst. im. Mendeleeva, 1979» vypusk 104, 122-129,alebo jednu z posledných práč R. Sundararajan a S. R. Jain: Combust. Fláme, 1982, 49. 47-52). Aj keá nejpropracovanejšie výpočtová metody dávajú v súčasnosti výsledky s chybou1-3 %, ich spoločným znakom je praktická nemožnost aplikácle na organická zlúčeniny, ktoráokrem kyslíka, dusíka a/alebo fluóru obsahujú v molekule ešte áalší heteroatóm.

Citovaná a iná nedostatky odstraňuje tento vynález, podTa ktoráho je stanovenie dáto-načných rýchlostí I) organických výbuěín, obecne termodynamicky nestabilných organickýchzlúčenín, realizovaná pomocou ^C, NMR spektroskopie a to prostredníctvom kalibračnýeh kri-viek, zostrojenýeh pře skupiny zlúčenín so spoločným molekulérno-Struktúrnym znakom vy-nášením sumy chemických posunov 1^C v molekule, s výhodou vynášením poměru tejto sumy kukorešpondujúcej molekulovéj hmotnosti, proti korešpondujúcim hodnotám detonačných rýchlostí,s výhodou proti logaritmom týchto rýchlostí. Výhodou tohto vynálezu je predovšetkým možnost Specifikácie detonačnej rýchlostí užpri špecifikácii molekulárnej štruktúry pomocou NMR spektroskopie; postup podl’a tohtovynálezu je preto aplikovatelný najma v oblasti syntázy nových termodynamicky nestabilnýchorganických zlúčenín, mňže však byť užitočný i pre kriminalistickú prax. Postupom podTatohto vynálezu je možná Specifikovat detonačnú rýchlosť organických zlúčenín, obsahujúcichokrem dusíka, kyslíka a/alebo fluóru aj iná heteroatómy v molekule. Z hradiska velkostinavážku je postup podTa tohto vynálezu semimikro metodou. Oproti súčasným meriacim techni-kám detonačných rýchlostí sa postup podTa tohto vynálezu áalej vyznačuje jednoduchosťoupostupu, vysokou bezpečnosťou práce a možnoatou realizácie v běžných NMR spektroskopickýchlaboratóriaeb.

Postup podTa tohto vynálezu nebol doposial popísaný, je dokumentovaný nasledujúciaipríkladmi, ktorá však, najma v oblasti zostrojovania kalibračnýeh kriviek, v žiadnom přípa-de nevylučujú možnú variabilitu tohto postupu. Příklad 1 ’3C spektra bolí získaná pomocou prístroja FX-60 firmy JEOL, ktorý pracoval s frekven-ciou 15,04 MHz a so šumovým decouplingom protonov. Sledovaná vzorky boli vyšetřovaná vo for-mě roztokov v deuterovanom dimetylsulfoxide, ktorá obsahovali 0,1 molu zlúčeniny na 1 000 mlroztoku. Niektorá '^G NMR spektroskopická údaje, prezentovaná v áalšom, boli převzatá z li-teratury. Všetky spektroskopická údaje sú vztiahnutá k tetrametylsilanu.

