CS232315B1 - ) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy - Google Patents
) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS232315B1 CS232315B1 CS625982A CS625982A CS232315B1 CS 232315 B1 CS232315 B1 CS 232315B1 CS 625982 A CS625982 A CS 625982A CS 625982 A CS625982 A CS 625982A CS 232315 B1 CS232315 B1 CS 232315B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dihydrofuro
- pyrrolo
- triazine
- tolyl
- triazin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Vyjaéles rieši přípravu nových 1,2-dlhydrořuro[2*j3 : 4,5] -pyrolo [1,2-d) -1,2,4-triazín- -1-tiónov, Podstata spdsobu přípravy zlúčenín podía vynálezu spočívá v to», že ne 1,2-dihydrofur<5[2',3'·· 4,5] pyrolo-[i ,2 -dj -l ,_2,4-tríazín--i- -ony pdsobí sírniko* fosforečným v pyridine pri teplotách I00-116 °C. i ,2-Dihydrofuro [23': 4,5] pyrolo p , 2-dl -1,2,4-triaaín-t-tióny podl’a vynálezu’sú charakterizovaná všeobecným vzorcom kde B je H, řenyl a 4-t.olyl a R* je K, St.,
Description
232315 2
Vynález sa týká 1 ,2-dihydrofuro [? ' ,3’:4,5] pyrolo [, ,2-d]-1 ,2,4-triazín-1 -tlónova spfisobu leh přípravy.
Uvedené zlúčeniny predstavujú^cýklické tioamidy. Jeden zo spfisobov přípravy tioanidovpředstavuje reakcia příslušného amidu so slrnikom fosforečným. Této metoda bola prvýkrátpopísaná Hoffmannom a bola využitá v syntéze tioamidov rozličného typu. (Hurd R. N., MatterG.: Chem. Rew. 61 . 476 /1961/). Ako reakčné prostredie sa v týehto reakciach využívajúsuché inertné rozpúšťadlá, z ktorých sú najbežnejšie benzén, xylén, tetrahydrofurán a dio-xén. Vedl'ajšie produkty sú na rozdiel od vznikajúcich tioamidov v uvedených rozpúšťadláchrozpustné, čo značné uTahčuje izoláciu produktu.
Kinder uvádza (Ann. 431, 207 1923), že zvýšenie výtažku možno dosiahnuť ak sa použijeekvimolárna zmes PgS^ a Připadne zmes s malým prebytkom KgS. Vhodným rozpúšťadlom přemálo rozpustné amidy je pyridin, pretože mé vysokú rozpú^ťaciu schopnost pre oba reaktanty,vysokd teplotu varu a jeho zmiešatelnosť s vodou zaručuje jednoduchá· izoláciu. Ako reakčnéprostredie bol pyridin s úspechom využitý v konverzii pyridinov na tiopyridóny (KlingsbergE., Pappa D.: J. Amer. Chem. Soc. 73. 4 989 /1951/). Ďalšia metoda přípravy tioamidov jezaložená na stavení stechiometrického množstva PgS^ a amidu na živičnatú hmotu, z ktorejsa tioamid izoluje extrakciou. V éfisledku vzniku vedlejších živlčnatých produktov taktouskutočnené reakcie dosahujú iba 50 %-né výtažky (Wilstatter R., Wirth T.: Chem. Ber. 42, 1 908 /1909/). Příprava 1,2-dihydrofuro [23':4,5] pyrolo [i ,2-d] 1,2,4-triazín-1-ónov, ktoré mfižu slúžitako východzie zlúčeniny pre syntézu 1,2-dihydrofuro [2 ' ,3': 4,5] pyrolo [i ,2-d]-1 ,2,4-triazín--1-tlónov je popísaná v čs. autorskoa osvedčeniu C. 226 940 1 ,2-dihydrof uro [2 ' ,3 ' :4,5] pyrolo [i ,2-d]-1 ,2,4-triazín-1-tióny, ktorú mfižu slúžit napřípravu nových furokondenzovaných heterocyklických zlúčenín neboli doposial’ připravené.
Predmetom vynálezu sú 1,2-dihydrof uro [2 ',3 ’ "· 4,5] pyrolo [i ,2-d]-1,2,4- triazín-1 -tiónyvšeobeného vzorce I "nůo. (I) kde R je H, fenyl, 4-tolyl a je H, CH-j a spfisob ich přípravy.
