CS230275B1 - Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate - Google Patents
Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- CS230275B1 CS230275B1 CS385882A CS385882A CS230275B1 CS 230275 B1 CS230275 B1 CS 230275B1 CS 385882 A CS385882 A CS 385882A CS 385882 A CS385882 A CS 385882A CS 230275 B1 CS230275 B1 CS 230275B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- vinyl
- vinyl acetate
- aqueous phase
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Sposob polymerizácie vinylchloridu a/alebo vinylacetátu, popřípadě v zmesi s inými alifatickými vinylovými monomérmi vo vodnej disperzii, pri ktorom sa k polymerizačnej násadě alebo k polymerizačnej sústave jednorázové alebo postupné přidává, spravidla v niektorej komponente polymerizačnej sústavy, aspoň jeden glykolový éter alebo glykolový ester obecného vzorca RiO— (—CH2'-CH2—O )n—R2, pričom Rl — H alebo acyl s 2 až 4 atómami uhlíka Rž — alkyl s 2 až 12 atómami uhlíka η — 1 až 3 v množstve 0,5 až 10 % hmot., počítané na násadu monomérov, s výhodou 1 až 5 % hmot.A method for polymerizing vinyl chloride and/or vinyl acetate, optionally in a mixture with other aliphatic vinyl monomers in an aqueous dispersion, in which at least one glycol ether or glycol ester of the general formula RiO—(—CH2'-CH2—O)n—R2 is added to the polymerization batch or to the polymerization system, either once or successively, usually in some component of the polymerization system, where Rl — H or acyl with 2 to 4 carbon atoms Rz — alkyl with 2 to 12 carbon atoms η — 1 to 3 in an amount of 0.5 to 10% by weight, calculated per monomer batch, preferably 1 to 5% by weight.
Description
Vynález sa týká spósobu homo- alebo kopolymerizácie vinylových monomérov za přítomnosti iniciátorov polymerizácie a dalších pomocných látok, ako sú dispergačné systémy a rožne regulátory s prídavkom glykolových éterov, respektívne glykolových esterov.The invention relates to a process for the homo- or copolymerization of vinyl monomers in the presence of polymerization initiators and other auxiliaries such as dispersing systems and various regulators with the addition of glycol ethers and glycol esters, respectively.
Doterajší sposob polymerizácie vinylchloridu, vinylacetátu, respektive ich kopolymerizácie je bud šaržový, kedy všetky komponenty polymerizačnej násady sa dajú do reakčnej nádoby na začiatku polymerizácie a po hermetickom uzavřeli reaktora sa začne s postupným vyhrievaním násady za súčasného miešania, alebo polokontinuálny, najma pri kopolymerizácii, kedy časť monomérov podlá vzájomných kopolymerizačných parametrov sa nadávkuje na začiatku a po náběhu kopolymerizáeie sa spravidla dávkuje rýchlejšie reagujúci monomér v priebehu kopolymerizáeie za stálého miešania reakčnej zmesi.The present process of polymerization of vinyl chloride, vinyl acetate or copolymerization thereof is either batch, when all the components of the polymerization batch are put into the reaction vessel at the beginning of the polymerization and after the hermetically sealed reactor begins to gradually heat the batch with stirring. a portion of the monomers according to the mutual copolymerization parameters are initially metered and, after the start of the copolymerization, the faster reacting monomer is generally metered during the copolymerization while stirring the reaction mixture.
