CS229475B1 - Method of rust prevention on the metal surface - Google Patents

Method of rust prevention on the metal surface Download PDF

Info

Publication number
CS229475B1
CS229475B1 CS927482A CS927482A CS229475B1 CS 229475 B1 CS229475 B1 CS 229475B1 CS 927482 A CS927482 A CS 927482A CS 927482 A CS927482 A CS 927482A CS 229475 B1 CS229475 B1 CS 229475B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
weight
optionally
coating
parts
Prior art date
Application number
CS927482A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Bohumil Ing Csc Svoboda
Karel Ing Jelinek
Marie Ing Dlaskova
Lumir Ing Mandik
Jiri Klejch
Original Assignee
Svoboda Bohumil
Jelinek Karel
Marie Ing Dlaskova
Mandik Lumir
Jiri Klejch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Svoboda Bohumil, Jelinek Karel, Marie Ing Dlaskova, Mandik Lumir, Jiri Klejch filed Critical Svoboda Bohumil
Priority to CS927482A priority Critical patent/CS229475B1/en
Publication of CS229475B1 publication Critical patent/CS229475B1/en

Links

Landscapes

  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Spočívá v nanesení základní vrstvy nátěrové hmoty sestávající z termoreaktivního karboxylového kopolymerů připraveného kopolymeracíot ?Q -nenasycených monokarboxy- ■ lových kyaelin s počtem uhlíkových atomů 3 až 4, alkyleaterů těchto kyselin a počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 8, hydroxyalkylesterů odvozených od “ těchto kyselin a dvojmocných alifatických alkoholů, s počtem uhlíkových atomů 2 až 3, akrylových monomerů ze skupiny zahrnující N-methylolamidy, N-methylolethery a počtem uhlíkových atomů v alkoxyskupině 1 až 4, případně monomerů ae dvěma polymerace schopnými dvojnými vazbami o počtu uhlíkových atomů 7 až 15 a popřípadě styren. Karboxylový kopolymer je zneutralizován amoniakem a/nebo mono- až trialkylmonoaminy s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylových skupinách. Dále obsahuje vodu, organická rozpouštědla typu alifatických alkoholů a glykoletherů s počtem uhlíkových atomů 2 až 6 a popřípadě z epoxidové pryskyřice dianového typu a aminoformaldehydové pryskyřice, případně aditiva a pigmenty a/nebo plniva. Po zaschnutí této základní vrstvy při teplotě 10 až 130 °C se nanese další vrstva nátěrové hmoty uvedeného složení nebo vrstva nátěrových hmot, besrozpouštědlových, vodou ředitelných nebo rozpouštědlových. Takto nanesený nátěrový systém po předchozím zaschnutí vytvrůí při teplotě 80 až 300°C.It consists in applying a primer coat mass consisting of thermoreactive of a carboxylic copolymer prepared by copolymerization Q Q-unsaturated monocarboxy- Carbonates with a number of carbon atoms 3 to 4, alkyl ethers of these acids and numbers carbon atoms in the alkyl group 1 to 8, hydroxyalkyl esters derived from "Of these acids and divalent aliphatic alcohols having a carbon number of 2 to 3, acrylic monomers from the group comprising N-methylolamides, N-methylol ethers and the number of carbon atoms in the alkoxy group 1 to 4, optionally monomers and two polymerizations capable of double counting carbon atoms 7 to 15 and optionally styrene. The carboxylic copolymer is neutralized ammonia and / or mono- to trialkyl monoamines C 1 -C 3 alkyl groups. It also contains water, aliphatic organic solvents alcohols and glycol ethers having carbon numbers atoms 2 to 6 and optionally epoxy dian type and aminoformaldehyde resins resins or additives and pigments and / or fillers. After drying of this base layer at 10 to 130 [deg.] C., another coating layer is applied mass of said composition or coating layer masses, besosolvents, with water dilutable or solvent based. Thus applied paint system after previous drying cures at 80 to 300 ° C.

Description

(54) Způsob antikorozní ochrany povrchů kovů(54) Method of anticorrosive protection of metal surfaces

Spočívá v nanesení základní vrstvy nátěrové hmoty sestávající z termoreaktivního karboxylového kopolymerů připraveného kopolymeracíot ?Q -nenasycených monokarboxy lových kyaelin s počtem uhlíkových atomů 3 až 4, alkyleaterů těchto kyselin a počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 8, hydroxyalkylesterů odvozených od “ těchto kyselin a dvojmocných alifatických alkoholů, s počtem uhlíkových atomů 2 až 3, akrylových monomerů ze skupiny zahrnující N-methylolamidy, N-methylolethery a počtem uhlíkových atomů v alkoxyskupině 1 až 4, případně monomerů ae dvěma polymerace schopnými dvojnými vazbami o počtu uhlíkových atomů 7 až 15 a popřípadě styren. Karboxylový kopolymer je zneutralizován amoniakem a/nebo mono- až trialkylmonoaminy s 1 až 3 atomy uhlíku v alky lových skupinách. Dále obsahuje vodu, organická rozpouštědla typu alifatických alkoholů a glykoletherů s počtem uhlíkových atomů 2 až 6 a popřípadě z epoxidové pryskyřice dianového typu a aminoformaldehydové pryskyřice, případně aditiva a pigmenty a/nebo plniva. Po zaschnutí této základní vrstvy při teplotě 10 až 130 °C se nanese další vrstva nátěrové hmoty uvedeného složení nebo vrstva nátěrových hmot, besrozpouštědlových, vodou ředitelných nebo rozpouštědlových. Takto nanesený nátěrový systém po předchozím zaschnutí vytvrůí při teplotě 80 až 300°C.Does it consist of applying a primer layer consisting of a thermoreactive carboxyl copolymer prepared by copolymerization ? Q-unsaturated monocarboxylic acids having from 3 to 4 carbon atoms, alkyl esters of these acids and carbon numbers from 1 to 8, hydroxyalkyl esters derived from these acids and divalent aliphatic alcohols, having from 2 to 3 carbon atoms, acrylic monomers from groups comprising N-methylolamides, N-methylolethers and the number of carbon atoms in the alkoxy group of 1 to 4, optionally monomers, and two polymerizations capable of double bonds of 7 to 15 carbon atoms and optionally styrene. The carboxyl copolymer is neutralized with ammonia and / or mono- to trialkyl monoamines having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl groups. It further comprises water, organic solvents of the aliphatic alcohol type and glycol ethers having a carbon number of 2 to 6 and optionally of a dian-type epoxy resin and an aminoformaldehyde resin, optionally additives and pigments and / or fillers. After this base layer has dried at a temperature of 10 to 130 ° C, an additional layer of coating composition of this composition or a coating of besosolvent, water-dilutable or solvent coatings is applied. The coating system applied after this has dried will cure at a temperature of 80 to 300 ° C.