Hodnoty detonačných rýchlostí D pre sledovaná zlúčeniny typu C-ií-N-0 boli vypočítanápomocou semlempirických vzťahov Kamleta a Jacobsa /Journal of Chem. Phys. 1968, 48. 23) akorešpondujú maximálnym měrným hmotnostiam týchto zlúčenín. V nasledujúcom sú prezentovaná získaná, alebo z literatúry převzatá NMR-údaje, vypo-čítaná hodnoty D a hodnoty molekulových hmotností M. 3 232322 1/ Nitrobenzén Μ = 123,11 D = 4,47 km.s'1 13C NMR: poloha delta /pp»/ 1 147,8 2,6 122,83,5 129,14 134,6 převzaté z práce V. M. Novikova a kol. deponovanej vo VINITI No. 1115-78, anotovanéjv Žurnál fiz. chim, 52, 251 /1979/; 2/ 1,2-dinitrobenzén M = 168,11 D = 6,42 km.s-’ ’3C NMR: poloha delta /pp»/ 1,2 142,3 3,6 125,1 4,5 133,9 získané prepoítom z údajov v práci M. Magi: Izv. akad. nauk Est. SSE, 20, 364 /1971/ - pfl-vod. delta ku CS2 3/ 1,3-dinitrobenzén U = 168,11 D = 6,38 k».s“5 ’3C NMR: poloha delta /pp·/ 1.3 147,8 2 118,2 4,6 129,1 5_131,5 převzaté z práce V.M. Novikova a kol. deponovanej vo VINITI No. 1115-78, anotovanej v žur-nál fiz. chim., 52, 251, /1979/; 4/ 1,4-dinitrobenzén M = 168,11 D = 6,50 km.s"1 13C NMR: poloha delta /ppm/ 1.4 150,7 2,3,5,6 125,0 převzaté z práce V. M. Novikova a kol. deponovanej vo VINITI No. 1115-78, anotovanéj v žur-nál fiz. chim., 52, 251 /1979/; 5/ 1,3,5-trinitrobenzén M = 213,11 D = 7,42 km.s-1 13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,3,5 148,3 2,4,6'_ 123,8 převzaté z V. M. Novikov a kol. deponované vo VINITI No. 1115-78, anotované v žurnálfiz. chi·., 52, 251 /1979/; 232322 4 6/ 1,2,4-trinitrobenzén Μ = 213,11 D = 7,53 km.s-1 ’3C NMR: poloha delta /ppa/ 1 149,2 2 144;7 3 121,2 4 152,3 5 129,5 6 127,4 převzaté z V. M. Novikov a kol., deponované vo VINITI No. 1115-78, anotované v žurnálfiz. chia., 21, 251 /1979/} 7/ 1,2,3,5-tetranitrobenzén převzaté z V. M. Novikov a kol.,chia., 21, 251 /1979/} M = 258,10 D = 8,16 km.s- 13C NMR: poloha delta /ppa/ 1,3 141,7 2 136,0 4,6 125,3 5 155,7 deponované vo VINITI No. 1115-78, anotované v Žurnál fiz 8/ pentanitrobenzén M = 303,10 D = 8,62 km.s-’ ,3C NMR: poloha delta /ppa/ 1,5 158,1 2,4 154,7 3 142,0 6 137,5 převzaté z V. M. Novikov a kol., deponované vo VINITI No. 1115-78, anotované v Žurnál fizchia., 21, 251} 9/ hexanitrobenzén M = 348,10 D = 9,37 km.s-1 13C NMR: poloha delta /ppa/ 1 až 6 138,8 prepoíet údajov z M. Magi: Izvest. akad. nauk Est. SSR, Chia., geol, 2£, 364 /1971/ 10/ 1-nitronaftalén M = 173,17 D = 3,88 ka.s-1 13C NMR: poloha delta /ppa/ poloha delta /ppa/ 1 147,0 6 127,9 2 124,5 7 130,1 3 125,2 8 