Iniciačná reakcia, ako počiatočné stádium polymerizácie je závislé na rýchlosti rozpadu iniciátora. Táto reakcia má vysokú aktivačnú energiu a u běžných Iniciátorov emulznej polymerizácie je řádové 120 kj/mol, a preto je silné závislá na teplote. Po překonaní iniciačnej periody polymerizácie dochádza najma vo velkých priemyselných polymerizačných autoklávoch k uvolneniu značného množstva tepla, ktoré nie je možné dostatočne rýchlo odviesť z polymerizačného systému. Preto dochádza k zvýšeniu teploty polymerizačnej násady nad požadovanú hodnotu, čo má za následok čiastočnú změnu polymerizačného stupňa, a tým i nehomogénnosť produktu — polyméru, respektive kopolyméru čo do velkosti molekulovej hmotnosti.The initiation reaction, as the initial stage of polymerization, is dependent on the rate of decay of the initiator. This reaction has a high activation energy and is of the order of 120 kJ / mol in conventional emulsion polymerization initiators and is therefore strongly temperature dependent. After the polymerization initiation period has been overcome, a large amount of heat is released, in particular in large industrial polymerization autoclaves, which cannot be removed sufficiently quickly from the polymerization system. Therefore, the temperature of the polymerization batch increases above the desired value, which results in a partial change of the polymerization stage and thus inhomogeneity of the product-polymer or copolymer in terms of molecular weight.
Uvedené nedostatky odstraňuje sposob polymerizácie vinylchloridu a/alebo vinylacetátu, popřípadě v zmesi s inými alifatickými vinylovými monomérmi vo vodnej disperzii za přítomnosti peroxosolí rozpustných vo vodnej fáze ako iniciátorov a dalších pomocných látok, ako sú dispergačné systémy, regulátory tak, že sa k polymerizačnej násadě alebo k polymerizačnej sústave jednorázové alebo postupné přidává, spravidla v niektorej komponente polymerizačnej sústavy, aspoň jeden glykolový éter alebo glykolový ester obecného vzorcaThe above drawbacks overcome the polymerization of vinyl chloride and / or vinyl acetate, optionally in admixture with other aliphatic vinyl monomers in an aqueous dispersion in the presence of water-soluble peroxosols as initiators and other auxiliaries such as dispersing systems, regulators by contacting the polymerization batch or adds, at least one glycol ether or glycol ester of the general formula, to the polymerization system, in a single or sequential manner, as a rule in one component of the polymerization system
RiO— (—CH2—CH2—O jn—Rz, pričomRIO- (-CH 2 -CH 2 -O j n -R, wherein
Ri — H alebo acyl s 2 až 4 atómami uhlíka R2 — alkyl s 2 až 12 atómami uhlíka η — 1 až 3 v množstve 0,5 až 10 % hmot., počítané na násadu monomérov, s výhodou 1 až 5 % hmot.R 1 - H or C 2 -C 4 acyl R 2 - C 2 -C 12 alkyl η - 1 to 3 in an amount of 0.5 to 10% by weight, calculated on the monomer feed, preferably 1 to 5% by weight.
Polymerizácia, respektive kopolymerizácia sa prakticky robí tak, že potřebné množstvo glykolového éteru, respektive esteru sa přidá k vodnej fáze na začiatku pokusu a našaržuje do reakčnej sústavy. Po iniciačnej perióde polymerizácie nedochádza prakticky k zmene požadovanej polymerizačnej teploty, ktorá prakticky počas celej reakčnej doby zostáva konštantná a mění sa iba v medziach daných presnosťou regulačnej sústavy.The polymerization or copolymerization is practically done by adding the necessary amount of glycol ether or ester, respectively, to the aqueous phase at the beginning of the experiment and batching it into the reaction system. After the polymerization initiation period, there is practically no change in the desired polymerization temperature, which remains constant throughout the reaction time and only changes within the limits of the accuracy of the control system.
Výhodou spósobu podlá tohto vynálezu je hlavně rovnoměrný teplotový priebeh polymerizácie a malá distribúcia molekulovej hmotnosti, čo spósobuje zvýšenú homogenitu produktu.The advantage of the process according to the invention is mainly a uniform temperature course of the polymerization and a low molecular weight distribution, which results in an increased homogeneity of the product.
V neposlednom radě polymerizácia za přítomnosti glykolových éterov alebo esterov skracuje celkovú polymerizačnú dobu až o 10 %.Last but not least, polymerization in the presence of glycol ethers or esters shortens the overall polymerization time by up to 10%.