229 475229 475

229 475229 475

Vynález se týká nového způsobu antikorozní ochrany povrchu kovů postupně vytvářeným nátěrovým systémem tvrditelným účinkem tepla a sestávající alespoň ze dvou postupně nanášených vrstev.The present invention relates to a novel method of anticorrosive protection of metal surfaces by a heat-curable coating system formed by a progressive coating system comprising at least two successively applied layers.

Vypalovací nátěrové hmoty běžně používané pro antikorozní povrchovou úpravu při náročných aplikacích se nevyznačují antikorozními vlastnostmi a z tohoto důvodu se musí používat nátěrový systém s antikorozním základem® Tento antikorozní základ spočívá v povrchové úpravě kovových podkladů fosfatizací, chromátováním, elektrochemickým nanášením apod. Je známo i použití tzv. reaktivních prime rů fyzikálně zasychat jících na bázi zinkochroraátových plniv v polyvinylbutyralovém pojivu a vytvrzované kyselinou fosforečnou. V poslední době se rozšiřují povrchové úpravy elektrostaticky nanášenými práškovými nátěrovými hmotami na bázi epoxidů, polyesterů, polyakrylátů apod., které se aplikují jako jednovrstvé nátěry přímo na povrch kovu nebo na předem upravené podklady např. fosfátováním. Takto aplikované nátěrové hmoty se vytvrzují v rozsahu teplot 130 až 300 °C. Jejich nevýhoda spočívá v tom, že vrstvy jsou částečně porézní a při zatížení nátěru prostředím o zvýšené vlhkosti dochází k bodovému podrezivění a z něho se šířící plošné korozi, což je mimořádně nepříznivý defekt. Dále je známo použití termosetických práškových nátěrových hmot ředitelných vodou. Jedná se o vodné disperze nebo koloidní roztoky akrylátových karboxylových kopolymerů s číslem kyselosti sušiny 80 až 350 mg KOH/g, případně obsahující emulze chemicky tvrditelných pojiv, zejména epoxidových a polyesterových. Jejich nevýhodou je, že při nanesení na neuprave228 475 né kovové podklady i upravené fosfatizací vyvolávají v mokrém stavu mikrokorozi podkladu· Vytvrzené nátěrové filmy z práškových nátěrových hmot jsou citlivé na mechanické namáhání, s výjimkou speciálních typů s dobrými odolnostmi proti úderu a ohybu. Výsledné mechanické vlastnosti nátěrů však mohou být nepříznivě ovlivněny zejména fosfátovou vrstvou, její strukturou, tloušťkou, porozitou a sekundárním narušením vlhkostí při delším skladování·Firing coatings commonly used for anticorrosive surface treatment in demanding applications are not characterized by anticorrosive properties and for this reason the anticorrosive base coating system must be used. This anticorrosive base consists in surface treatment of metal substrates by phosphatization, chromating, electrochemical application etc. % of the reactive primers physically drying based on zinc chromate fillers in a polyvinyl butyral binder and cured with phosphoric acid. Recently, surface treatments have been extended by electrostatically applied powder coatings based on epoxides, polyesters, polyacrylates, etc., which are applied as single-layer coatings directly on the metal surface or on pre-treated substrates eg by phosphating. The coatings thus applied are cured in a temperature range of 130 to 300 ° C. Their disadvantage lies in the fact that the layers are partially porous and when the coating is exposed to an environment with increased humidity, there is a spot undercutting and spreading of surface corrosion, which is an extremely unfavorable defect. It is further known to use water-dilutable thermosetting powder coatings. These are aqueous dispersions or colloidal solutions of acrylate carboxylic copolymers having a dry acid number of 80 to 350 mg KOH / g, optionally containing emulsions of chemically curable binders, in particular epoxy and polyester. Their disadvantage is that when applied to untreated metal substrates and treated with phosphatization, they cause microcorrosion of the substrate in the wet state. Cured powder coating films are sensitive to mechanical stress, except for special types with good impact and bending resistance. However, the resulting mechanical properties of the coatings may be adversely affected in particular by the phosphate layer, its structure, thickness, porosity and secondary moisture deterioration during prolonged storage.

Shora uvedené nátěrové systémy se používají i na jiné kovové podklady, jako jsou např· pozinkované ocelové podklady, hliníkové apod. Pozinkované podklady mají při stárnutí nátěrových systémů tendenci k odlupovéní, což je dáno sníženou adhezí nátěrů k povrchu. Hliníkové podklady vyžadují povrchovou úpravu prováděnou ve vztahu k «oxidování povrchu, který má opět vliv na výslednou adhezi nátěrových systémů při stárnutí. Týká se to především aplikací ve stavebnictví, jako jsou např» rámy oken, plošné obklady fasád apod.The above coating systems are also used on other metallic substrates, such as galvanized steel substrates, aluminum substrates, etc. Galvanized substrates tend to peel off as paint systems age, due to reduced paint adhesion to the surface. Aluminum substrates require a surface treatment in relation to surface oxidation, which in turn affects the resulting adhesion of the paint systems as they age. This applies especially to construction applications such as window frames, facade facings, etc.