122,9 4 135,3 9 125,1 5 129,5 '° 134,9 převzaté z B. Mechin a kol.: Org. Mang. Resonance, J_£, 79 /1980/; 5 232322 11/ 1,5-dinitronaftalén Μ =218,17 D = 5,52 km.s-1 13C NMR: poloha 1.5 2.6 3.7 4.8 9,10 delta /ppm/ 148,2 125,5 128,9 129,1 126,0 12/ 1,8-dinitronaftalén M = 218,17 D = 5,38 km. 13C NMR:poloha 1,8 2,7 3,6 4,5 9 s-1 delta /ppm/ 145.7 127,9 127.7 135,4 116,1 převzaté z B. Mechin a kol.: 10 135,7 : Org. Magn. Resonance 14. 79 /1980/; 13/ 1,4,5,-trinitronaftalén poloha M = 263,17 D = 6,27 km 13C NMR: delta'/ppm/ -1 . s poloha delta /ppm/ 1 150,6 6 129,4 2 124,9 7 130,8 3 127,6 8 129,2 4 147,6 9 127,0 5 145,9 10 117,4 převzaté ako 1,5- a 1,8-dinitronaftalény; 14/ 1,3,8-trinitronaftalén M = 263,17D = 6,3313C NMR: km.s-1 poloha delta /ppm/ poloha delta /ppm/ ' 1 146,5 6 129,9 2 121,3 7 131,1 3 146,3 8 145,2 4 130,9 9 118,4 5 137,7 10 135,1 převzaté z B. Mechin a kol. : Organ. Magn. Resonance 14, 79 /1980/; 15/ 1,4,5,8-tetranitronaftalén M = 308,16 km.s-1 D = 7,30 13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,4,5,8 146,9 2,3,6,7 128,0 9,10 117,9 232322 6 16/ 2,2',4,4*,6,6'-hexanltrobifenyl M = 424,19D = 7,50 km.s-' 13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,1' 126,0 2,2',6,6' 148,2 3,3',5,5' 125,2 4,4' 148,7 17/ 2,2',2",4, 4',4*,6,6',6''-nonanitro-m-terfenylM = 635,30D = 7,61 km.s-1 13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,1" 2,2",6,6" 3,3",5,5"4,4" 1',5' 2',4' 3' 6' 125,9 148.4 125.4 148,0 123.5 149,2 126,0 149.5 2,4,6-tri s/2,4,6-trinitrofenyl/- t ,3,5-triazín no2 M = 714,35 D = 7,08 km. s-’ °2N N°2 ,3C NMRpoloha delta /ppm/ alfa 1 170,2 127,8 ν'Χ'ν 2,6 3,5 148,5 125,3 4 149,1 Pi = 2,4,6-trinitrofenyl 19/ 1-metyl-2,4,6-trlnitrobenzán M = 227,13D - 7,02 km.s ,3C NMR: poloha delta /ppm/ metyl 15,1 1 133,1 2,6 150,9 3,5 122,7 4 145,8 20/ 1,3-dimetyl-2,4,6-trinitrobenzén D = 6^71 km.s-’ >3C NMR: poloha delta /ppm/ metyl 13,9 1,3 129,2 2 148,5 6,4 147,4 5 121,9 7 232322 21/ 1,3,5-trimetyl-2,4,6-trinitrobenzén Μ = 255,19D= 6,17 km.s-113C NMR: poloha delta /pp·/ metyl 12,6 1.3.5 124,4 2.4.6 149,5 22/1,3-;dlchlór-2,4,6-trinitrobenzén M= 281,99 D = nepočítané13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,3 129,5 2 151,2 4,6 148,0 5 116,4 převzaté z B. W. Harris: Report LA-7572, Los Alamos Sel. Lab., Unlf. oí Californla, LosAlamos, Apríl .1979} 23/ 1,3,5-trlchlór-2,4,6-trinitrobenzén M = 316,44D = nepočítané’3C NMR: poloha delta /ppm/ 1.3.5 122,7 2.4.6 146,4 převzaté z B. W. Harris: Report LA-7572, Los Alamos Sel. Lab., Unlv. of