Příklad 1Example 1
Do 1,5 1 tlakového autoklávu z nehrdzavejúcej ocele opatřeného miešadlom, teplomerom, manometrom, vzorkovacími ventilmi a chladiacim, resp. vyhrievacím plášťom připojeným na termostat sa našaržuje vodná fáza, ktorá obsahuje:Up to 1.5 liters of stainless steel pressure autoclave equipped with stirrer, thermometer, manometer, sampling valves and cooling / cooling valves. a heating phase is connected to the thermostat by means of a water phase comprising:
570 g demineralizovaná voda 48 g merzolát (37,6 % hmot. sušina j 14 g etylénglykolmonoetyléter g octan sodný CH3COO Na . 3H2O 1 g K2S2O8570 g demineralized water 48 g merzolate (37,6% dry matter j 14 g ethylene glycol monoethyl ether g sodium acetate CH3COO Na. 3H2O 1 g K2S2O8
Po našaržování vodnej fázy sa autokláv dokladné prefúka inertným plynom, s výhodou dusíkom. Po prefúkaní dusíkom sa do autoklávu našaržuje 240 g vinylacetátu a autokláv sa hermeticky uzavrie. Z tlakovej nádoby sa potom tlakom dusíka našaržuje 164 g vinylchloridu, čo odpovedá počiatočnému zloženiu monoméru podlá kopolymerizačných parametrov. Pomocou termostatu sa začne vyhrievať obsah autoklávu na požadovanú teplotu polymerizácie 70 °C. Po dosiahnutí žiadanej polymerizačnej teploty 70 °C sa ustáli v autokláve určitý tlak. Ak tlak v autokláve klesne o 0,01 až 0,03 MPa, začne sa kontinuálně dávkovat 196 g vinylchloridu tak, aby sa nemenil tlak v autokláve. Po ukončení dávkovania vinylchloridu prebieha doreagovanie monomérov a keď tlak v autokláve poklesne pod 0,05 MPa, obsah autoklávu sa schladí a odplyní. Získaný produkt mal sušinu 49,91% hmot a mernú hmotnost 1142 kg/m3.After the aqueous phase has been charged, the autoclave is purged with an inert gas, preferably nitrogen. After purging with nitrogen, 240 g of vinyl acetate are charged into the autoclave and hermetically sealed. 164 g of vinyl chloride are then charged from the pressure vessel under nitrogen pressure, which corresponds to the initial monomer composition according to the copolymerization parameters. The autoclave is heated to the desired polymerization temperature of 70 ° C by means of a thermostat. When the desired polymerization temperature of 70 ° C was reached, some pressure was established in the autoclave. If the pressure in the autoclave drops by 0.01 to 0.03 MPa, 196 g of vinyl chloride are continuously metered in so as not to change the pressure in the autoclave. After the vinyl chloride feed is complete, the monomers are reacted and when the pressure in the autoclave falls below 0.05 MPa, the autoclave content is cooled and degassed. The product obtained had a dry weight of 49.91 wt% and a specific gravity of 1142 kg / m 3 .
Polymerizačná teplota bola v autokláve udržaná počas celej polymerizačnej doby v rozmedzí + 0,3 °C.The polymerization temperature was maintained in the autoclave at + 0.3 ° C throughout the polymerization time.
Celková polymerizačná doba bola 240 minút, Polymerizačná doba rovnakej násady bez etylénglykolmonoetyléteru bola 260 min.The total polymerization time was 240 minutes. The polymerization time of the same batch without ethylene glycol monoethyl ether was 260 minutes.