Podstata spfisobu přípravy 1,2-dihydrof uro [2 í 3': 4,5] -pyrolo [i ,2-d]-1,2,4-triazín-1 -tió-nov vzorce I spočívá v tom, že sa na 1,2-dihydrofuro [2' ,3'14,5] pyrolo 1,2-d -1,2,4-tria-zín-1-óny všeobecného vzorca II ’-Oo (II)
,NH kde R e e' má horeuvedený význam pfisobí sirnikom fosforečným v pyridine při teplotách 100-116 °C. Výhody spfisobu přípravy zlúčenín podl’a vynálezu spočívajú okrem iného v tom, že sareakcia uskutočňuje v jednom stupni v jednoduchej aparatúre s dobrými výtažkami. 3 232315 ’ 1, 2-dihydrofuro [2 ' ,3 ' :4,5]pyrolo [i ,2-d]-1 ,2,4-triazín-1 -tióny majd široké použitie ako reakčné komponenty v ferganickej syntéze. Reagujú s hydrazínhydrátom na příslušnéhydrazínohydrátý. Poskytuji! možnost prikondenzovanie áalšieho heterocyklického kruhu.
Predaet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujú následovně příklady Přikladl 1,2-dihydrofuro [2',34,5]pyrolo [1,2-d]-1,2,4.triazín-1-tión (la, R = r' = H). 1 ,2-dihydrofuro [2',3' :4,5] pyrolo [i ,2-d]-1 ,2-4-triazín-1-ón (1,75 g, 0,01 aólu) asírnik fosforečnatý (2 g, 0,09 aol) sa zahrievajú v pyridine (10 al) pri teplote ,00 °Cza aiešania 4 h. Reakčná zaes sa vyleje do horúcej vody (30 al) a vypadnutá sraženina lasa odsaje. Krystalizuje sa z dioxánu. Podobné sa připravili následovně zlúčsniny:
Zo 7-fenyl-l,2-dihydrofuro[2',3':4,5] pyrolo[1,2-d]1,2,4-triazín-l-ónu sa připraví 7-fenyl-1,2-dihydrofuro[2',3':4,5]-pyrolo]t,2-d]-1,2,4-triazín-l-tión (Ib, kde R je fenyl, r’ jS) a zo 7-(4-tolyl)-1,2-dihydrofuro[2',3':4,5j-pyrolo~,,2,4-triazín-1-ónu sa připraví 7-(4--tolyl)-1 ,2-dihydrofuro ,3 ' :4,5.] pyrolo-1,2,4-triazín-1-tión (Io, kde R = 4-tolyl, R* = H). Příklad 2 4-aetyl-l ,2-dihydrofuro[2',3,:4,5]pyrolo[j ,2-d]-1,2,4-triazín-l-l-tión (Id, kde R = H, R1 - CH3). 4-metyl-1 ,2-dihydrofuro [2',3':4,5jpyrolo[l ,2-d]-1,2,4-triazín-1-ón .(, ,9 g, 0,01 aol)a sírnik fosforečný (2 g, 0,09 mol) sa zahrieva pri teplote varu pyridinu (10 al) počasaiešania 2,5 h. Ďalšie spracovanie reakšnej zaesi je podobné ako v příklade 1.
Podobné sa ¢0 7-fenyl-4-metyl-l,2-dihydrofuro [2',3':4,5]pyrolo [, ,2--d]-1,2,4-triazín -ónu připraví' 7-fenyl-4-aetyl-1,2-dihydrofuro [2 ’ ,34,5] pyrolo [i ,2-dJ-1,2,4-triazín-l-1 . r. / .... ____„_____r~ -tión (Ie, kde R = fenyl, R1 = CH^) a zo 4-«etyl-7-(4-tolyl)-1,2-dihydrofuro[2',3#:4,5]py-rolo [,,2-d]-1,2,4-triazín-1-ónu sa připraví 4-metyl-7-(4-tolyl)-1,2-dihydrofuro-(2’,3*:4,5]-pyrolo[l,2-d]-1,2,4-triazín-1-tión (If, kde R 4-tolyl. R1 » CHj). štruktúra zlúčenínbola dokázaná elementárnou analýzou (tab. I) a IR, UV a H KMR spektrami (tah. II a III).