Výše uvedené nevýhody odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je způsob antikorozní ochrany povrchu kovů postupně vytvářeným nátěrovým systémem tvrditelnýro účinkem tepla a sestávajícím alespoň ze dvou postupně nanášených vrstev. Podstata předloženého vynálezu spočívá v tom, že se nejprve na kovový podklad, případně předem upravený fosfatizací, nanese základní vrstva nátěrové hmoty sestávající ze 100 hmot. dílů termoreaktivního karboxylového kopolymerů připraveného kopolymeraci 4 až 8 % hmot · ^ ,/$-nenasycených monokarboxylových kyselin s počtem uhlíkových atomů 3 až 4, 60 až 80pimot· alkylesterů těchto kyselin s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 8, 5 až 10 hmot. hydroxyalkylesterů odvozených od těchto kyselin a dvojmocných alifatických alkoholů s počtem uhlíkových atomů 2 -aa 3, 1 až 14 % hmot. akrylových monomerů ze skupiny zahrnující N-methylolamidy, N-methylolethery s počtem uhlíkových atomů v alkoxyskupině 1 až 4, případně 0,01 až 0,5 hmot. monomerů se dvěma polymerace schopnými dvojnými vazbami o počtu uhlíkových atomů 7 až 15 a po4The foregoing disadvantages are overcome by the present invention, which is directed to a method of anticorrosive protection of a metal surface by a progressively heat-curable coating system comprising at least two successively applied layers. The principle of the present invention consists in that a base layer consisting of 100% by weight of a coating composition is first applied to the metal substrate, optionally pre-treated with phosphatization. parts of thermoreactive carboxylic copolymers prepared by copolymerization of 4 to 8 wt.% of unsaturated monocarboxylic acids having from 3 to 4, 60 to 80 .mu.M alkyl esters of these acids having from 1 to 8, 5 to 10 wt. . % of hydroxyalkyl esters derived from these acids and divalent aliphatic alcohols having a carbon number of 2 -a and 3, 1 to 14 wt. % of acrylic monomers selected from the group consisting of N-methylolamides, N-methylol ethers having a number of carbon atoms in the alkoxy group of 1 to 4, or 0.01 to 0.5 wt. monomers having two polymerizations capable of double bonding with carbon numbers of 7 to 15 and po 4

229 475 případě až 10 íi hmot. styrenu, přičemž karboxylový kopolymer je zneutralizován amoniakem a/nebo mono-až trialkylmonoarainy s 1 aa 3 atomy uhlíku v alkylových skupinách na hodnotu pH disperze či roztoku 6 až 13, dále ze 400 až 1 200 hmot. dílů vody, 30 až 110 hmot. dílů ďganických rozpouštědel typu alifatických alkoholů a glykoletherů s počtem uhlíkových atomů 2 až 6 a popřípadě z epoxidové pryskyřice dianového typu o epoxidovém ekvivalentu 0,3 až 0,6 molů/100 g v množství 0,3 až 1,3 molu epoxyskupin na 1 mol karboxylových skupin kopolymeru, až 20 hmot. dílů aminoformaldehydových pryskyřic etherifikovaných alifatickými alkoholy o počtu uhlíkových atomů 1 až 4, až 3 hmot· dílů aditiv ze skupiny zahrnující katalyzátory vytvrzování, antikorozní přísady a tenzidy a až 10 hmot· dílů pignentů a/nebo plniv, vztaženo na obsah karboxylového kopolymerů, pak po zaschnutí této základní vrstvy při teplotě 10 až 130 °C se nanese další vrstva buň nátěrové hmoty uvedeného složení nebo vrstva nátěrových hmot bezrozpouštědlových, zejména práškových nátěrových hmot nebo vodou ředitelných nebo rozpouštědbvých, zejména akrylátových, alkydových, epoxyesterových a epoxidových, s výhodou nanášených elektrostaticky, fluidně nebo bezvzduchovýra stříkáním, načež se takto nanesený nátěrový systém po předchozím zaschnutí vytvrdí při teplotě 60 až 300 °C.229 475 to 10 wt. styrene, wherein the carboxyl copolymer is neutralized with ammonia and / or mono- to trialkyl mono-C1 to C3 alkyl groups to a pH of the dispersion or solution of 6 to 13, further from 400 to 1200 wt. 30 to 110 wt. parts of diaganic solvents of the aliphatic alcohol type and glycol ethers having a carbon number of 2 to 6 and optionally of a dian-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 0.3 to 0.6 moles / 100 g in an amount of 0.3 to 1.3 moles of epoxy groups per 1 mol of carboxylic acids up to 20 wt. parts of aminoformaldehyde resins etherified with aliphatic alcohols having a carbon number of 1 to 4, up to 3 parts by weight of additives from the group comprising curing catalysts, anticorrosive additives and surfactants, and up to 10 parts by weight of pignents and / or fillers; drying of the base layer at a temperature of 10 to 130 ° C, an additional layer of cells of said composition or a layer of non-solvent coatings, in particular powder coatings or water-borne or solvent coatings, in particular acrylate, alkyd, epoxyester and epoxy, preferably electrostatically applied fluidized or airless spray, after which the applied paint system is cured at 60 to 300 ° C after drying.

Základní antikorozní vrstvy vytvořené podle tohoto vynálezu významně zlepšují mechanické parametry celého systému· Vzhledem k tomu, že je lze vypalovat ve velmi širokém rozsahu teplot včetně přímého výpale vání plamenem, zachovávají si přesto stále dobré mechanické vlastnosti. Umožňují nanášení závěrečných vrchních vrstev systému na vysušenou až vypálenou nátěrovou vrstvu a celý systém pak lze znovu vytvrzovat až do 300 °C. Dostačující ochranu tvoří již nátěr o tloušice 3 až 5 yum. Nátěr aplikovaný v tloušice 10 až 15 yum na ocelovém plechu s řezem nezkorodoval po dobu 30 dní vystavení v solné komoře. Nátěrový systém se závěrečnou vrstvou provedenou akrylátmeleminovým emailem byl po 30 dnech vystavení vThe base anticorrosion layers produced according to the invention significantly improve the mechanical parameters of the entire system. Since they can be fired over a very wide temperature range, including direct flame firing, they still retain good mechanical properties. They allow the application of the final system topcoats to a dried to baked coating and the entire system can then be cured up to 300 ° C. Sufficient protection is already provided with a paint thickness of 3 to 5 µm. The coating applied in a thickness of 10 to 15 yum on a steel sheet with a cut did not corrode for 30 days exposure in the salt chamber. The coating system with a final layer of acrylic-clay enamel was after 30 days exposed at

22S 47S solné komoře bez defektů, zatímco nátěr bez základní vrstvy o stejné tlouštce jevil podkorodování a puchýře po celé ploše.The 22S 47S salt chamber without defects, while a primer without the same layer thickness of the same thickness appeared corroding and blistering over the entire area.

Pojivá podle vynálezu se používají ve formě vodných koloidních roztoků či disperzí, které jsou upraveny s výhodou na pH 8 až S a jejich sušina se řídí požadovanou konsistencí pro nanášení· Proto obsahují vodu v poměrně širokém rozsahu, v poměru k sušině akrylátového kopolymerů. Pilmotvorný akrylátový kopolymer mé i bez přídavků antikorozních inhibitorů dobré ochranné vlastnosti pro korozi. Obsahuje řadu funkčních skupin, které mohou při vytvrzování nátěrového systému reagovat v mezivrstvě se závěrečnými vrstvami nátěrových hmot. Zároveň vytvrzená vrstva této nátěrové hmoty významně zvyšuje adheze ke kovovým podkladům, a to i částečně zkorodovaným. Základním pojivém jsou termoreaktivní karboxylové kopolyméry, získané kopolymerací uvedených monomerů v organických rozpouštědlech mísitelných s vodou. Z ,Λ-nenasycených monokarboxylových kyselin se při jejich přípravě uplatňují kyseliny akrylová a methakrylová, z jejich alkylesterů s© používají ty, které mají v alkylové skupině 1 až ó uhlíkových atomů, zejména methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylát, butylakrylát a methylmethakrylát. Dále obsahují ještě zakopolymtsrované Ií-raethylolamidy akrylových kyselin nebo od nich odvozené N-methylolethery o počtu uhlíkových atomů v alkoxyskupině 1 až 4» především N-raethylolakrylaraid, N-raethoxyraethylakrylamid, N-propoxymethylakrylaraid, N-butoxymethylakrylamid, N-butoxyraethylmethakrylamid. Z hydroxyalkylesterů akrylových kyselin odvozených od dvojmocných alifatických alkoholů s počtem uhlíkových atomů 2 až 3 se používají 2-hydroxyethylakrylát, 3-hydroxypropylakrylát a hydroxyethylmethakrylát· Dalšími výchozími složkami karboxylového kopolymerů jsou monomery obsahující dvě polymerace schopné dvojně vazby, zejména ethylen-, propylen-, butylenglykoldiakryláty nebo methakryláty, divinylbenzen, ethylen- a butylenglykoldimaleinát, které bývají často přítomny v uvedených monomerech jako doprovodné látky.The binders according to the invention are used in the form of aqueous colloidal solutions or dispersions which are preferably adjusted to a pH of 8 to S and their solids are controlled by the desired consistency for application. Therefore, they contain water in a relatively wide range relative to the dry weight of the acrylate copolymers. Pilot-forming acrylate copolymer has good corrosion protection properties even without the addition of anti-corrosion inhibitors. It contains a number of functional groups that can react in the interlayer with the final layers of paints during curing of the paint system. At the same time, the cured layer of this coating material significantly increases adhesion to metal substrates, even partially corroded. The basic binders are thermoreactive carboxylic copolymers obtained by copolymerization of said monomers in water-miscible organic solvents. Of the .alpha.-unsaturated monocarboxylic acids, acrylic and methacrylic acids are used in their preparation, and their alkyl esters are those having from 1 to 6 carbon atoms, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and methyl methacrylate. Furthermore, the polymerized acrylamide-N-methyl-ethylamides or N-methylol ethers having from 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group further contain, in particular, N-methylolacrylaraid, N-methoxyethoxyacrylamide, N-propoxymethylacrylaraid, N-butoxymethylacrylamide, N-butoxymethacrylamide. Hydroxyalkyl esters derived from divalent aliphatic alcohols having a carbon number of 2 to 3 use 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate. The other starting components of the carboxyl copolymers are monomers containing two polymerizations capable of double bonding, in particular ethylene, propylene, butylene glycol or methacrylates, divinylbenzene, ethylene and butylene glycol dimethyl maleate, which are often present in said monomers as accompanying substances.

229 475229 475

Karboxylové kopolyméry se získávají ve formě 50 až ϊθ>roztoků v organických rozpouštědlech mísitelných s vodou, jimiž jsou alifatické alkoholy a glykolethery s počtem uhlíkových atomů 2 až 6, hlavně ethylalkohol, butylalkohol, ethylenglykolmonoethyl- a ethylenglykolraonobutylether. Do formy solí rozpustných či dispergovateIných ve vodě se kopolymér převede neutralizací karboxylových skupin kopolymeru v roztoku hydroxidem amonným a/nebo mono- až trialkylmonoaminy s počtem uhlíkových atomů v alkylových skupinách 1 až 3, zejména diethylaminem nebo triethylaminera.The carboxylic copolymers are obtained in the form of 50 to 50 solutions in water-miscible organic solvents which are aliphatic alcohols and glycol ethers having a carbon number of 2 to 6, in particular ethyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol monoethyl and ethylene glycolraonobutyl ether. In the form of water-soluble or dispersible salts, the copolymer is converted by neutralizing the carboxyl groups of the copolymer in solution with ammonium hydroxide and / or mono- to trialkyl monoamines having a carbon number in the alkyl groups of 1 to 3, in particular diethylamine or triethylamine.

