CS231499B1 - Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu - Google Patents
Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS231499B1 CS231499B1 CS835098A CS509883A CS231499B1 CS 231499 B1 CS231499 B1 CS 231499B1 CS 835098 A CS835098 A CS 835098A CS 509883 A CS509883 A CS 509883A CS 231499 B1 CS231499 B1 CS 231499B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alpha
- labeled
- glucan
- glucopyranoside
- radioisotope
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu přípravy methyl- -alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem nebo stabilním izotopem 13C s využitím značeného alfa-D-glukanu. Podstata navrženého řešení spočívá v tom, že značený alfa-D-glukan, izolovaný s výhodou z fotoautotrofníoh organismů se uvede v reakci s methanolickou kyselinou trifluoroctovou, výhodně o 5 až 25% koncentraci, v přítomnosti 2 až 4 % vody vztaženo na hmotnost methanolu, při teplotě 85 gž 100 °C a reakční době 4 až 24 hodin v uzavřeném systému.
Description
(54) Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu
Vynález se týká způsobu přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem nebo stabilním izotopem 13C s využitím značeného alfa-D-glukanu.
Podstata navrženého řešení spočívá v tom, že značený alfa-D-glukan, izolovaný s výhodou z fotoautotrofníoh organismů se uvede v reakci s methanolickou kyselinou trifluoroctovou, výhodně o 5 až 25% koncentraci, v přítomnosti 2 až 4 % vody vztaženo na hmotnost methanolu, při teplotě 85 gž 100 °C a reakční době 4 až 24 hodin v uzavřeném systému.
Vynález řeáí způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c 13 nebo stabilním izotopem C s využitím značeného alfa-D-glukanu.
Methyl-alfa-D-glukopyranosid značený izotopy uhlíku 14C nebo 13C v D-glukopyranosové jednotce, případně i na uhlíku methylové skupiny tvořící aglykon, má velmi mnohostranné využití v chemii sacharidů zejména jako modelová látka pro syntézy a studie v důsledku vhodně chráněné anomerní hydroxylové skupiny, v biochemii ke sledování substrátové specifity enzymů a v biologii při sledování transportních jevů v buňkách.
Methyl-alfa-D-glukopyranosid je dostupný především Fischerovou metodou přípravy glykosidů z D-glukosy /Staněk J., Černý Μ., Kocourek J., Pacák J.: Monosacharidy, NCSAV, Praha 1960, s. 173/ a průmyslově metanolýzou škrobu /Langlols D. P.: Methods Carbohyd. Chem. 4, 272 /1964//.
Jiné možné cesty přípravy podle analogií s více či méně obecnými metodami syntézy glykosidů mají význam jen ve zvláštních případech vesměs u derivátů D-glukosy.
Fischerova metoda, spočívající v reakci D-glukosy s methanolem v přítomnosti kyselého katalyzátoru /minerální kyseliny/, je dnes rozšířená především v provedení, využívajícím katalýzu katexem /Cadotte J. E., Smith F., Spriestersbach D.: J. Amer. Chem. Soc. 74, 1 501 14 /1952// a tato metoda byla též aplikována na přípravu methyl-alfa-D-/u- c/-glukopyranosidu /Barlett G. Μ., Sheppard G.: J. Labelled Comp· 5, 275 /1969//.
Metanolýza škrobu, prováděná methanolem v přítomnosti minerální kyseliny /chlorovodíkové nebo sírové/, je používána k přípravě methyl-alfa-D-glukopyranosidu ve velkém /franc. patentový spis 1 114 382, patentový spis USA 2 276 621/.
Pro přípravu methyl-aJ.fa~D-glukopyranosidu, značeného radioizotopem C nebo stabilním 13 izotopem C by bylo možno využít kysele katalyzovanou metanolýzu značeného alfa-D-glukanu, zejména vzhledem k jeho dostupnosti z fotoautotrofníoh organismů /čs. patentový spis č.
121 808/.
Obvyklý typ katalýzy minerální kyselinou je však spojen s obtížemi, které se dále výrazně zvyšují při práci s malými kvanty při přípravě značeného methyl-alfa-D-glukopyranosidu. Minerální kyselina v reakčním prostředí má za následek nebezpečí rozkladu D-glukosy v průběhu takto katalyzované metanolýzy /Chambers R. E., Clamp J. R.: Biochem. J. 125, 1 009 /1971//, navíc její odstraňování ze směsi po reakci je pracné a opět spojené s nebezpečím rozkladu produktu.
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu znače14 13 ného radioizotopem C nebo stabilním izotopem C s využitím značeného alfa-D-glukanu, jehož podstata spočívá v tom, že značený alfa-D-glukan, izolovaný s výhodou z fotoautotrofníoh organismů, se uvede v reakci s methanolickou kyselinou trifluoroctovou, výhodně o 5 až 25% koncentraci, v přítomnosti 2 až 4 % vody vztaženo na hmotnost methanolu, při teplotě 85 až 100 °C a reakční době 4 až 24 hodin v uzavřeném systému.
Při reakci je možno použít též methanolu značeného radioizotopem c nebo stabilním izotopem 13C.
Výhodou tohoto způsobu přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14 13
C nebo stabilním izotopem C je, že použití kyseliny trifluoroctové při kyselé metanolyze alfa-D-glukanu'je šetťnější, než obvyklé použití minerálních kyselin, přičemž zpracování směsi po reakci je jednodušší, neboť kyselinu trifluoroctovou lze odstranit vakuovou destilací. Omezují se ztráty spojené s rozkladem D-glukosy i produktu, stejně jako ztráty spojené se zpracováním reakční směsi.
Způsob podle vynálezu je dále objasněn příklady provedení.
Přikladl alfa-D-/U C/-Glukan /318 MBq/, izolovaný z řasy Chlorella vulgaris Beijerinck' a 1,5 ml 8% methanolické kyseliny trifluoroctové, obsahující 3,5 % vody vztaženo na hmotnost methanolu se zahřívá v zatavené trubici při teplotě 85 °C po dobu 24 hodin. K roztoku po reakci se přidá 0,5 ml vody a vakuově se odpaří. Odparek se rozpustí v přiměřeném objemu vody a methyl14
-alfa-D-/U- C/-glukopyranosid se izoluje preparativní papírovou chromatografií na papíře Whatman 3 v soustavě n-butanol-kyselina octová-voda /4:1:5/.
V produktu byl zjištěn obsah 3 % beta-anomeru metodou plynové chromatografie per-0-acetylderlvátu.
Radiochemický výtěžek methyl-alfa-D-/U- c/-glukopyranosidu 235 MBq, tj. 74 %.
Příklad 2 alfa-D-/U- C/-Glukan /82 MBq/ a alfa-D-glukan /20 mg/, v obou případech izolovaný z řasy Chlorella vulgaris Beijerinck a 4,5 ml 10% methanolické kyseliny trifluoroctové, obsahující 2,5 % vody vztaženo na hmotnost methanolu se zahřívá v zatavené trubici při teplotě 90 °C po dobu 16 hodin. K roztoku po reakci se přidá 1 ml vody a vakuově se odpaří.
Reakční směs se dále zpracuje a produkt Izoluje jak je popsáno v příkladu 1.
• 14
Radiochemický výtěžek methyl-alfa-D-/U- C/-glukopyranosidu 66 MBq, tj. 82 %.
Příklad 3 alfa-D-/U- C/-Glukan /65 mg/, izolovaný z řasy Chlorella vulgaris Beijerinck a 7,5 ml 25% methanolické kyseliny trifluoroctové, obsahující 3 % vody vztaženo na hmotnost methanolu se zahřívá v autoklávu při teplotě 100 °C po dobu 6 hodin. K roztoku po reakci se přidají 3,ml voďy a vakuově se odpaří. Krystalizací z bezvodého methanolu se izoluje methyl-alfa-D-/U-13C/-glukopyronosid, obsahující 4 % beta-anomeru /viz příklad 1/.
Výtěžek methyl-alfa-D/U-33C/-glukopyranosidu 57,8 mg, tj. 89 %.
PŘEDMfiT VYNÁLEZU
Claims (2)
- PŘEDMfiT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem C. nebo stabilním izotopem C s využitím značeného alfa-D-glukanu vyznačeny tím, ze značený alfa-D-glukan, izolovaný s výhodou z fotoautotrofních organismů, se uvede v reakci s methanolickou kyselinou trifluoroctovou, výhodně o 5 až 25% koncentraci, v přítomnosti 2 až 4 % vody vztaženo na hmotnost methanolu, při teplotě 85 až 100 °C a reakční době 4 až 24 hodin v uzavřeném systému.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se použije methanolu značeného radioizotopem14 13 -
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835098A CS231499B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835098A CS231499B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS509883A1 CS509883A1 (en) | 1984-03-20 |
| CS231499B1 true CS231499B1 (cs) | 1984-11-19 |
Family
ID=5395194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS835098A CS231499B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231499B1 (cs) |
-
1983
- 1983-07-05 CS CS835098A patent/CS231499B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS509883A1 (en) | 1984-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Heimer et al. | Studies on sialic acid of submaxillary mucoid | |
| Ito et al. | Benzeneselenenyl triflate as a promoter of thioglycosides: A new method for O-glycosylation using thioglycosides | |
| Sinay | Recent advances in glycosylation reactions | |
| Conchie et al. | Methyl and phenyl glycosides of the common sugars | |
| Withers et al. | The synthesis and hydrolysis of a series of deoxyfluoro-D-glucopyranosyl phosphates | |
| Warren et al. | The synthesis of O-β-D-mannopyranosyl-(1→ 4)-O-(2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→ 4)-2-acetamido-2-deoxy-D-glucopyranose. Part I | |
| Tejima et al. | Syntheses with partially benzylated sugars. II. 1 the anomeric 1-O-benzoyl-L-arabinopyranoses and 1-O-benzoyl-L-arabinofuranoses and their tendencies to undergo acyl migration | |
| US6664399B1 (en) | Triazole linked carbohydrates | |
| Lichtenthaler | Practical Synthesis of BD-Xyl-(l-2)-P-~-Man-(l--li)-a-~-Glc-OMe, a Trisaccharide Component of the Hyriopsis schlegelii Glycosphingolipid | |
| US4683297A (en) | Process for the preparation of glycosides | |
| Pozsgay | A new strategy in oligosaccharide synthesis using lipophilic protecting groups: synthesis of a tetracosasaccharide | |
| Alais et al. | Syntheses of linear tetra-, hexa-, and octa-saccharide fragments of the i-blood group active poly-(N-acetyl-lactosamine) series. Blockwise methods for the synthesis of repetitive oligosaccharide sequences | |
| Rio et al. | Synthesis of sulfated and phosphorylated glycopeptides from the carbohydrate-protein linkage region of proteoglycans | |
| Shapiro et al. | Total synthesis of ceramide trihexoside accumulating with fabry's disease | |
| Ito et al. | An efficient approach to the synthesis of lacto-N-triosylceramide and related substances | |
| US6960654B2 (en) | Method of forming glycosidic bonds from thioglycosides using an N,N-dialkylsulfinamide | |
| US9187513B2 (en) | N-substituted mannosamine derivatives, process for their preparation and their use | |
| Wang et al. | Glycosyl nitrates in synthesis: streamlined access to glucopyranose building blocks differentiated at C-2 | |
| Kum et al. | The synthesis of O-serine glycosides | |
| CS231499B1 (cs) | Způsob přípravy methyl-alfa-D-glukopyranosidu značeného radioizotopem 14c nebo stabilním izotopem 13c s využitím značeného alfa-D-glukanu | |
| Tsutsumi et al. | A New Method for Glycosylation with Carbodiimides; Nucleophilic Substitution of Glycosylisoureas | |
| Defaye et al. | Synthesis of 1-thiosucrose and anomers, and the behavior of levansucrase and invertase with this substrate analog | |
| Lee et al. | Synthesis of allyl 3-deoxy-and 4-deoxy-β-D-galactopyranoside and simultaneous preparation of Gal (1→ 2)-and Gal (1→ 3)-linked disaccharide glycosides | |
| US4468385A (en) | Poly-cation salts of 4-O-poly-hexaose-thio-alkylene sulfate derivatives and method of use | |
| US5696246A (en) | Process for the specific synthesis of β-glycosidically linked N-acetylpyranoside derivatives |