Spektrálné merania ř*
Infračervené spektrá sa naaerali na spektrofotometr! [SPECORD 71 IR (Caři Zeiss Jena)]Elektronové spektrá sa naaerali na spektrofotometr! [,UV VIS (Caři Zeiss Jena)]] v oblasti200-800 na pri koncentráciach 2.1O_5-1O_^ mol.I-1. 1H NMR spektrá boli naaerané [na 80 MHzSpektrofotometr! BS 487 C Tesla] v hexadeuterodimetylsulfoxide za použitie vnútorného Stan-dardu hexanetyldisiloxánu.
Tabulka I 1,2-dihydrofuro [2',3' :4,í>| pyrolo [i ,2-d]-1,2,4-triazín-l-tióny
Zlúčenina®
Sumárny vzorec M.h. T.t. °CVýt. i
Elementárna analýzavypoč./nájdené % C % H % N 16 S CgH^H^OS 267t270 50,25 2,63 21,97 ,6,77 ,91 ,2 85 50,15 2,52 21,74 16,64 «32315 4
Tabulka I pokračovanie
Zldčenina8 Suaárny vzorec M.H. T.t. °GTýť. % Elementárně analýzavypoč./nájdené « C % H % N % S Ib «HB9VS 328 62,71 3,38 15,67 11,96 268,1 69 62,66 3,42 15,70 11,86 Ie C1(5HnN,OS 3,3 63,83 3,93 14,89 11,36 282,2 7, 63,76 3,95 14,51 11,32 Id c9h7nos 267-27, 52,67 3,44 20,48 15,63 205,2 86 52,47 3,42 20,76 15,57 Ie C16HnH,0S 310 63,83 3,93 14,89 11,36 282,2 65 63,58 3,90 14,48 11,28 If Ci6h,3«3Os 350 64,88 4,42 14,18 10,82 296,2 67 64,72 4,60 14,48 10,90 azlúčeniny aa krystalizovali z dioxánu
Tabulka II ič a UV apektrá zltíčenín Ia-If ť-em-’ Λ-na
Zlúčenina * v(c»S) ;»ax loge ^«aax loge I·· 1 552 364 3,21 28, 3,13 Ib » 537 335 3,50 400 3,01 Ic » 537 313 3,07 400 3,05 Id , 550 362 3,17 280 3,10 Ie » 537 335 3,16 400 3,01 If 1 537 3,2 3,16 400 3,13 i
Claims (2)
- 5 2323 Η 1 Oulk ( III NMR spektró zliiíenín Ia - If3 ZlúSenina R r’ C(4)-h C(6)‘H C(7)-H C(9)-H K-aroB c(4)-ch3 «-ch3 Ia H H 9,15d 7,16dd 8,08d 7,30dd - - Ib c6H5 H 9,07s 7,23d - 7,59d 7,40-7,87 - Ic 4-tolyl H 9,03d 7,24ď - - 7,49d 7,25, 7,49 2,29s Id H ch3 - 7,20dd 8,06d 7,27d - 2,72s Ie C6H5 ch3 - 7,23d - 7,59d 7,38-7,88 2,69a If 4-tolyl ch3 - 7,23 « 7,64d 7,34, 7,64 3,07a 2,45s P R E D li E I VY NÁLEZ V 1. 1,2-dihydrofuro [2' ,3 * :4,5]pyrolo [i ,2-d]-l ,2,4-triazín-1-tióny všeobecného vzorca I NH R1 N (X) R je H, fenyl, 4-tolyl aR1 je H, CH^. 2. spfisob přípravy 1 ^-dihydrofuro^^^^Jpyrolofj ,2-d]-1,2,4-triazín-1-tlonov>odl’a bodu 1 vyenaíený týa, že sa na 1,2-dihydrofuro [2 ',3' :4,5j pyrolo [i ,2-d^-l ,2,4-triazín--1-óny všeobecného vzorce II lil V'N kde R a R^ aajú už uvedený význan pfisobí slrníkom fosforešnýa v pyridine pri teplotách 100-116 °C. 1 (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS625982A CS232315B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS625982A CS232315B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232315B1 true CS232315B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5409223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS625982A CS232315B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232315B1 (cs) |
-
1982
- 1982-08-27 CS CS625982A patent/CS232315B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kalluraya et al. | Synthesis and pharmacological properties of some quinoline derivatives | |