Pokud se přidávají epoxidové pryskyřice, uplatňují se diepoxidové dianové typy s epoxidovým ekvivalentem 0,3 až 0,6 molů/100 g, což odpovídá molekulové hmotnosti 370 až 500, a to v množství 0,3 až 1,3 molu epoxyskupin na 1 mol karboxylových skupin kopolymeru.When epoxy resins are added, diepoxide dianium types having an epoxy equivalent of 0.3 to 0.6 moles / 100 g, corresponding to a molecular weight of 370 to 500, in an amount of 0.3 to 1.3 moles of epoxy groups per mole, are employed. carboxyl groups of the copolymer.

Dále se mohou používat přídavky aminoforraaidehydových pryskyřic, hlavně pak melaminové pryskyřice nízko až středně eterifikované alifatickými alkoholy s poetem uhlíkových atomů 1 až 4, především mehanolem a butanolem.Additions of aminophorraideide resins, in particular melamine resins low to medium etherified with aliphatic alcohols having a carbon number of 1 to 4, in particular methanol and butanol, may also be used.

Dále nátěrová hmota může obsahovat různá aditiva. Jsou to antikorozivní inhibitory současně působící jako katalyzátory vytvrzovacích reakcí jako jsou chroman a/nebo dvojchroman amonný, nebo reakční směsi aminů s kyselinou fosforečnou a chromovou, přičemž poměr kyseliny fosforečné a chromové je 100 : 1 až 5, dále dimethyllaurylbenzylamoniumbromid případně chlorid či jodid a mají zároveň i funkci anionaktivních tenzidů.Further, the coating composition may contain various additives. They are anticorrosive inhibitors acting simultaneously as catalysts for curing reactions such as chromate and / or ammonium dichromate, or reaction mixtures of amines with phosphoric acid and chromic acid, the ratio of phosphoric acid to chromic acid being 100: 1 to 5, dimethyllaurylbenzylammonium bromide or chloride or iodide. also the function of anionic surfactants.

případě, že jsou požadovány nátoové hmoty s krycími schopnostmi, přidávají se pignenty či plniva, a to jak anorga nického, tak organického původu. Jako plniva se používají všechny známé druhy anorganických plniv především lístkového tvaru, jako je slída, grafit, železitá slída apod, Z pignentů organického a/nebo anorganického typu se používají ty, kte ré nenají ve vodě rozpustné soli s dvojmocnými a trojmocnými kationty.when opaque materials with opacity are required, pignents or fillers of both inorganic and organic origin are added. All known kinds of inorganic fillers, especially of leaf-like form, such as mica, graphite, iron mica and the like, are used as fillers. Of the organic and / or inorganic type pignents, those which do not obtain water-soluble salts with divalent and trivalent cations are used.

229 475229 475

Po nanesení základní vrstvy nátěrové hmoty výše uvedeného složení se po jejím zaschnutí při teplotách 10 až 130 UC aplikuje další vrstva buá stejného složení nebo jako závěrečnou vrstvu nátěrového systému se mohou použít nátěrové hmoty práškové pro elektrostatické nebo fluidní nanášení na bázi epoxidů, polyesteru, polyakrylátů či jejich směsi připadne jejich vodné disperze s obsahem nebo i bez obsahu přídavných , koloidních stabilizátorů nebo filmotvorných pojiv. Dále lze nanášet typy vypalovacích nátěrových hmot rozpouštědlových na , bázi akrylátň, epoxidů, elkydů, polyesterů apod. případně i jim odpovídající typy fyzikálně či chemicky zasychající, dotvrzované přisoušením, jako např. epoxidové nátěrové hmoty s polyaminickými tvrdidly apod.After applying the base coat paint of the above composition after its drying at temperatures of 10 to 130 U C is applied another layer of either the same composition or as the final layer of the coating system may be used in the paint powder for electrostatic or fluidized bed coating based on epoxy, polyester, polyacrylate or mixtures thereof, with or without aqueous, dispersing colloidal stabilizers or film-forming binders. Furthermore, it is possible to apply types of solvent-based baking coatings based on acrylates, epoxides, electrolytes, polyesters and the like, as well as their corresponding types, which are physically or chemically drying, hardened by drying, such as epoxy paints with polyamine hardeners etc.

Takto nanesený nátěrový systém se vytvrdí při teplotách 80 až 300 °C.The coating system thus applied is cured at temperatures of 80 to 300 ° C.

Příklad 1Example 1

Antikorozní systém s práškovou nátěrovou hmotou epoxidového typuAnti-corrosion system with epoxy-type powder coating

Základní nátěr se provede antikox*ozním lakem, jehož pojivém je akrylátový kopolymer obsahující 5 hmot. kyseliny akrylové, 12,4 ‘D hmot. lí-isobutoxymethylakrylamidu, 0,1 ti hmot. divinylbenzenu, 52,5 ti hmot. ethylaki^látu a 25 % hmot. methylmethakrylátu jako 65>ύ roztok ve směsi n-butanolu a isobutanolu ve hmot. poměru 3:2, který se převede hydroxidem amonným v nadbytku na amonné sole, přičemž Číslo kyselosti roztoku kopolymerů je 29,3 mg KOH/g. V pojivu se disperguje 5 g diepoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 375 na 100 g uvedeného roztoku, což odpovídá 0,45 molu epoxyskupiny na 1 mol karboxylové skupiny kopolymerů. Dále obsahuje 0,05 g dimethyllauiylbenzylamoniurabromidu. Pak se doplní vodou na sušinu 10 hmot.The primer is applied with an anticoxo lacquer, the binder of which is a 5 wt. acrylic acid, 12.4 ‘D wt. 1'-isobutoxymethyl acrylamide, 0.1 wt. divinylbenzene, 52.5 wt. % ethyl acetate and 25 wt. % methyl methacrylate as a 65% solution in a mixture of n-butanol and isobutanol in wt. ratio 3: 2, which is converted in excess to ammonium hydroxide into ammonium salts, the acid number of the copolymer solution being 29.3 mg KOH / g. 5 g of 375 molecular weight diepoxide resin are dispersed in the binder per 100 g of said solution, corresponding to 0.45 mol of epoxy group per 1 mol of carboxyl group of the copolymers. It also contains 0.05 g of dimethyllaylbenzylammonium bromide. Then they are made up to 10 wt.

