CS230348B1

CS230348B1 - Method of preparing halogen-silver emulsions for colour photographic materials

Info

Publication number: CS230348B1
Application number: CS237483A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Hrdlicka; Vera Nechybova
Original assignee: Jaroslav Hrdlicka; Vera Nechybova
Priority date: 1983-04-05
Filing date: 1983-04-05
Publication date: 1984-08-13

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy halogenstříbrných emulzí pro barevné fotomateriály, zejména barevné fotopapíry, kterým se dosáhne potřebného barvodělení nikoliv zařazením mezivrstev, jak je obvyklé, ale přísadou vhodných látek k fotografické emulzi, což umožní zhospodárnit technologii výroby.It is an object of the present invention to provide a process for preparing halogen silver-colored emulsions for color photographic materials, in particular color photo papers, which achieve the necessary coloring not by incorporating intermediate layers as usual, but by adding suitable substances to the photographic emulsion.

Halogenstříbrné emulzní vrstvy pro barevné fotomateriály, obsahující nedifundující hydrofilní komponenty, které mají v molekule na jedné straně jednu nebo více kyselých funkčních skupin (zejména karboxy-, sulfo- nebo methylenovou skupinu s odštěpitelným vodíkem) zvyšující jejich rozpustnost ve vodném prostředí a na druhé straně alifatický řetězec, jenž brání komponentám použitým v želatinových nebo polymerních vrstvách v difúzi mezi těmito vrstvami, bývají znečištěny parazitními barvivý, vznikajícími reakcí oxidačních produktů vyvolávání, které jako nízkomolekulární látky volně difundují mezi vrstvami a mohou kopulovat na barvivo nikoliv ve vrstvě, ve které vznikly, ale i ve vrstvách sousedních.Halogen silver emulsion layers for color photomaterials containing non-diffusing hydrophilic components having, on the one hand, one or more acidic functional groups (in particular a carboxy-, sulfo- or methylene group with leaving hydrogen) in the molecule increasing their solubility in aqueous media and on the other hand aliphatic the chain that prevents the components used in the gelatin or polymer layers from diffusing between these layers is contaminated by parasitic dyes, resulting from the reaction of oxidation evolution products, which, as low molecular weight substances, diffuse freely between layers and can dome to dye not in the layer in which they even in adjacent layers.

Běžným způsobem, jak zabránit reakci těchto oxidačních produktů mimo vrstvu, ve které vznikly, je zařazení mezivrstev, obvykle želatinových, mezi jednotlivé vrstvy fotografických emulzí. Pro zvýšení účinku proti difúzi jsou popsány způsoby použití buď barvotvorných, nebo bezbarvě kopulujících komponent, nebo různě substituovaných difundujících i nedifundujících redukčních činidel, nebo kololdů s velkým povrchem, určených k sorpci difundujících látek, jež jsou používány buď samostatně, nebo v kombinacích a přidávány do mezivrstev. Zařazení mezivrstev však znamená při výrobě vícevrstvých barevných fotomateriálů za použití běžných nanášecích technologických zařízení, tj. smáčecích nebo extruzivních polévacích strojů, nutnost několikanásobného opakování nanášecího procesu, neboť obvykle se současně nanáší pouze jedna emulzní vrstva spolu s příslušnou mezivrstvou nebo ochrannou vrstvou v jednom výrobním cyklu.A common way to prevent the reaction of these oxidation products outside the layer in which they are formed is to include interlayers, usually gelatin, between the individual layers of the photographic emulsions. To enhance the anti-diffusion effect, methods of using either color-forming or colorless-coupling components, or differently substituted diffusing and non-diffusing reducing agents, or large surface collars for the sorption of diffusing substances are used, either alone or in combination and added to interlayers. However, the inclusion of interlayers in the production of multilayer color photomaterials using conventional coating equipment, ie wetting or extrusion irrigation machines, necessitates repetition of the coating process several times, since usually only one emulsion layer is applied simultaneously with the respective interlayer or protective layer in one production cycle. .