Příklad 2Example 2
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza zloženia:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase of the composition was successively batched:
570 g demin. voda g merzolát (37,6 % hmot. sušinu) g etylénglykolmonobutyléter 5 g octanu sodného, CH3COO Na . 3HzO 1,1 g K2S2O8 zmes monomer ov:570 g demin. water g merzolate (37.6% dry weight) g ethylene glycol monobutyl ether 5 g sodium acetate, CH3COO Na. 3HzO 1.1 g K2S2O8 monomer mixture:
240 g vinylacetát 21 g 2-etylhexylakrylát240 g vinyl acetate 21 g 2-ethylhexyl acrylate
164 g vinylchlorid a po dosiahnutí polymerizačnej teploty 60 °C sa počas pokusu nadávkovalo kontinuálně: 196 g vinylchloridu.164 g of vinyl chloride and after reaching a polymerization temperature of 60 ° C, 196 g of vinyl chloride were fed continuously during the experiment.
Polymerizácia sa ukončila pri tlaku 0,05The polymerization was terminated at 0.05 pressure
MPa v autokláve.MPa in autoclave.
Získaný produkt mal sušinu 51,8 % hmot. mernú hmotnost 1136 kg/m3. Polymerizačná doba oproti porovnavaciemu pokusu bez glykolového éteru bola o 8,6 % kratšia.The product obtained had a dry matter content of 51.8% by weight. specific gravity 1136 kg / m 3 . The polymerization time compared to the comparative experiment without glycol ether was 8.6% shorter.
Polymerizačná teplota bola udržiavaná v rozmedzí + 0,25 °C.The polymerization temperature was maintained at + 0.25 ° C.
Příklad 3Example 3
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza zloženia:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase of the composition was successively batched:
600 g demin. voda g merzolát (37,6 % hmot.) g octan . Na . 3H2O g K2S2O8 zmes monomérov s glykolovým éterom600 g demin. water g merzolate (37.6 wt.%) g acetate. On the . 3H2O g K2S2O8 monomer mixture with glycol ether
240 g vinylacetát g etylénglykolmonoetyléter g butylakrylát 164 g vinylchlorid a po dosiahnutí polymerizačnej teploty 70 °C sa nadávkovalo kontinuálně 196 g vinylchloridu.240 g vinyl acetate g ethylene glycol monoethyl ether g butyl acrylate 164 g vinyl chloride and 196 g vinyl chloride were metered in continuously after reaching the polymerization temperature of 70 ° C.
Polymerizácia sa skončila pri tlaku 0,03 MPa.The polymerization was terminated at a pressure of 0.03 MPa.
Produkt malProduct mal
50,2 % hmot. sušinu mernú hmotnost 1132 kg/m3 50.2 wt. dry weight specific weight 1132 kg / m 3
Polymerizačná doba vzhtadom k porovnávaciemu pokusu bola o 6,7 % kratšia.The polymerization time relative to the comparison experiment was 6.7% shorter.
P r í k 1 a d 4Example 1 4
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase was successively batched:
600 g demin. voda 48 g merzolát (37,6 % hmot.) g etylénglykolmonoetyléteracetát g octan sodný CH3COO Na. 3H2O600 g demin. water 48 g merzolate (37.6% by weight) g ethylene glycol monoethyl ether acetate g sodium acetate CH3COO Na. 3H2O
1,2 g K2S2O8 a zmes monomérov:1.2 g K2S2O8 and monomer mixture:
120 g vinylacetát 35 g 2-ethylhexylakrylát120 g vinyl acetate 35 g 2-ethylhexyl acrylate
480 g vinylchloridu polymerizačná teplota 55 °C.480 g vinyl chloride polymerization temperature 55 ° C.
Získaný produkt: sušina 50,8 % hmot. měrná hmotnost 1141 kg/m3.Product obtained: dry matter 50.8 wt. specific gravity 1141 kg / m 3 .
Polymerizačná teplota bola udržiavaná v rozmedzí + 0,2 °C.The polymerization temperature was maintained at + 0.2 ° C.