229 475229 475

Na ocelový plech se nátěrová hmota nanese máčením· Nanesená vrstva, nátěrové hmoty se nechá zasychat při teplotě 23 °C po dobu 28 minut. Získá se zaschlý nátěrový film o tlouštče 9 /um, na který se elektrostatickým stříkáním nanese epoxidová prášková nátěrová hmota obsahující polyaminické tvrdidlo ve vrstvě odpovídající 80 /Um vytyrzeného nátěru.Coating the steel sheet by dipping · Coating, allowing the coats to dry at 23 ° C for 28 minutes. A dried coating film having a thickness of 9 µm is obtained, on which an epoxy powder coating composition containing a polyamine hardener is applied in a layer corresponding to 80 µm of the hardened paint by electrostatic spraying.

/ o */ o *

Takto nanesený nátěr se vypaluje při 200 G po dobu 15 minut.The coating is baked at 200 G for 15 minutes.

Nátěry ponořené do vody po dobu 2 měsíců byly bez stop koroze, zatímco srovnávací nátěr z páskové nátěrové hmoty jevil po této době bodovou korozi a plošné podrezivění. Odolnost systému při hloubení a úderu byla o 20 vyšší, než-li bez úpravy podkladu.Coatings immersed in water for 2 months were free from traces of corrosion, while the comparative coating of the tape coating appeared to have point corrosion and undercutting after that time. The digging and impact resistance of the system was 20 times higher than without the substrate.

Příklad 2Example 2

Způsob podle příkladu 1, s tím rozdíleny že akrylátový kopolymer obsahuje 1,4 % hmot. ethylenglykoldimaleinátu a lak obsahuje navíc 0,7 g dvojchromanu. amonného, 3 g grafitu a 25 g děnaturováného ethylalkoholu. Na nátěrovou hmotu nanesenou máčením se bezvzduchových stříkáním na její obvyklou vrstvu aplikuje vodná disperze epoxidové práškové hmoty dispergované ve vodném koloidním polyakrylátovóm pojivu. Takto nanesený nátěrový systém po předchozím zaschnutí se vypálí při teplotě 130 až 180 °C po dobu 25 minut.The process of Example 1, except that the acrylate copolymer contains 1.4 wt. ethylene glycol dimethyl maleate and the lacquer additionally contains 0.7 g of dichromate. ammonium, 3 g of graphite and 25 g of denatured ethyl alcohol. An aqueous dispersion of the epoxy powder composition dispersed in the aqueous colloidal polyacrylate binder is applied to the conventional layer by airless spray coating onto the conventional layer. The previously applied paint system is baked at a temperature of 130 to 180 ° C for 25 minutes.

Příklad 3Example 3

Nátěrový systém třívrsivý na bázi akrylátových nátěrových hmotThree-coat coating system based on acrylic paints

Základní nátěr je proveden na ocelovém opískovaném plechu. Jako pojivo se použij úrodná disperze akrylátového kopolymeru s přídavkem epoxidové a melaminové pryskyřice obsahující antikorozní inhibitor. Akrylátový kopolymer se získá kopolymerací 8 hmot. směsi kyseliny akrylové a methakrylové v mol. poměru 7 : 3, 30 hmot. butylakrylátu, 4 % hmot.The primer is made on a steel sandblasted sheet. As a binder, a fertile dispersion of an acrylate copolymer with the addition of an epoxy and melamine resin containing an anti-corrosion inhibitor is used. The acrylate copolymer is obtained by copolymerizing 8 wt. of a mixture of acrylic acid and methacrylic acid in mol. 7: 3, 30 wt. % butyl acrylate, 4 wt.

229 475229 475

2-ethylhexylakrylátu, 8 % hmot. ethylakrylátu, 30 % hmot» methylmethakrylátu, 4 % hmot· N-methylolaicrylaraidu, 10 % hmot· styrenu, 6 % hmot. 2-hydroxypropylakrylátu jako 70% roztok v ethylenglykolbutyletheru o čísle kyselosti sušiny 60 mg KOH/g, přičemž pojivo obsahuje na 100 dílů hmot. uvedeného roztoku 17,3 dílů hmot. epoxidové prysykřice dlaňového typu o epoxidovém ekvivalentu 0,35 molu/100 g, což odpovídá 0,8 molu epoxyskupiny na 1 mol karboxylové skupiny a 5 dílů hmot. 60% roztoku melaminové pryskyřice s obsahem 4 % hmot· raethylolových skupin a 20 % butoxylových skupin v sušině pryskyřice. Roztok uvedeného pojivá se převede neutralizací směsi triethylaminu, triethanolaminu a hydroxidu amonného ve hmot. poměru 3:1 : 2 za přídavku vody do formy vodou ředitelného laku o sušině 18 % hmot., obsahující 0,4 % hmot. reakčního produktu diethylentriaminu s kyselinou chromovou a fosforečnou ve hmot. poměru 2 : 100. Nenasycený nátěr zasychá 20 min. při teplotě pozvolna vzrůstající v rozsahu 20 az 100 °C po dobu 15 minut. Na tito vrstvu se stříkací pistolí nanese vrstva akrylátového emailu typu OH/COOH s obsahem melaminové pryskyřice a po 30 minutách zasychání se nanese závěrečná vrstva stejným emailem. Po zaschnutí se nátěrový systém vypálí po dobu 30 minut při teplotě 130 °C. Konečná tloušťka filmu je 95 /um. Nátěrový systém s křížovým řezem byl po 20 dnech expozice v solné komoře beze změny, zatímco stejný sys tém bez vrstvy základní byl bodově zrezivělý, v okolí křížového řezu prorezivěly a silně zpuchýřovaný.% 2-ethylhexyl acrylate, 8 wt. % ethyl methacrylate, 30% methyl methacrylate, 4% N-methylolaicrylaraid, 10% styrene, 6% wt. 2-hydroxypropyl acrylate as a 70% solution in ethylene glycol butyl ether having a dry acid number of 60 mg KOH / g, the binder containing 100 parts by weight of the composition. of said solution 17.3 parts by weight. palm-type epoxy resins having an epoxy equivalent of 0.35 mole / 100 g, corresponding to 0.8 mole of epoxy per mole of carboxyl group and 5 parts by weight of epoxy resin; 60% melamine resin solution containing 4% by weight of methylol groups and 20% butoxy groups in the resin dry matter. The solution of said binder is converted by neutralizing a mixture of triethylamine, triethanolamine and ammonium hydroxide in mass. ratio of 3: 1: 2 with the addition of water to the mold of a water-borne lacquer of 18% by weight, containing 0.4% by weight of water; % of the reaction product of diethylenetriamine with chromic and phosphoric acid in wt. ratio 2: 100. Unsaturated paint dries 20 min. at a temperature gradually increasing in the range of 20 to 100 ° C for 15 minutes. A layer of acrylic enamel of OH / COOH type containing melamine resin is applied to this layer with a spray gun and after 30 minutes of drying the final layer is applied with the same enamel. After drying, the coating system is baked for 30 minutes at 130 ° C. The final film thickness is 95 µm. The cross-section coating system was unchanged after 20 days of exposure in the salt chamber, while the same system without base coat was spot-rusted, rusted around the cross-section and heavily blistered.