Negativním důsledkem tohoto způsobu je snížení výrobní kapacity polévacích strojů. Protože z Theologických důvodů jsou mezivrstvy a ochranné vrstvy méně viskózní, čehož se dosahuje obvykle snížením jejich koncentrace (tj. ředěním vodou), je dalším negativním faktorem tohoto způsobu značná ztráta energie nutné k odparu vody, obsažené v mezivrstvách na sušárnách licích strojů.A negative consequence of this method is a reduction in the production capacity of the irrigation machines. Since for theological reasons the interlayers and protective layers are less viscous, which is usually achieved by reducing their concentration (i.e. by dilution with water), a further negative factor of this process is the considerable loss of energy required to evaporate the water contained in the interlayers in the driers.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje nový způsob přípravy halogenstříbrných emulzí pro barevné fotomateriály vyznačený tím, že se v libovolném stadiu přípravy emulze, obsahující barvotvorné komponenty s kyselými funkčními skupinami, k polevu, nejlépe jako poslední přísada, přidá při teplotě 30 až 80 °C nedifundující redukční látka, kterážto látka reaguje s oxidačními produkty v množství 0,15—1,5 g na 1 g barvotvorné komponenty vyvolávacích látek a zejména na rozhraní vrstev brání nežádoucí degradaci barev. Množství nedifundující redukční látky nutné k zabránění znečištění barev v jednotlivých vrstvách závisí na účinnosti použité redukční látky a na kopulační reaktivitě barvotvorných komponent, použitých v jednotlivých emulzních vrstvách pro azurový, purpurový a žlutý obraz. 0činnost nedifundujících redukčních látek se značně zvýší, jsou-li vpraveny do fotografické emulze ve formě velmi jemných disperzních částeček s velkým povrchem anebo ještě lépe ve formě pravého roztoku, čehož se dosáhne jejich rozpuštěním ve vhodných organických rozpouštědlech. Účinek tohoto vynálezu lze s výhodou zvýšit ve spojení se zvýšením tloušťky emulzní vrstvy.The above mentioned drawbacks are remedied by a novel process for the preparation of silver-silver emulsions for color photomaterials, characterized in that a non-diffusing reducing agent is added to the coating, preferably as a last additive, at any stage of the preparation of the emulsion containing color-functional components with acidic functional groups. The substance reacts with oxidation products in an amount of 0.15-1.5 g per 1 g of coloring agent of the developing substances and, in particular at the layer interface, prevents undesirable degradation of the colors. The amount of non-diffusing reducing agent required to prevent color contamination in the individual layers depends upon the effectiveness of the reducing agent used and the coupling reactivity of the color-forming components used in the individual emulsion layers for the cyan, magenta, and yellow images. The performance of the non-diffusing reducing agents is greatly enhanced when incorporated into the photographic emulsion in the form of very fine dispersed particles with a large surface area or, more preferably, in the form of a true solution, by dissolving them in suitable organic solvents. Advantageously, the effect of the present invention can be increased in conjunction with increasing the thickness of the emulsion layer.

Na základě tohoto vynálezu lze vyrobit barevný fotografický materiál, zejména barevný fotografický papír, bez mezivrstev, aniž by došlo k nežádoucímu znečištění barev. Tím lze dosáhnout úspory vyplývající ze sníženého počtu nanášecích cyklů a úspory energie, nutné k odparu vody přítomné v dosud používaných mezivrstvách. Ve svých důsledcích znamená tento vynález zvýšení výrobní kapacity na setrvačném bloku bez jakýchkoliv investičních nároků.According to the present invention, a colored photographic material, in particular colored photographic paper, can be produced without intermediate layers without undesirable color contamination. In this way, the savings resulting from the reduced number of application cycles and the energy savings required to evaporate the water present in the interlayers used hitherto can be achieved. As a consequence, the present invention entails an increase in production capacity on the flywheel block without any investment requirements.

Příklady nedifundujících redukčních látekExamples of non-diffusing reducing agents

OHOH

Rl = 2,2, 4,4-tetramethylbutyl 4,4-dimethyibutyl «R1 = 2,2,4,4-tetramethylbutyl 4,4-dimethyibutyl

tercamyl methyloktadecylaminomethyltercamyl methyloctadecylaminomethyl

R2 = 2,2, 4,4-tetramethylbutyl 4,4-dimethyibutyl tercamyl methyl H methyloktadecylaminomethylR2 = 2,2,4,4-tetramethylbutyl 4,4-dimethyibutyl tert-butyl methyl H methyloctadecylaminomethyl

Příklad 1Example 1

Do 300 ml vody, v níž bylo rozpuštěno g želatiny a přidáno 5 ml 3% vodného roztoku povrchově aktivní látky (např. dodecylbenzensulfonanu sodného] se přidá při teplotě 45 °C roztok nedifundující látky, připravený rozpuštěním 12 g této redukční látky ve 12 ml vysokovroucího rozpouštědla s případným přídavkem 24 ml nízkovroucího rozpouštědla. (Jako vysokovroucí organické rozpouštědlo se použije dibutylftalát, diisooktylftalát, cyklohexanon, trikresylfosfát, tributylfosfát; jako nízkovroucí rozpouštědlo se použije ethylacetát.) Roztok se disperguje na velikost kapiček 0,1-0,8 μΐη, poté se nízkovroucí rozpouštědlo, pokud bylo použito, odpaří a vzniklý emulgát se zchladí na teplotu 20 °C a uloží do chladírny k uskladnění. Teplota skladování v chladíme 2 až 10 °C. Před přidáním do fotografické emulze se emulgát roztaví při teplotě 40 °C a při této teplotě se přidává v libovolném stadiu přípravy emulze k polevu, s výhodou jako poslední přísada, v množství 0,05 až 1 g nedifundující redukční látky na 1 g barvotvorné složky.To 300 ml of water in which g of gelatin was dissolved and 5 ml of a 3% aqueous surfactant solution (e.g. sodium dodecylbenzenesulfonate) was added at 45 ° C, a non-diffusing solution prepared by dissolving 12 g of this reducing agent in 12 ml of high boiling. (optionally, dibutyl phthalate, diisoctyl phthalate, cyclohexanone, tricresyl phosphate, tributyl phosphate; ethyl acetate is used as the low boiling solvent.) The solution is dispersed to a droplet size of 0.1-0.8 μΐη, then the low-boiling solvent, if used, evaporates and the resulting emulsion is cooled to 20 ° C and stored in a cold storage for 2 to 10 ° C before being added to the photographic emulsion, the emulsion is melted at 40 ° C and at this temperature it is added at any stage of the preparation % of the emulsion to be glazed, preferably as a last additive, in an amount of 0.05 to 1 g of non-diffusing reducing agent per g of color former.

Příklad 2Example 2

Do 100 ml vody se přidá 10 g nedifundující redukční látky a disperguje se za současného přídavku 10 ml 3% roztoku povrchově aktivní látky (např. dodecylbenzensulfonanu sodného) na velikost částeček 0,1 až 0,5 μχη. Tato disperze se přímo přidává k fotografické emulzi v libovolném stadiu její přípravy k polevu, s výhodou jako poslední přísada, při teplotě 45 °C v množství 0,1 až 1,5 g nedifundující redukční látky na 1 g barvotvorné složky.To 100 ml of water add 10 g of a non-diffusing reducing agent and disperse with the addition of 10 ml of a 3% surfactant solution (eg sodium dodecylbenzenesulfonate) to a particle size of 0.1 to 0.5 μχη. This dispersion is directly added to the photographic emulsion at any stage of its preparation for topping, preferably as a last additive, at a temperature of 45 ° C in an amount of 0.1 to 1.5 g of non-diffusing reducing agent per 1 g of colorant.

Claims

SUBJECT

Process for preparing halogen silver emulsions for color photographic materials, characterized in that a non-diffusing reducing agent is added to the photographic emulsion containing color-functional components with acidic functional groups either in the form of a fine water-free dispersion or as a solution in organic solvents previously dispersed in aqueous gelatin of the reducing agent per 1 g of coloring agent at a temperature in the range of 30 to 80 ° C.