Příklad 5Example 5
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase was successively batched:
570 g demin. voda g merzolát (37,6'% hmot.) g etylénglykolmonobutyléter g octan sodný CH3COO Na. 3H2O g K2S2O8 a zmes monomérov:570 g demin. water g merzolate (37.6% w / w) g ethylene glycol monobutyl ether g sodium acetate CH3COO Na. 3H2O g K2S2O8 and monomer mixture:
216 g vinylacetát g vinylidénchloridu 148 g vinylchloridu a po dosiahnutí polymerizačnej teploty 70 °C sa nadávkovalo kontinuálně 176 g vinylchloridu.216 g of vinyl acetate g of vinylidene chloride 148 g of vinyl chloride and 176 g of vinyl chloride were metered in continuously after reaching a polymerization temperature of 70 ° C.
Polymerizácia sa skončila pri tlaku 0,03 MPa.The polymerization was terminated at 0.03 MPa.
Získaný produkt: sušina 50,6 % hmot. měrná hmotnost 1147 kg/m3.Product obtained: dry matter 50.6 wt. specific gravity 1147 kg / m 3 .
Polymerizačná doba vzhtadom k porovnávaciemu pokusu bola o 5,4 % kratšia. Příklad 6The polymerization time relative to the comparison experiment was 5.4% shorter. Example 6
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase was successively batched:
600 g demin. voda 48 g merzolát (37,6 % hmot.) g octan sodný CH3COO Na. 3H2O g K2S2O8 g ethylglykolmonobutyléter a zmes monomérov:600 g demin. water 48 g merzolate (37.6% w / w) g sodium acetate CH3COO Na. 3H2O g K2S2O8 g ethylglycol monobutyl ether and monomer mixture:
216 g vinylacetát 60 g dibutylmaleát216 g vinyl acetate 60 g dibutyl maleate
148 g vinylchlorid a po dosiahnutí teploty polymerizácie 70 °C sa nadávkovalo kontinuálně 176 g vinylchloridu. Polymerizácia sa skončila pri tlaku 0,07 MPa.148 g of vinyl chloride and 176 g of vinyl chloride were metered in continuously after reaching a polymerization temperature of 70 ° C. The polymerization was terminated at 0.07 MPa.
Získaný produkt: sušina 48,4 % hmot. měrná hmotnost 1124 kg/m3 Product obtained: dry matter 48.4 wt. specific gravity 1124 kg / m 3
Polymerizačná doba vzhladom k porovnávaciemu pokusu bola 4,3 %’kratšia. Příklad 7The polymerization time relative to the comparison experiment was 4.3% shorter. Example 7
Do sklenej beztlakovej trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, teplomerom a spatným chladičom a ponorenej do termostatu sa nadávkovala vodná fáza:An aqueous phase was metered into a non-pressurized three-necked glass flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser and immersed in a thermostat:
570 g demin. voda 35 g polyvinylalkohol — práškový 14 g etylénglykolmonoetyléter570 g demin. water 35 g polyvinyl alcohol powder 14 g ethylene glycol monoethyl ether
1,4 g KzSzOe a po vyhriatí na Θ5 °C sa postupné dávkovalo 550 g vinylacetátu. Po skončení refluxu sa teplota zvýšila na 85 °C na dobu 45 min. Po tejto době bol produkt schladený a polymerizácia ukončená.1.4 g of K 2 SO 2 and after heating to Θ5 ° C, 550 g of vinyl acetate were gradually added. After reflux, the temperature was raised to 85 ° C for 45 min. After this time, the product was cooled and the polymerization was complete.
Získaný produkt: sušina 50,6 °/o hmot.Product obtained: dry matter 50.6% w / w.