Californla, LosAlamos, Apríl 1979} 24/ 2,2',4,4',6,6'-hexanitrodifenylamín M = 439,21 D = 7,20 km.s-1 13C NMR: poloha delta / 1,1' 142, 2,2',6,6' 138,7 3,3',5,5' 124,4 4,4' 132,0 25/ 2,2',4,4',6,6'-hexanitrodifenylmetán M = 438,22D = 7,29 km.s“1 ,3C NMR: poloha delta /ppm/ metylén 40,0 1,1' 129,5 2,2',6,6' 150,5 3,3',5,5' 123,9 4,4' 147,0 232322 8 26/ alfa,beta-Bi e/2,4,6-trinitrofenyl/-etán • M = 452,25D = .7,12 km. s -1 27/ 2,2',4,4',6,6'-hexan!trooxanilid 30/ 1-Amino-2,4,6-trinitrobenzán 13 C NMR: poloha delta /ppm/ alfa,beta 27,1 1 133,2 2,6 150,9. 3,5 123,2 4 146,6 M =.510,24 D = 7,34 km. s' -1 13C NMR: poloha delta/ppm/ karbonyly 157,1 1,1' 128,4 2,2',6,6' 144,7 3,3',5,5' 125,0 4,4' 143,6 ulfid M = 456,25 0 = nepočítaná13C NMR:poloha delta /ppm/ 1,1' 125,7 2,2',6,6' 151,5 3,3',5,5' 124,4 4,4' 147,8 ulfón M = 488,25 D = nepočítaná13C NMR: poloha delta /ppm/ 1,1' 121,1 2,2',6,6' 148,5 3,3',5,5' 124,1 4,4' 143,5 M = 228,12 D = 7,50 ka.s' -1 13q nmr:poloha delta /ppm/ 1 143,6 2,6 134,2 3,5 128,1 4 132,7 9 232322 31/ 1,3-diaijiino-2,4,6-trinitrobenzén Μ =243,13D = 7,71 ka.s ’3C NMR: poloha delta /ppa/ a delta /ppm/ 1,3 145,9 146,9 2 122,4 123,5 4,6 122,0 123,0 5 131,8 132,8 hodnoty "a" naměřené, hodnoty "b" převzaté z B. W. Harris: Report LA-7572, Los AlamosSci. Lab., University of California, Los Alaaos, April ,979; 32/ 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzén M = 258,15D = 7,95 ka.s-1 13C NMR - v prostředí kyseliny sírovej:a/ solvatované forma zlúSeninypoloha delta /ppm/ 1 155,7 2,4 114,5 3,5 152,7 6 84,8 b/ nesolvatovaná forma zlúSeniny poloha delta /ppm/ 1,3,5 151,6 2,4,6 114,3 oboje převzaté z B. W. Harris: Rep. LA-7572, Los Alaaos Sci. Lab., Univ. of California,Los Alaaos, April 79. Pre íalSie úvahy brané nesolvatovaná forma zlúSeniny. 33/ benzotrifuroxén M = 252,10 D = 8,11 ka.s”' ,3C NMR: poloha · delta /ppa/ 1.3.5 141,3 2.4.6 102,7 převzaté z B. W. Harris: Report LA-7572, Los Alaaos Sci. Lab., Univ. of California, LosAlaaos, April 1979; 34/ 1-hydroxi-2,4,6-trinitrobenzén M = 229,10 D = 7,57 ka.s"' 13C NMR: poloha delta /ppm/a delta /ppm/ 1 160,2 159,5 2,6 141,9 142,5 3,5 125,4 126,2 4 126,4 127,2 hodnoty "a" namerané, hodnoty "b" převzaté z B. W. Harris: Rep. LA-7572, Los Alamos Sci.Lab., Univ. of California, Los Alamos, April 1979; 35/ 1,3-dihydroxi-2,4,6-trinitrobenzén M = 245,09D = 7,70 km.s*1 13C NMR: 232322 10 poloha delta /ppm/ 1,3 2 4,65 · 159.7 141.8142,2125,7 36/ 2,4,6-tris/3-metyl-2,4,6-trinitrofenylaiaino/-1,3,5-triazínM = 801,47D = 6,84 km.s" 13C NMR:

poloha _-1 kde CH.j-Pi- je 3-metyl-2,4,6-trinitrofenyl; delta./ppm/ metyl 15,0 alfa 163,1 1 131,3 2 149,3 3 129,1 4 143,6 5 123,1 . 6 146,2 37/ 2,4,6-tris/2,4,6-trinitrofenylamino/-T,3,5-triázínM = 759,39 7,28 km.e"JC NMR:

D = 13, kde Pi je 2,4,6-trinitrofenylj 38/ 1,3,7,9-tetranitrofentlazin-5-oxid

NO, poloha delta /ppm/ alfa 162,4 . 1 130,9í 2,6 145,2 3,5 124,4 4 143,1 l M = 394,34 D = nepočítaná 13C NMR: poloha delta /ppm/ t,9 137,1 2,8 123,9 3,7 141,2 4,6 124,9 13,14 125,8 10,12. 135,6 39/ 1,3,7,9-tetranltrofentiazín-5,5-dioxid · . M = 410,34 D = 6,50 km.š-5 - převzaté z S. Zeman: Thermoehlm.

Aeta.lL, 199 /1980/; 13 C NMR: 11 232322 poloha delta /ppm/ 1,9 136,5 2,8 125,4 3,7 141,0 4,6 124,4 10,12 136,7 13,14 124,0 40/ 1,3,7,9-tetranitrofenoxazín Μ = 362,30 D = 6,80 km.s”' ’3C NMR: poloha delta /ppm/ 1,9 141,2 2,8 117,3 3,7 144,6 4,6 114,3 10,12 142,6 13,14 163,4 41/ 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexin U = 222,11D = 8,88 km.s”' 13C NMR: poloha delta /ppm/ 2,4,6_61,28 42/ 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacykloktánU = 296,15D = 9,13 km.š”1 13C NMR: poloha delta /ppm/ 2,4,6,8 63,26 43/ 1,5-endometylén-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánM = 218,17D = 7,13 km.s”’ 13C NMR: poloha delta /ppm/ endometylén 65,Oč 2,4,6,8_68,56 44/ 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktánM = 186,17D = 6,68 km.s”' ,3C NMR: syn-konforaáeia:poloha delta /ppm/ a,b 60,7 d,e 69,4 c 68,1

/pokraSovanie/ 232322 12 anti-konformácia poloha delta /ppm/ a, e 59,9 b, d 70,1 c 68,4 údaje pře syrv· a anti-konforméciu převzaté z A. T. Nielsen a kol.: J. Org. Chem. 44.1678 /1979/i 45/ 1,3,5-trinitrózo-1,3,5-triazacyklohexán M = 174,12D = 7,45 km.s"’ ’3C NMR: symetrická molekulapoloha delta /ppm/ 2,4,6 55,4 asymetrická molekula poloha delta /ppm/ 2 46,2 4 56,8 6 65,4 údaje pře oba druhy molekúl převzaté z A. T. Nielsen: J. Org. Chem. £4, 1678 /1979/; 46/ N-monometylamóniumnitrát M = 94,07 D = 7,00 km.s"1 13C NMR: poloha delta /ppm/ metyl 25,19 Příklad 2

Pri vySetrovani vzájemného vztahu chemických posunov 13C a hodnfit detonačných rýchlostíD bolo nájdené, že je najlepšie definovaný reláciou 1n D = b _ kde Suma delta je súSet chemických posunovdujúca molekulová hmotnost.

Suma delta

M 13C v molekule a danej zlúčeniny a M je korešpon- Pře súbor sledovaných zlúčenín z příkladu 1 nadobúdatvarov, v áalšom označovaných prlamka A, prlamka B, atd. relácia I niekol’ko konkrétných

Prlamka A

Združuje dáta pře zlúčeniny 2 až 9 a 11 až 18, teda pre dl- až polynitrované nekonden-zované a kondenzované aromáty, včítanle samotného benzénu. V případe zlúčeniny 18 sa jednáo derivát, ktorého centrálnym skeletom je s-trlazínový cyklus. S priamkou nekorelujú údajepre mononltroderiváty.1 a 10; je možné sa domnlevat, že nitroaromáty s kyslíkovým koefieien-tom menším ako 0,15 s priamkou A korelovat nebudú /kyslíkový koeficient vlá V. I. Pepekina kol.: Doklady akademii nauk SSSR, 232. No. 04, 852 (1977)/. Metodou najmenších štvorcovbolo pre túto priamku nájdené: b = -0,1485 - 0,0044a = 2,5894 i 0,0194 13 232322 korelačný koeficient = 0,9940rozptyl = 0,0003směrodatná odchylka = 0,0171

Priamka B

Je tvarom relácie I pre zlúčeniny 5, 19, 20, 21, 25, 26, 36 a 37. Je to skupinazlúčenín, kde substituenty, pomyslné zavedené do molekuly zlúčeniny 5, ovplyvňujú elektro-nová hustotu benzénových jadier indukčným efektom; v případe zlúčenín 36 a 37, obsahujú-cich v molekule aminickú funkciu, je pravděpodobně konjugačný efekt tejto funkcie potlače-ný sférickými vplyvmi. Pre priamku bolo nájdené: b = 0,3217 í 0,0520a = 0,7560 - 0,1932korelačný koeficient = 0,9094rozptyl = 0,0006směrodatná odchylka = 0,0247