| Amr et al. | Synthesis, reactions, and anti-inflammatory activity of heterocyclic systems fused to a thiophene moiety using citrazinic acid as synthon | |
| US4466976A (en) | Antiinflammatory and antiallergic imidazole derivatives | |
| US4831027A (en) | Imidazo-benzoxazinones, the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing these compounds | |
| Ibrahim et al. | Synthesis, chemical reactivity and fungicidal activity of pyrido [1, 2-b][1, 2, 4] triazine derivatives | |
| Vainilavicius et al. | Synthesis of 5-(6-Methyl-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydro-3-pyrimidinyl)-methyl-4-amino-1, 2, 4-triazole-3-thione and its Reactions with Polyfunctional Electrophiles | |
| CA1215365A (en) | Triazoloquinazolinones, their preparation and pharmaceutical formulations containing these compounds | |
| CS232315B1 (cs) | ) 1^-dihydrofuTO[2',3':4,6lpyroto[1,2-d)-'S,2Atriaxin-1-tióhy β sposob ich přípravy | |
| Zborovskii et al. | Heterocyclization reactions of 2-(2-propynylthio)-4 (1H)-quinazolinone derivatives when treated with electrophilic and nucleophilic reagents | |
| Kothari et al. | Synthesis of 5‐(1‐naphthylmethyl)‐4‐aryl‐s‐triazol‐3‐thiols/ylthioglycolic acids as possible antiinflammatory agents | |
| Chowdhury et al. | Synthesis and Anti-microbial Activities of Fused Pyrimidines: Benzothineo [2, 3-d] Imidazo [1, 2-c] Pyrimidine | |
| Jiu et al. | Syntheses in the 1, 2, 4-benzotriazine series | |
| Callejo et al. | A convenient preparation of [1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pyridines from acetohydrazide derivatives. Synthetic and mechanistic aspects | |
| Abdelhamid et al. | Heterocycles from nitrile oxides: synthesis and reactions of 2-thienoylhydroxamoyl chloride | |
| Bakhite et al. | SYNTHESIS AND SOME REACTIONS OF PYRROLO [1 ″, 2 ″: 1′, 6′] PYRAZINO-[2′, 3′: 4, 5] THIENO [2, 3-b] QUINOLINES; A NEW FUSED PYRAZINE RING SYSTEMS | |
| El-Gazzar et al. | Studies with polyfunctionality substituted heterocycles: Novel syntheses of thienopyrimido-1, 2, 4-triazoles | |
| CN116621841A (zh) | 4,5-二氢吡唑并[1,5-a]喹喔啉-4-酮类化合物及制备和应用 | |
| Hassan et al. | Some reactions of 3-amino-2-carboethoxy-4, 6-dimethylthieno [2, 3-b]-pyridine. Synthesis of some new thienopyridopyrimidines | |
| Farghaly et al. | Synthesis of imidazo [1, 2-c] pyrazolo [4, 3-e] pyrimidines derived from indole and related heterocycles | |
| El‐Kashef et al. | Synthesis of [1] benzothieno [2, 3‐e] pyrrolo [1, 2a] pyrazines and related compounds | |
| Matia et al. | Westphal Condensation of N‐Aminocycloiminium Salts Synthesis of Fused Pyridazinium Derivatives | |
| Kandeel | Nitriles in heterocyclic synthesis: A novel synthesis of some thieno [2, 3‐d] pyrimidine and thieno [2, 3‐b] pyridine derivatives | |
| Hassaneen et al. | A facile Synthesis of arylazoselenazoles and of aroylselenadiazoles | |
| Monge‐Vega et al. | Synthesis of some new derivatives of 4‐hydrazino‐5H‐pyridazino [4, 5‐b] indole | |
| Atzrodt et al. | Nucleophilic Substitution of 4H‐Imidazoles‐A Key Step in the Synthesis of Fused Imidazoles and New Chromophores |