Polymerizačná doba vzhladom k porovnávaciemu pokusu bola o 5,8 °/o kratšia. Příklad 8The polymerization time relative to the comparative experiment was 5.8% / shorter. Example 8
V rovnakom zariadení a s podobným technologickým postupom ako v příklade 1 sa postupné šaržovala vodná fáza:In the same equipment and with a similar technological process as in Example 1, the aqueous phase was successively batched:
570 g demin. voda g merzolát (37,6 % hmot.) g octan sodný CHsCOO Na. 3HžO g K2S2O8 g etylénglykolmonododecyléterpropionát a zmes monomérov:570 g demin. water g merzolate (37.6% w / w) g sodium acetate CHsCOO Na. 3H2O g K2S2O8 g ethylene glycol monododecyl ether propionate and monomer mixture:
216 g vinylacetát g monobutylmaleát 148 g vinylchlorid a po dosiahnutí teploty 65 °C sa nadávkovalo kontinuálně 176 g vinylchloridu. Polymerizácia sa skončila pri tlaku 0,05 MPa.216 g vinyl acetate g monobutyl maleate 148 g vinyl chloride and after reaching a temperature of 65 ° C, 176 g vinyl chloride were fed continuously. The polymerization was terminated at a pressure of 0.05 MPa.
Získaný produkt: sušina 48,2 % hmot. měrná hmotnost 1,124 kg/m3 Product obtained: dry matter 48.2 wt. specific gravity 1,124 kg / m 3
Polymerizačná doba vzhladom k porovnavajúcemu pokusu bola o 4,2 % kratšia.The polymerization time relative to the comparative experiment was 4.2% shorter.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS385882A CS230275B1 (en) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS385882A CS230275B1 (en) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230275B1 true CS230275B1 (en) | 1984-08-13 |
Family
ID=5379898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS385882A CS230275B1 (en) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230275B1 (en) |
-
1982
- 1982-05-26 CS CS385882A patent/CS230275B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4123602A (en) | Terpolymers of tetrafluoroethylene, ethylene and perfluoroalkyl vinyl monomer and process for producing the same | |
| US3627744A (en) | Method for polymerizing vinyl halide polymers | |
| JPH0571606B2 (en) | ||
| EP0281210B1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| US4948848A (en) | Solution feed, slurry polymerization process for the production of copolymers of maleic anhydride and an alkyl vinyl ether having predetermined specific viscosities | |
| DE19531515A1 (en) | Preparation of polyvinyl ester dispersions | |
| EP3119821B1 (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerisation reaction | |
| JP2611125B2 (en) | Improvement in the production of powdered water-absorbent resin by inverse suspension polymerization of acrylic monomer | |
| CS230275B1 (en) | Process for polymerizing vinyl chloride and / or vinyl acetate | |
| US5008355A (en) | Slurry polymerization of maleic anhydride and acrylic acid in a cosolvent system of ethyl acetate and cyclohexane | |
| EP0466824B1 (en) | Solution copolymerization process of maleic anhydride and alkyl vinyl ether | |
| US2713568A (en) | Stripping vinylidene-vinyl chloride copolymers with aid of alkyl acrylate and product | |
| US2482771A (en) | Method of copolymerizing vinylidene chloride and vinyl chloride | |
| EP0545947B1 (en) | Process for making ethanol solutions of alkyl half-esters of copolymers of maleic anhydride and a c 1-c 4 alkyl vinyl ether | |
| US4220744A (en) | Mass polymerization process | |
| US3401153A (en) | Polymerization process for preparing homogeneous vinylidene aromaticmaleic compound copolymers | |
| JPH0451561B2 (en) | ||
| US3836510A (en) | Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation | |
| US2616886A (en) | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with polyunsaturated monocarboxylic acids | |
| EP0530261B1 (en) | Process for making copolymers of maleic anhydride and a c 1-c 4 alkyl vinyl ether having a predetermined specific viscosity | |
| Baxendale et al. | Kinetics and heats of copolymerization of acrylonitrile and methyl methacrylate | |
| US5147963A (en) | Process for the production of amorphous methyl vinyl ether homopolymers having a high molecular weight and narrow molecular weight distribution | |
| JPS6411202B2 (en) | ||
| US3281391A (en) | Process for preparing hydrocarbonsoluble copolymers | |
| JPS6245881B2 (en) |