Priamka C

Zdražuje zlúčeniny 5, 24, 27, 28 a 29. Za použitia hodnoty D pre zlúčeninu 22 (vidS. Zeman: Thermochim. Acta 41. 199 /1980/) je vidieť, že polohou v danom súradnicovomsystéme sa bod pre táto zlúčeninu velmi blíži priamke C. Jedná sa o deriváty zlúčeniny 5,obsahujúce substituenty /místikové spojenia/, schopné interakcie s pí-elektronovým systé-mem benzénového jadra konjugačným mechanizmom a v případe atomov síry aj vakantnými d-orbi-talmi. Pre táto priamku bolo nájdené: b = 0,1131 - 0,0244a = 1,5598 t 0,0865korelačný koeficient = 0,9179rozptyl = 0,0004směrodatná odchylka = 0,0192

Priamka Ώ

Zdražuje deriváty zlúčeniny 5, obsahujúce v molekule hydroxi alebo aminoskupiny;výborné s nou korelujú údaje pre zlúčeninu 33. Z toho vyplývá, že sa jedná o skupinu zlúče-nín, vyznačujúcich sa výraznou interakciou substituentov so zbytkom molekuly konjugačnýmmechanizmom. Pre túto priamku bolo nájdené: b = -0,0920 - 0,0149a = 2,3541 í 0,0510korelačný koeficient = 0,9396rozptyl - 0,0001směrodatná odchylka = 0,0118

Priamka E

Zdražuje zlúčeniny s metylénamínovými stavebnými jednotkami v molekule, pričom nadusíku týchto jednotiek je viazaný ligand alebo funkčná skupina s centrálnym dusíkovým ató-mom v maximálnom oxidačnom stupni; sú to konkrétné zlúčeniny 41, 42 a 46. Pre túto priamkubolo nájdené: b = 0,4396 - 0,0222a = 1,8287 í 0,0157korelačný koeficient = 0,9987rozptyl = 0,0001směrodatná odchylka =0,0104

Claims

14 232322Priamka P Združuje deriváty 1,3,5,7-tetraazacyklooktánu, konkrétna zlúSeniny 42, 43 a 44.Zpracováním metodou najmenSích Stvorcov údajov pre túto priamku bolo nájdené: b = -0,3445 - 0,0082a = 2,5048 - 0,0118korelačný koeficient = 0,9997rozptyl = 0,00003směrodatná odchylka = 0,0055 Priamka G Sem by patřili zlúčeniny s 1,3-dinitrofenylénovými jednotkami v molekule (zlúSeniny38, 39 a 40, spolu s 3). Pre značný rozptyl a súčasne malý počet bodov nebol realizovanýmatematický popis - tento popis je realizovatelný po doplnění súboru o áalSie zlúčeniny. Příklad 3 Za použitia nameraných chemických posunov Pc z příkladu 1 a kalibračných kriviekz příkladu 2 boli stanovené detonačné rýchlosti pri maximálněj mernej hmotnosti zlúčenin22, 23, 28 a 29: Číslo zlúčeniny Zlúčenina Detonačné rýchlosť /km.B-'/ pomocou NMR termoana-lyticky /a/ 22 1,3-dichlór-2,4,6-trinitrobenzén//^>// 6,62 6,74 23 1,3,5-trichlór-2,6,4-trinitrobenzén'/'?// 6,35 - 28 hexanitrodifenylsulfid/b/ 7,16 - 29 hexanitrodifenylsulfón '6,92 6,77 Poznámka: a/ převzaté z S. Zeman: Thermochim, Acta 41. 199 /1980/;b/ stanovené pomocou vztahu pre priamku C; PŘED MET VYNÁLEZU Použitie NMR spektroskopie na stanovenie detonačných rýchlosti termodynamickynestabilných organických zlúčenin. 4