CS230314B1 - Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy - Google Patents
Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS230314B1 CS230314B1 CS243082A CS243082A CS230314B1 CS 230314 B1 CS230314 B1 CS 230314B1 CS 243082 A CS243082 A CS 243082A CS 243082 A CS243082 A CS 243082A CS 230314 B1 CS230314 B1 CS 230314B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cellulose
- phenylhydrazonopropanedinitrile
- derivatives
- phenylhydrazonopropandinitrile
- derivarives
- Prior art date
Links
- MENUYOGJCXAFFU-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylhydrazinylidene)propanedinitrile Chemical compound N#CC(C#N)=NNC1=CC=CC=C1 MENUYOGJCXAFFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- -1 methylene, carbonyl Chemical group 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)O)=CC=C2C(=O)N1C1=CC=C(F)C=C1 JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001425 Diethylaminoethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUUDRZOVHJRDG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(2-chloroacetyl)phenyl]hydrazinylidene]propanedinitrile Chemical compound ClCC(=O)C1=CC=C(NN=C(C#N)C#N)C=C1 ARUUDRZOVHJRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAWPIJHYIUAXAT-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(2-chloroethyl)phenyl]hydrazinylidene]propanedinitrile Chemical compound ClCCC1=CC=C(NN=C(C#N)C#N)C=C1 HAWPIJHYIUAXAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
238314
Vynález sa týká sposobu přípravy fenyl- hydrazónopropándinitrilových derivátov ce- + >
R-OCH^CH^N R^CH^-X kde R představuje celulózu, R‘ představuje vodílk, etyl a X predsavuje metylén, karbonyl.
Hoci je použitie tiolových sorbentov v bio-chemii značné rozšířené, výběr ligandov nieje velký. Pokiai sú nároky aj na nereverzi-bilný priebeh sorpcie, výběr sa zúži na di-sulfidické a organoortuťnaté ligandy [Ch. R.Lowe, P. D. G. Dean: Afinitní chromatogra-fie, SNTL-Nakladateství technické literatury,Praha (1979)]. U oboch typov ligandov je potřebné po-užit pri desorpci tiol; sťažuje to však izolá-ciu nízkomolekulových tiolov. Preto sú tietosystémy známe hlavně pri izolácii tiolovýchenzýmov/proteínov pod označením kovalent-ná afinilná chromatografia. Síúdium mecha-nizmu reakci! fenylhydrozónopropándinitri-lov (FHPD) s tiolmi prinieslo důležitý po-znatok, a sice, že tieto reakcie sú reverzibil-né (L. Drobnica, E. Šturdík: Biochim. Bio-pihys, Acta 5(85, 462 (1079)].
Za vhodných reakčných podmienok, da-ných hodnotou pH prostredia a koncentrá- 4 lulózy, ktoré majú nasledovný obecný vzo-rec: NH-N-C (CN)Z ci
I ciou reaktantov, je rozpad reakčného pro-duktov velmi rýchly (rýchlostná konstantak < 10 s“1) M. Antalík, Kandidátská dizer-tačná práce, Bratislava (1981)]. To zname-ná, že FHPD ako ligand pre izoláciu tiolovby riešil ťažkosti uvedené v prechádzajúcom.Využitie vodonerozpustných FHPD by viedlok izolácii tak nízkomolekulových tiolov, akoaj tiolových proíetínov z biologických mate-riálov. Vo vynáleze [V. Marko, P. Gemeiner,čs. autorské osvedčenie č. 229 972] sme po-písali spósob přípravy poly-FHPD s kratšímibočnými reťazcami o Cz a bez éterickej vaz-by, pri ktorom sa vychádzalo z takých ma-tric, ktoré obsahovali primárné aromatickéskupiny. To pochopitelné znižovalo početpoužitelných východiskových amlnopolymé-rov. Popísaný postup tiež vyžadoval viac-stupňovú (dvoj- i viac-) reakciu na polyme-ry, čo bolo spojené s prítomnostou dalšíchfunkčných skupin v produkte.
Uvedené nevýhody odstraňuje v podstat-nej miere sposob přípravy fenylhydrazómo-propándinitrilových derivátov celulózy obec-ného vzorca: + /
R-OCH^CH^N Rg C W^X NH~N~C(CN)z ci
I kde R představuje celulózu, R‘ představuje vodík, etyl aX představuje metylén, karbonyl s využi- tím amíno-derivátov celulózy s primárnýmia terciárnymi alifatickými aj aromatickýmiamínoskupinami obecného vzorca
R-OCH2CH2-NR21 II kde R představuje celulózu, R‘ představuje proton, etyl, ktoré reagujú s nízkomolekulovými bifunkčnými derivátmifenylhydrazónopropándinitrilu s halogénal-kylovou skupinou v para-polohe benzenové-ho jadra
CÍCH^X
NH~N~C(CN )„A (lil) kde X představuje metylén, karbonyl, podlávynálezu, podstata ktorého spočívá v tom,že amínoderiváty celulózy (II) reagujú snízkomolekulovými derivátmi fenylhydrazó-nopropándinitrilu (III) při molových pome-roch amíno-skupiny celulózy: deriváty fe-nylhydrazónopropándinitrilu 1 : 2,5 až 5 prilaboratórnej teplote po dobu 24 hodin v re-akčnej zmesi tlmivého roztoku s rozpúšťa-dlom dioxánom v pomere 9 : 1 v rozmedzípH 7 až 10. Výhodou navrhovaného spůsobu přípravyje, že umožňuje použit rožne amínoderiváty(aminocelulózy s primárnými, sekundárný-mi a terciárnymi, alifatickými aj aromatic-kými aminoskupinami) s různým obsahomamínoskupín, dává možnost přípravy fenyl-hydrazónopropándinitrilových derivátov ce-lulózy s cieleným obsahom funkčných sku-pin v ich skeletech, umožňuje dosiahnuťvysoké konverzie amínoskupín východisko-
Claims (2)
- 230314 5 vých polymérov, je jednoduchý a nenáročnýna použité chemikálie a přístroje. Chemiká-lie sú buď komerčně dostupné, alebo sa dajúíahko připravit [T. Zsolnai, Biochem. Phar-macol. 13, 285 (1964)]. Příklad 1 1 g amínoetylcelulózy s obsahom 0,8 mmólamínoskupín/g sa suspenduje v zmesi 40 mlboritanového tlmivého roztoku (0,5 mól l”1)a dioxánu v pomere 9 : 1, ktorej pH boloupravené na 9 a teplota na 20 °C. K suspen-zii sa po častiach přidá 1 g p-chlóraceylfe-nylhydrazónopropándinitrilu a mieša sa 24hodin. Produkt reakcie (0,98 gj sa filtruje,5x sa postupné premyje reakčnou zmesoutlmivého roztoku s dioxánom, roztokomchloridu sodného koncentrácie 1 mól 1_1,destilovanou vodou a etalonem a suší volnéna vzduchu. Obsahuje 5,0 % dusíka a 6,87mmól fenylhydrazónopropándinitrilu/g.Příklad 2 Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že sa amínoetylcelulóza suspenduje v zmesi40 ml uhličitanového tlmivého roztoku (0,5mól 1 !) a dioxánu v pomere 9 : 1 s pH u-praveným na 10 a přidá sa 1 g p-(2-chiór-etylj-fenylhydrazónopropándinitrilu. Produkt(0,96 gj obsahuje 2,0 % dusíka a 0,03 mmólfenylhydrazónopropándinitrilu/g. P r í k 1 a d 3 že sa použije 1 g dietylamínoelylcelulózys obsahom 0,9 mmól amínoskupín/g. Produkt(0,95 g] obsahuje 3,9 % dusíka a 0,40 mmól fenylhydrazónopropándi.nitrilu/g. Příklad 4 Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že sa použije 1 g dietylamínoetylcelulózy sobsahom 0,9 mmól amínoskupín/g a 0,5 g p--chlóracetylfeΉylhydrazónopropándinl·tιrilu.Výsledný produkt (0,95 g) obsahuje 3,2 %dusíka a 0,29 mmól fenylhydrazónopropán-dinitrilu/g. Příklad 5 Postup ako v příklade 1 s tým rozdielem,že sa použije 1 g dietylamínoetylcelulózy sobsahom 0,9 mmól amínoskupín/g ktorá sasuspenduje v 40 ml zmesi boritanového tlmi-vého roztoku (0,5 mól l“1) a dioxánu v po-mere 9 : 1 s ρΉ upraveným na 7 a k suspen-zii sa přidá 1 g p-(2-chlóretyl j-fenylhydra-zónopropándinitrilu. Produkt (0,97 g) obsa-huje 1,3 % dusíka a 0,01 mmól fenylhydra-zónopropándinitrilu/g. Vynález má využitle pri přípravě aktivo-vaných matric pře reverzibilnú imobilizáciubiochemikálií s uplatněním v enzýmovominžinierstve a pri izolaci! nízkomolekulovýchtiolových zlúčenín, v priemyselnej praxialebo výskume. Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, PREDMET VYNALEZU1. Fenylhydrazónopropándlnitrilové deriváty celulózy obecného vzorca R~ OC R^ C - NH”N-C(CN)2 ct kde R představuje celulózu, R‘ představuje vodík, etyl aX představuje metylén alebo .karbonyl.
- 2. Sposob přípravy podlá bodu il, vyzna- čujúci sa tým, že amínoderiváty celulózyobecného vzorca R-OCH2CH2NR2 II kde R představuje celulózu, R‘ představuje proton alebo etyl reagujú s nízkomolekulovými bifunkčnými derivát-mi fenylhydrazónopropándinitrilu s ihalo-génalkylovou skupinou obecného vzorca cichž-xNH-N=C(CN)2 (III) kde X představuje metylén alebo karbonyl primóloyých pomeroch amíno-skupiny celuló-zy : deriváty fenylhydrazónopropándinitrilu1 : 2,5 až 5 pri izbovej teplote po dobu 24hodin v reakčnej zmesi tlmivého roztoku sdioxánom v pomere 9 : 1 v rozmedzí pH 7až 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS243082A CS230314B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS243082A CS230314B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230314B1 true CS230314B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5361443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS243082A CS230314B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230314B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-05 CS CS243082A patent/CS230314B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Berman et al. | Rapid and complete purification of acetylcholinesterases of electric eel and erythrocyte by affinity chromatography | |
| Smith et al. | Crosslinking of ubiquinone cytochrome c reductase (complex III) with periodate-cleavable bifunctional reagents | |
| Coggins et al. | Use of dimethyl suberimidate and novel periodate-cleavable bis (imido esters) to study the quaternary structure of the pyruvate dehydrogenase multienzyme complex of Escherichia coli | |
| CA1106841A (en) | Activated matrix and method of activation | |
| Jelenc et al. | High yield photoreagents for protein crosslinking and affinity labeling | |
| US4894468A (en) | Substituted silica | |
| Danenberg et al. | The effect of Raney nickel on the covalent thymidylate synthetase-5-fluoro-2'-deoxyuridylate-5, 10-methylenetetrahydrofolate complex | |
| EP0154315A2 (en) | Improved diazonium affinity matrixes | |
| Reardon et al. | Synthesis of undecagold cluster molecules as biochemical labeling reagents. 1. Monoacyl-and mono [N-(succinimidooxy) succinyl] undecagold clusters | |
| US3843447A (en) | Photolytically activated coupling to polypeptides | |
| EP0491688A1 (en) | METHODS OF ACTIVATION OF POLYMERIC SUPPORTS AND COMPOSITIONS PREPARED THEREFROM FOR USE IN AFFINITY CHROMATOGRAPHY. | |
| Gill III et al. | Quantitative micro-method for measuring antibody utilizing the bromoacetyl cellulose immunoadsorbant | |
| CS230314B1 (cs) | Fenylhydrazónopropšndiiiitrilové deriváty celulózy a sposob ich přípravy | |
| US4886755A (en) | Preparation of polymeric thiol gels for covalent bonding of biologically active ligands | |
| US4412001A (en) | Isolation of bacterial luciferase | |
| Kerry et al. | Purification and characterization of pyridoxal kinase from human erythrocytes | |
| EP0184361B1 (en) | Method of activating polymeric carrier | |
| Shall et al. | Heavy atom-labelled derivatives of bovine pancreatic ribonuclease: I. specific reactions of ribonuclease with N-acetylhomocysteine thiolactone and silver ion | |
| US4925945A (en) | Certain -N-(amino benzoyl)-N'-(pyridyldithioalkanoyl)-hydrazines and derivatives thereof | |
| US4851528A (en) | Anthraquinone derivatives | |
| Pittner et al. | Immobilization of protein on aldehyde-containing gels—II. Activation of pyridine rings with cyanogen bromide | |
| Rayshell et al. | Evidence that N-acetoxy-N-acetyl-2-aminofluorene crosslinks DNA to protein by a free radical mechanism | |
| JPH03255959A (ja) | ポリマー | |
| Ahmed et al. | A nitrocellulose-filter assay for the binary complex of 5-fluorodeoxyuridylate and Lactobacillus casei thymidylate synthetase | |
| GB1449471A (en) | Process for the manufacture of activated carriers for fixing amino compounds and carrier-bonded materials derived therefrom |