Příklad 4Example 4

Na ocelový plech, povrchově upravený zinkofosfátovou vrstvou, která je narušená bodovou korozí se nanese základní vrstva antikorozivního laku v tloušťce 10 /um. Po 30 minutách zasychání při 20 až 30 °C se elektrostaticky nanese prášková nátěrová hmota epoxidová s nolyaminickým tvrdidlem a vypálí se v sušárně při 140 °C po dobu 30 minut. Tlouštka nátěrovéhoA 10 µm thick anti-corrosive lacquer primer is applied to the steel sheet surface treated with the zinc phosphate layer which is damaged by the point corrosion. After 30 minutes of drying at 20-30 ° C, an epoxy powder coating with a nolyamine hardener is electrostatically applied and baked in an oven at 140 ° C for 30 minutes. Coating thickness

229 475 systému je 80 yum. Antikoroživní lak obsahuje amino-amoniové sole akrylátového kopolymerů o složení 4 iu hmot. kyseliny akrylové, 2*^? kyseliny methakrylové, 50 7> hmot. methylmethakrylátu, 25 % hmot. butylakrylátu, 1 hmot. ethylakrylátu, iv hmot. hydroxyethylakrylátu, 1 % hmot· N-meťhylolakrylamidu, 8 iv hmot. N-butoxymethylakrylamidu, 4 iv hmot. styrenu v množství 100 dílů hmot., butylglykolether a butylalkohol v hmot. poměru 1 : 1 v množství 45 dílů hmot., dále obsahuje 465 dílů hmot. destilované vody a 0,9 dílů hmot. dvojchromanu amonného, neutralizace uvedeného roztoku se provede triethyl- * aminem a hydroxidem amonným na hodnotu pH 8,5·229 475 system is 80 yum. The anticorrosive lacquer contains amino-ammonium salts of acrylate copolymers of 4% by weight. acrylic acid, 2 *? % methacrylic acid, 50 wt. % methyl methacrylate, 25 wt. butyl acrylate, 1 wt. ethyl acrylate, iv wt. hydroxyethyl acrylate, 1 wt.% of N-methylolacrylamide, 8 wt. N-butoxymethylacrylamide, 4 iv wt. 100 parts by weight of styrene, butyl glycol ether and butyl alcohol by weight. a ratio of 1: 1 in an amount of 45 parts by weight; distilled water and 0.9 parts by weight of distilled water; ammonium dichromate, neutralizing said solution with triethyl amine and ammonium hydroxide to pH 8.5 ·

