CS230312B1 - Modifying component - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 23Ο312 (11) (Bl) l_J (22) Přihlášené 22 01 82(21) (PV 453-82) (51) Int. Cl.5 C 08 K 5/34 (40) Zverejnené 27 05 83 OSAD řAO WWAUWTa osiwt (45) Vydané 15 10 86 (75) ZEMAN SVATOPLUK ing, MICHALOVCE, DIMUN MILAN ing, PRIEVIDZA,

Autor vynálezu MIKEL MIROSLAV, BISKUPICE, ŠUBERT JIŘÍ, GOTTWALDOV, LICHVÁŘ MILAN ing., MICHALOVCE, ZEMANOVÁ EVA ing., MICHALOVCE, PROCHÁZKA BOHUMIL ing., MICHALOVCE,

GAŠKO PAVOL ing., MICHALOVCE (54) Modifikujúci komponent 1

Vynález sa týká použitia derivátov trime-tylolmetánu ako modifikujúceho komponen-tu, konkrétné ako dezodorantu, aktivátoru,plniva, popřípadě i flegmatizátoru, při vý-robě a/alebo aplikácii nadúvadla, na báze l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetra-azacyklooktánu. Z odborné) literatúry je dobré známe po-užitie etylénglykolu, alebo glycerínu akodezodoračných a aktivujúcich komponentovpri 1'ahčení pomocou nadúvadiel na báze l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetra-azacyklooktánu (A. A. Berlin, F. R. Šutov:Chimija i technologija gazonapolnenych vy-sokopolimerov. Izdat. Nauka, Moskva, 1980;J. Šimcník, J. Balůsek: Plastikářský bulletin,VÚGPT, Gottwaldov, březen-duben, 1977,str. 55). V případe, že sú tieto polyoly jed-ným z komponentov nadúvadiel uvedenéhotypu, může dóisť pri skladovaní k rozvrstve-niu zmesi vplyvom stečenia kvapalných po-dielov. Ďalšou nevýhodou je tiež možnostnavlhávania zmesi tohoto typu, čo vadí vpřípade, kedy je požadovaný čo najmenšíobsah vody v 1'ahčenom systéme.

Uvedené nedostatky odstraňuje tento vy-nález, podl'a ktorého je ako modifikujúcehoKomponentu pri výrobě a/alebo aplikáciinadúvadla na báze l,5-endometylén-3,7-di-nitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, použité 2 derivátov trimetylolmetánu, s výhodou 1,1,1--trimetylolpropánu, bis (1,1-dimetylolpro-pyl)dimetyléteru, pentaerytritu, dipentaery-tritu, alebo ioh zmesi. Výhodou aplikácie podlá tochto vynálezuje zamedzenie rozvrstvovania a navlhavostirezultujúcich zmesi. V zmysle tohto vyná-lezu můžu byt vužité niektoré odpady z vý-roby derivátov trimetylolmetánu (napříkladsirupy z výroby pentaerytritu, destilačnézvyšky z výroby 1,1,1-trimetylolpropánu apod.), teda postupom podl'a tohto vynálezuje možné prispleť k zvýšeniu ekonomickejefektivnosti týchto výrob. Aplikácia před-mětných derivátov ďalej výrazné zvyšujestálost l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7--tetraazacyklooktánu v gumárenskej zmesipri jeho zapracovávaní do nej před vlastným1'ahčením, teda znižuje spotřebu akíívnehokomponenta v procese íahčenia. V tomtozmysle najma aplikácia 1,1,1-trimetylolpro-pánu, alebo bis(l,l-dimetylolpropyl)dime-tyléteru značné zlepšuje užitkové vlastnostinadúvadla, včítane jeho bezpečnosti pri ma-nipulácii, dopravě a skladovaní. 1,1,1-Trimetylolpropán a bis(l,l-dimetyl-olpropyljdimetyléter můžu figurovat akodezodoranty, aktivátory a flegmatizátory.Pentaerytrit a dipentaerytrit, respektive vyš-šie étery odvodené od pentaerytritu figuru- 230312 230312 jú pri nadúvaní l,5-endometylén-3,7-dinitró-zo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánom predovštkýmako aktivátory s dezodoračným účinkom asú vhodné hlavně ako aditíva pri aplikáciinadúvadla, a je potřebné upozornit, že ichpřítomnost v nadúvadle z htadiska bezpeč-nosti pri skladovaní nie je příliš výhodná.

Podl'a vynálezu je možné aplikovat' širokérozmedzie množstva aspoň jedného derivátutrimetylolmetánu ako modifikujúceho kom-ponentu, ktoré sa vačšinou pohybuje od 0,1do 35,0 hmot., s výhodou od 3,6 do 26,4 %hmot. na celková, hmotnost nadúvadla.