Nátěrový systém po vystavení v solné komoře, na povětrnosti i po ponoření ve vodě má třikrát vyšší stabilitu, než-li stejný nátěrový systém bez antikorozní mezivrstvy a současně má i významně sníženou porozitu a zlepšení mechanické vlastnosti nátěru·The coating system after exposure in the salt chamber, on weather and after immersion in water has three times higher stability than the same coating system without an anticorrosive interlayer and at the same time has significantly reduced porosity and improved mechanical properties of the coating.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 229 475229 475 Epůsob antikorozní ochrany povrchů kovů postupně vytvařeným nátěrovým systémem tvrditelným účinkem tepla a sestává jícím alespoň ze dvou postupně nanášených vrstev, vyznačující se tím, že se nejprve na kovový podklad, případně předem upravený fosfatizací, nanese základní vrstva nátěrové hmoty * sestávající ze lOOJ^mot. dílů termoreaktivního karboxylového kopolymeru připraveného kopolymeraci 4 až 8 hmot. A. ,/l-ne« nasycených raonokarbpxylových kyselin s počtem uhlíkových atomů 3 až 4» 60 až 80^bmot. alkylesterň těchto kyselin s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 8, 5 až 10 M hmot hydroxyalkylesterů odvozených od těchto kyselin a dvojmocných alifatických alkoholů s počtem uhlíkových atomů 2 -a® 3, 1 až 14 % hmot. akrylových monomerů ze skupiny zahrnující M-raethylolamidy, N-methylolethery s počtem uhlíkových atomů v alkoxyskupině 1 až 4, případně 0,01 až 0,5 M hmot. monomerů se dvěma polymerace schopnými dvojnými vazbami o počtu ufebkavých atomů, 7 až 15 a popřípadě až 10 M hmot. styrenu, přičemž kar™ boxylový kopolymer je zneutralízován amoniakem a/nebo mono©ž trialkyIraonoarainy s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylcvých skupinách na hodnotu pH disperze či roztoku 6 až 13, dále 400 až 1 200 hmot. dílů vody, 30 až 110 hmot. dílů organických rozpouštědd. typu alifatických alkoholů a glykoletherů s počtem uhlíkových atomů 2 až 6 a případně z epoxidové pryskyřice dianového typu o epoxidovém ekvivalentu 0,3 až 0,6 molů na 100 g v množství 0,3 až 1,3 molu epoxyskupin na 1 mol karboxylových skupin kopolymeru, až 20 hmot. dílů aminofonnaldehydových pryskyřic, s výhodou v alkoholech rozpustných melaminových pryskyřic etherifikovaných alifatickýni alkoholy o počtu uhlíkových atomů 1 až 4, až 3 hmot. dílů aditiv ze skupiny zahrnující katalyzátory vytvrzování, antikorozní přísady a tenzidy a až 10 hmot. dílů pignentů a/nebo plniv, vztaženo na obsah karboxylového kopolymeru, pak po zaschnutí této základní vrstvy při teplotě 10 až 130 °C se nanese dalšíA method of anticorrosive protection of metal surfaces by means of a heat-curable, progressively formed coating system comprising at least two successively applied layers, characterized in that a base layer of 100% paint is first applied to the metal substrate, optionally pre-treated with phosphatization. parts by weight of a thermoreactive carboxyl copolymer prepared by copolymerization of 4 to 8 wt. A., 1-unsaturated monocarboxylic acids having a carbon number of 3 to 4, 60 to 80% by weight. alkyl esters of these acids having a number of carbon atoms in the alkyl group of 1 to 8, 5 to 10 M by weight of hydroxyalkyl esters derived from these acids and divalent aliphatic alcohols having a number of carbon atoms of 2 to 3, 1 to 14 wt. % of acrylic monomers selected from the group consisting of M-methylolamides, N-methylol ethers having a number of carbon atoms in the alkoxy group of 1 to 4, or 0.01 to 0.5 M by weight; % of monomers having two polymerizations capable of double bonding with a number of volatile atoms of 7 to 15 and optionally up to 10 M by weight; styrene, wherein the carboxyl copolymer is neutralized with ammonia and / or mono- (C1-C3) alkyl mono-arine monosubstituted to a pH of the dispersion or solution of 6 to 13, further 400 to 1200 wt. 30 to 110 wt. parts of organic solvents. of aliphatic alcohols and glycol ethers having a carbon number of 2 to 6 and optionally of a dian-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 0.3 to 0.6 moles per 100 g in an amount of 0.3 to 1.3 moles of epoxy groups per 1 mol of carboxyl groups of the copolymer, up to 20 wt. parts by weight of aminophonaldehyde resins, preferably alcohol-soluble melamine resins etherified with aliphatic alcohols having a carbon number of 1 to 4 to 3 wt. parts of additives from the group comprising curing catalysts, anti-corrosion additives and surfactants and up to 10 wt. parts of pignents and / or fillers, based on the carboxyl copolymer content, then after this base layer has dried at a temperature of 10 to 130 ° C, another 229 475 vrstva buá nátěrové hmoty uvedeného složení nebo vrstva nátěrových hmot bezrozpouštědlových, zejména práškových nátěrových hmot, nebo vodou ředitelných nebo rozpouštědlových, zejména akrylátových, alkydových, epoxyesterových a epoxidových, s výhodou nanášených elektrostaticky, fluidně nebo bezvzducho výra stříkáním, načež se takto nanesený nátěrový systém po předchozím zaschnutí vytvrdí při teplotě 80 až 300 C,The 229 475 layer is either a coating composition of this composition or a coating of solvent-free, in particular powder coating, or water-borne or solvent-based, in particular acrylate, alkyd, epoxyester and epoxy, preferably sprayed electrostatically, fluidly or airless paint. the system cures at 80 to 300 ° C after drying Vytiskly Moravské tiskařské závody,Printed by Moravian Printing Works,
CS927482A 1982-12-17 1982-12-17 Method of rust prevention on the metal surface CS229475B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS927482A CS229475B1 (en) 1982-12-17 1982-12-17 Method of rust prevention on the metal surface

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS927482A CS229475B1 (en) 1982-12-17 1982-12-17 Method of rust prevention on the metal surface

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS229475B1 true CS229475B1 (en) 1984-06-18

Family

ID=5443650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS927482A CS229475B1 (en) 1982-12-17 1982-12-17 Method of rust prevention on the metal surface

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS229475B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2719713C (en) Coil coating method
US6099968A (en) Water-base metallic paint composition and method of forming overcoat
KR20080110906A (en) How to apply a corrosion resistant layer on metal surfaces
EA014856B1 (en) Binding agent and a coated workpiece
JPH08259854A (en) Multicomponent corrosion-resistant water-based coating composition
JP2003532776A (en) Coating method of thin plate
JP5674382B2 (en) Anti-rust paint
EP0035316B1 (en) Water-based coating compositions and the use thereof
US4749735A (en) Binders for aqueous, physically drying anticorrosion coatings based on a polymer dispersion containing a monoalkyl phosphate
JP2000239569A (en) Water-based coating composition and article coated with the composition
CA2065828A1 (en) Two-pack waterborne zinc-rich anticorrosion primer
JP2016121221A (en) Aqueous rustproof coating composition
JP2010131897A (en) Aqueous rustproof coating film
CS229475B1 (en) Method of rust prevention on the metal surface
JPS6157349B2 (en)
JPH029067B2 (en)
US3069291A (en) Primer composition for adhesion of methyl methacrylate lacquer to metal, process and article produced thereby
JPS60219265A (en) Method for treating metallic surface
JP2004223429A (en) Corrosion protection method of cast iron pipe and cast iron pipe subjected to corrosion protection treatment
JP2003155452A (en) Aqueous coating agent for steel, coating method, and coated steel
JPS6031347B2 (en) aqueous coating composition
US5632828A (en) Coating preparation for pretreating metal surfaces, and method employing said preparation
JP3030482B2 (en) Anticorrosion paint composition
US20240384127A1 (en) Waterborne acrylic resin containing inorganic crosslinking agent, latex containing the same and coatings formed from the same
JP2006142642A (en) Pre-coated metal plate with excellent corrosion resistance