Použitie derivátov trimetylolmetánu vzmysle tohto vynálezu nebolo doposiat vliteratúre popísané a je dokumentované ná-sledujícími príkladmi. Příklad 1 Z technického l,5-endometylén-3,7-ninitró-zo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu s obsahom2,6 % hmot. l,3,5-trlnitrózo-l,3,5-triazacyk-lohexánu a 1,4 % hmot. vody, ďalej z penta-erytritu s obsahom 12,1 % hmot. dipenta-erytiritu a polypropylénového oleja so střed-nou molekulovou hmotnosťou 800, sa v hnie-tiči připraví zmes so zložením (v % hmot.):62,4 % l,5-endometylén~3,7-dinitrózo-l,3,5,-7-tetraazacyklooktánu, 1,7 % 1,3,5-trinitró-zo-l,3,5-triazacyklohexánu, 0,9 % vody, 3,6percenta dipentaerytritu, 26,4 % pentaery-tritu a 5,0 °/o polypropylénového oleja. Tátozmes je sypká a svoju konzistenciu si za-chovává i po 6-mesačnom skladovaní priteplota 22 až 24 °C.

Tepelná stálost sa posudzuje na základeizotermicky specifikovaných indukčných pe-riod vzbuchu (Tau) pre teplotně rozmedzie100 až 220 °C a z nich vypočítaných energiívžbuchu (E). Ďalej sú uvedené hodnoty Ea extrapolohované hodnoty indukčných pe-riod pre 100 °C (Tauioo): — samotná zmes: E = 28,31 kj . mol“1Tauioo = 154,7 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 40,39 ,kj. mol1"

Tauioo = 320,0 s — pre východzí l,5-endometylén-3,7-dinitró-zo-l,3,5,7-tetraazacklooktán: E = 45,33 kj.mol"1Tauioo = 744,1 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 37,99 kj . mol“1Tauioo = 210,7 s Příklad 2 Z l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7--tetraazacyklooktánu ako v příklade 1, tetra-boritanu sodného a 1,1,1-trimetylolpropánuje v hnietiči připravená zmes so zložením(% hmot.): 62,4 % l,5-endometylén-3,7-di-nitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, 1,7 °/o 1.3.5- trinitró'zo-l,3,5-tiriazacyklohexánu, 7,03percenta vody, 6,87 °/o bezvodého tetrabori-tanu sodného a 22 % 1,1,1-trimetylolpropá-nu. Rezultujúca zmes je sypká (nepráší) asvoju konzistenciu si zachovává aj po 6-me-sačinom skladovaní pri teplote 22 až 24 °C.Stabilitné charakteristiky, stanovené ako vpříklade 1, sú: — samotná zmes: E = 41,06 kj .mol"1Tauioo - 793,0 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 60,25 kj . mol"1Tauioo = 2448,3 s

Stanovené hodnoty ukazujú na vysoké zvý-šenie stability nadúvadla v gumárenskejzmesi. Příklad 3 Z l,5-endomety.lén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7- -tetraazacyklooktánu ako v příklade 1, vo-dc-nerozpustného močovinoformnldehydové-ho kondenzátu (příprava podl'a čs. autorské-ho osveděenia č. 227 901 = PV 5540-79) a1,1,1-trimetylolpropánu je v hnietiči připra-vená zmes so zložením (% hmot.): 62,4 % 1.5- endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetra-azacyklooktánu, 1,7 % l,3,5-trinitrózo-l,3,5--triazacyklohexánu, 1,5 % vody, 19,4 % vodo-nerozpustného močovinoformaldehydovéhokondenzátu a 15 °/o 1,1,1-trimetylolpropánu.Zmes je dobré sypká (nepráší) a svoju kon-zistenciu si zachovává aj po 6-mesačnomskladovaní pri teplote 22 až 24 °C. Stabilitnécharakteristiky, stanovené ako v příklade 1,sú: E = 43,49 kj. mol"1Tauioo = 567,9 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 63,46 kj. mol“1

Tauioo = 2184,4 s Příklad 4

Podobné ako v príkladoch 1 a 3 je při-pravená zmes so zložením (% hmot.): 62,4percenta l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,-7-tetraazacyklooktánu, 1,7 % 1,3,5-trinitrózo- 230312 -1,3,5-triazacyklohexánu, 1,4 % vody, 19,5 %pentaerytritu a 15 % 1,1,1-trimeíylolpropá-nu. Zmes je dobré sypká a svoju konzisten-ciu si zachovává aj po 6-mesačnom sklado-vaní pri teplote 22 až 24 °C. Stabilně cha-rakteristiky, stanovené ako v příklade 1, sú: — samotná zmes: E = 33,88 kj . mol '1Tauios = 277,1 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 52,15 kj . mol“1Tauioo = 762,6 s

Stanovené hodnoty ukazujú vysoký aktivu-júci účinok přítomných polyolov na aktívnykomponent zmesi. Příklad 5 Z l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7--tetraazacyklooktánu ako v příklade 1,destilačných zvyškov po izolácii 1,1,1-tri-metylpropánu zo surového produktu, ktoréobsahujú &4,2 % hmot. bis(l,l-dimetylolpro-pyl) dimetyléteru, a gumárenského kaolínuje v hnietiči připravená zmes so zložením(% hmot.): 76,8 % l,5-endometylén-3,7-di-nitrózO'l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, 2,08 % l,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu, 1,82percenta vody, 9,5 % kaolínu a 10 % desti-lačných zvyškov, t. j. 8,42 % bis[l,l-dimetyl-olpropyl) dimetyléteru, Zmes je sypká [ne-práší] a svoju konzistenciu zachovává aj po6-mesačnom skladovaní pri teplote 22 až24 °C. Stabilitné charakteristiky, stanovenéako v příklade 1, sú: — samotná zmes: — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 68,60 kj. mor1Tauioo = 1896,3 s Příklad 6

Pri výrobě zmesi sa postupuje ako v pří-klade 5, ale s tým Tozdielom, že sa nepri-mieša kaolín. Rezultuje zmes so zložením(% hmot.): 90,55 % l,5-endometylén-3,7-di-nitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, 2,45 % l,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu, 1,5percenta vody a 5,5 % destilačných zvyškov,t. j. 4,63 % bis(l,l-dimetylolpropyljdimetyl-éteru. Zmes je sypká [nepráší) a svoju kon-zistenciu inememí ani po 6-mesačnom skla-dovaní pri teplote 22 až 24 °C. Stabilně cha-rakteristiky, stanovené ako v příklade 1, sú: — samotná zmes: E = 46,8 kj. mor1Tauioo = 832,8 s — v zmesi s komponentmi gumárenskejzmesi: E = 51,3 kj. mol-1Tauioo =1642,0 s Příklad 7

Vplyv nadúvadla podlá príkladov 1, 2, 3 a4 na vulkanizaěný systém gumárenskej zme-si je sledovaný vo vztahu ku komerčnémunadúvadlu Ghemor PC-65 [obsahuje 65 %hmot. l,5-endomety.lén-3,7-dinitr6zo-l,3,5,7--tetraazacyklooktánu, 20,5 % hmot. kom-plexu metylmočoviny s močovinou, resp.s metylénbismočovinou a 14,5 % hmot. vody)ako standardu pře teplotu vulkanizácie155 °C pomocou rheometru „Cone Rheome-ter“ typ 100. E = 51,20 kj . mol"1Tauioo = 831,0 s Výsledky ukazuje tabulka:

Nadúvadlo Mllli:(Nm) M„ra(Nm) tbl (sj tv90 (s) tA (s) Chempor PC-65 6.6 20,0 320 780 230 Zmes podlá příkladu 1 5,9 18,9 282 780 220 Zmes podlá příkladu 2 6,7 22,0 238 750 165 Zmes podlá příkladu 3 5,7 19,0 330 867 240 Zmes podlá příkladu 4 5,1 19,5 236 820 160

kde Mmin je minimálny krútiaci momentMmax je maximálny krútiaci momenttbi je spracovatelská bezpečnosttv90 je doba optimálnej vulkanizácietA je doba poěiatku uvolňovania plynov(rozkladu zmesi) V V nadúvadle podlá příkladu 2 sa nega- tivné prejavuje přítomnost tetraboritanu sod-ného na daný vulkanizaěný systém. Na 'zme-si podlá příkladu 4 je badatelný vysokýaktlvujúči vplyv polyolov obsiahnutých vnadúvadle. Zmesi podlá příkladu 1, 2, 3 a 4sa lepšie zamiešavajú do gumárenskej zmesiako Chempor PC-65 a vykazujú zrovnatelnéúčinky s Chemporom PC-65.

Claims (1)

1. 230312 PREDMET VYNALEZU Použitie derivátov trimetylolmetánu, s vý- kujúceho komponentu pri výrobě a/alebohodou 1,1,1-trimetylolpropánu, bis(l,l-dime- aplikácii nadúvadla na báze 1,5-endomety-tylolpropyl)dimetyléteru, pentaerytritu, di- lén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu.pentaerytritu alebo ich zmesí, ako modifi- Severografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs