CS229401B1 - Method for the cleaning of liquid polymers solution - Google Patents
Method for the cleaning of liquid polymers solution Download PDFInfo
- Publication number
- CS229401B1 CS229401B1 CS784089A CS408978A CS229401B1 CS 229401 B1 CS229401 B1 CS 229401B1 CS 784089 A CS784089 A CS 784089A CS 408978 A CS408978 A CS 408978A CS 229401 B1 CS229401 B1 CS 229401B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- solution
- water
- column
- cleaning
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C2/00—Treatment of rubber solutions
- C08C2/02—Purification
- C08C2/04—Removal of catalyst residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vnález se týká způsobu čištění roztoků kapalných polymerů s koncovými skupinami nebo bez koncových skupin, připravených aniontovou polymeraci dienových a/nebo vinyler«matických monomerů v roztoku uhlovodíků v přítomnosti organokovových iniciátorů, od rozpuštěných nebo suspendovaných dezaktivováných zbytků iniciátorů, obsahující kovové ionty.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the purification of solutions of end group or end group liquid polymers prepared by anionic polymerization of diene and / or vinyl monomers in a hydrocarbon solution in the presence of organometallic initiators from dissolved or suspended deactivated initiator residues containing metal ions.
Kapalné polymery, to jest polymery, obsah^ící na obou koncích polymerních řetězců funkční skupiny, nebo bez koncových skupin, se běžně připravší aniontovou polymeraci v uhlovodíkových, roztocích účinkem organokovových iniciátorů, především sloučenin lithia. Živý polymer, vznikaaící takovouto polymera!, se nechává po polyme^ci reagovat s různými činidly za vzniku koncových funkčních skupin, které -dévvaí řadu moonnotí_ pro využití těchto polymerů k dalším chemickým reakcím, zejména pro vytváření sílových polymerních struktur a blokových kopolymerů.Liquid polymers, i.e. polymers containing or without end groups at both ends of the polymer chains, are commonly prepared by anionic polymerization in hydrocarbon solutions by the action of organometallic initiators, in particular lithium compounds. The living polymer resulting from such a polymer is allowed to react after the polymerization with various reagents to form end-functional groups, which form a series of moons for the use of these polymers for further chemical reactions, in particular for forming strength polymer structures and block copolymers.
Po provedení funkcisnalizačnicU reakcí zůstávají obvykle atomy alkalického kovu vázány ne - funkční skupinu polymeru a je nutno je z reakční směsi odděělt. Jestliže byly pro odstranění alkalického kovu z polymerních funkčních skupin pólžžty látky jeko je voda, nebo vodný roztok kyselin» přechází alkalický kov, - například litius, do votoí fáze ve formě hydroxidu nebo solí.After the functionalization reactions have been carried out, the alkali metal atoms usually remain bound to the non-functional group of the polymer and must be separated from the reaction mixture. If, for the removal of the alkali metal from the polymer functional groups, polyols such as water or an aqueous acid solution, the alkali metal, for example lithium, passes into the phase in the form of hydroxide or salts.
Po separaci vodní a organické fáze je pak nutno zbavit polymerní roztok zbytků iniciátoru.After separation of the aqueous and organic phases, it is then necessary to remove the polymer solution of the initiator residues.
Ob^kle ae postupuje tak, že gel vzniká jící hyfroxylační reakcí uhlovodíkového - roztoku živého polydienu, se hydrolyzuje ze normální teploty přidaném mmlého mono^ví- vody;The procedure is such that the gel resulting from the hyphroxylation reaction of a hydrocarbon solution of living polydiene is hydrolyzed from normal temperature by the addition of a mild mono-water;
přitom vzniká hydroxid alkalického kovu, například LiOH, který zůstává přítomen ve formě vodného roztoku nebo zčásti i vodné disperze.this produces an alkali metal hydroxide, for example LiOH, which remains in the form of an aqueous solution or, in part, an aqueous dispersion.
Po oddělení vodní fáze centrittgjimí nebo sedimentací zůstává v polymerním roztoku ještě relativně velké oboožíví alkalického kovu, které je nutno od polymeru separovat. Jsou znány různé metody pro čistění polymeru od zbytků iniciátoru. Jedna ze známých metod , spočívá v ten, že se nejdříve rozloží iniciátor přídavken malého mnooství alkoholu, ketonu nebo aminu k polymernínu roztoku o pak se vy sráží kepalný polymer velkým mmožtví* alkoholu, například metanolu nebo itoρrtρeiιtlln After separation of the aqueous phase by centrifugation or sedimentation, a relatively large amount of alkali metal remains in the polymer solution, which must be separated from the polymer. Various methods are known for purifying the polymer from initiator residues. One known method is to first decompose the addition of a small amount of alcohol, ketone or amine to the polymer of the solution, and then precipitate the liquid polymer with a large amount of alcohol, such as methanol or ethanol .
Speeificky těžší kapalný polymer ee pak odd^ě! od uhlovodíkovo-alkoholické sm^ě!. Odstranění zbytků iniciátoru se pak provádí vícenáobbiýým praním a odstraněním zbytků alkoholu, a rozpouštědla vakuovou destilací. (NSR pat. 1 1'74 507, NSR pat. 1 186 631 ,The heavier liquid polymer is then separated. from a hydrocarbon-alcoholic mixture. Removal of the initiator residues is then accomplished by multiple washes and removal of alcohol residues and solvent by vacuum distillation. (NSR Pat. 11'74 507, NSR Pat. 1186 631,
NSR pat. 1 173 65.8, Franc, pat. 1 413 225, USA pat. 2 708 639).NSR pat. 1 173 65.8, Franc, Pat. No. 1,413,225, U.S. Pat. 2,708,639).
Další známá metoda používá nejprve dezaktivaci iniciátoru, pak se к^гию! rozpouštědl. destilací nebo destilací s vodní parou·. Kapalný polymer, zbylý po ěeetlllci, který obsahuje veškerý dezaktivovaný iniciátor, se pak prcmývá metanolem, ke kterému se přidávají ještě anorganické nebo organické báze nebo kyseliny, čímž se odstraní zbytky iniciátoru. Polymer se pak vyisuišrC v odpařováku v tenké vrstvě.Another known method first uses the deactivation of the initiator, then k ^ гию! solvents. distillation or steam distillation. The liquid polymer remaining after the reaction, which contains all the deactivated initiator, is then washed with methanol, to which are added inorganic or organic bases or acids, thereby removing the residues of the initiator. The polymer is then dried in a thin film evaporator.
Oba způsoby zpracování jsou málo ekonomické, nebol pracují i velkými mnoOstvími alkoholu, k jehož značka ztrátám při procesu dochází.Both processes are not economical because they also work with large quantities of alcohol, the mark of which is lost in the process.
Proto třetí skupina metod používá pro promění vodu. PMIoí však vzni^ajlí obvykle eml'ze; které jsou stabilní několik hodin ež několik dní a nelze je často rozděěl.t ani na vysokootáčkových centrUgách tak, aby vzniklo ostré a jasné rozhraní. Vzniku emulzí zamezuje tím, že pro praní se pnžívá vodu, ve které jsou příO0ioα deem^]^l^í^Í^]^:í činidle, které lsnilώulí rozsazování vzniklé emulze (NSR ^t. 1 301 521) a um o žnu j tak vypíréní zbytků iniciátorů z roztoku. Tato metoda potřebuje však hodně vody a výsledný polymer není dostatečně čistý.Therefore, the third group of methods uses water to transform. However, PMI usually emits ; which are stable for several hours to several days and can often not be separated, even on high-speed centers to create a sharp and clear interface. The formation of emulsions is prevented by the use of water for washing, in which the ingredients are those which improve the spreading of the emulsion formed (NSR-1 301 521) and can be used for washing. thus scrubbing the initiator residues from the solution. However, this method requires a lot of water and the resulting polymer is not pure enough.
DdIší skupina metod používá pro odstraňování zbytků iniciátoru kontaktování reakčního produktu s absorpčními hlinkami a následnicí filtraci. Hlinky jsou sice účinné, ale zařízení je nákladné, zvláště obsahnue-H polymer hodně nečistot. (Bit. pat. 1 004 723).A further group of methods uses contacting the reaction product with absorbent clay and subsequent filtration to remove initiator residues. The clays are effective, but the equipment is costly, especially containing a lot of impurities. (Bit. Pat. 1,004,723).
Uvedené nevýhody je mo^né odětralnл. použitím způsobu ·Čištění kapalných polymerů dle vynálezu.These disadvantages are possible. using the process of purifying the liquid polymers of the invention.
Podle vynálezu se čištění roztoků kapalných polymerů s koncovými funkčními skupinami nebo bez koncových funkčních skupin, připravených ^iontovou polymerací dienových a/nebo vinylaromatických sloučenin v roztoku uhlovodíků v přítomnosti trglotktvtvých iniciátorů, od rozpuštěných nebo suspendovaných zbytků iniciátorů, obsahnuících kovové ionty, provádí sorpcí na itotooёnOčích, s výhodou silně kyselých katexech, . maících ’ meaa*opofézní strukturu.According to the invention, the purification of solutions of liquid end-capped or non-end-capped polymers prepared by ionic polymerization of diene and / or vinylaromatic compounds in a hydrocarbon solution in the presence of trglottic initiators, from dissolved or suspended initiator residues containing metal ions , preferably strongly acidic cation exchangers,. having a 'meaa * ophthalmic structure.
Jeko iontoměnič lze pouužt sulfonované styrendivinylbenzenové kopolymery. Poněvadž se provádí sorpce z organického roztoku, musí se iontoměnič nechat nabobtnat příslu^nu kapalinou, ve které se bude provádět sorpce. Pro převod io^nexu z vodného do organického prostředí lze použít polární kapaliny rozpustné jek v organickém rozpouštědle, tak 1 ve vodě.Sulfonated styrenedivinylbenzene copolymers can be used as the ion exchanger. Since sorption is carried out from the organic solution, the ion exchanger must be swollen with the liquid in which the sorption will take place. Polar liquids soluble in both organic solvent and water can be used to transfer iox from aqueous to organic medium.
Výhody způsobu podle vynálezu:Advantages of the method according to the invention:
Při čištění zbytků iontů kovů sorpcí ne i^o^nexech lze dosáhnout vysoké účinnosti .odstraUování kovových iontů z orgenlckých roztoků polymeru ež ne koncentrace ředově jednotek ppm. Přioom jsou odstraněny potíže spojené se vznikem e rozrážením siouzí, které značně snižují účinnost extrakce · zbytků iniciátorů z roztoku polymeru alkoholem nebo vodou. . Jsou odstra3 něny rovněž ztráty polymeru, který může přecházet do odpadních vod. V případě, že roztok polymeru obsahuje ještě delší vodorozpustné zbytky iniciátoru, vyluhovatelné vodou, Lze kombinovat způsob podle vynálezu s extrakcí vodou. V tomto případě se použije způsob podle vynálezu к dočištění již částečně vyčištěného roztoku polymeru jinou metodou, např.High levels of metal ion removal from organic polymer solutions can be achieved with a dilution concentration of ppm units when purifying metal ion residues by non-oxides sorption. At the same time, the problems associated with the formation and precipitation of sulfur are eliminated, which greatly reduce the efficiency of extraction of the initiator residues from the polymer solution with alcohol or water. . Losses of polymer that can pass into the wastewater are also eliminated. If the polymer solution contains longer water-soluble initiator residues leachable with water, the process of the invention may be combined with water extraction. In this case, the method according to the invention is used to purify the already partially purified polymer solution by another method, e.g.
extrakcí vodou.water extraction.
tt
Způsob Čištění podle vynálezu ě jeho výhody jsou znázorněny následujícími příklady.The purification method of the invention and its advantages are illustrated by the following examples.
i Příklad 1i Example 1
20$ roztok Živého pólybutadienu v toluenu připravený aniontovou polymeraci v přítomnosti crganolltných iniciátorů vytvořil po hydroxylaci propylenoxidem gel. Ten byl rozložen při normální teplotě převrstvením destilovanou vodou v množství 5 % objemových na objem gelu.. Po lOhodi. naváli- stání došlo к rozkladu gelu, přičemž vzniklá směs se rozdělila пя dvě vrstvy. Morrí vrstv? ebneViovala zakalený roztok polymeru a spodní zakalená vrstva obsahovala při reakci vzniklý Id.OH jednak rozpuštěný ve vodě a jednak dispergovaný ve formě suspenze.A 20% solution of living polybutadiene in toluene prepared by anionic polymerization in the presence of cGr-initiators formed a gel after hydroxylation with propylene oxide. It was decomposed at normal temperature by overlaying with distilled water at 5% by volume per gel volume. After 10 hours. The gel was decomposed and the resulting mixture was separated into two layers. Morrí layer? The turbid solution contained a turbid solution of the polymer and the bottom turbid layer contained both the ID.OH formed in the reaction both dissolved in water and dispersed in the form of a suspension.
' část Li OH zůstává dispergována, eventuálně rozpuštěna i v organickém roztoku polymeru. Zakalený roztok polymeru byl odstřelován na laboratorní centrifuze 20 min při 3 000 ot/min při 1 900 G. Po odstředění byl získán slabě zakalený roztok, který byl stabilizován přídavkem entioxidantu lonol (2,6-ditercbutyl»4-metylfenol) a zkoncentrovén na laboratorním 'vakuovém rotačním odpařovéku při teplotě 50 °C tlaku 21 kPa.A portion of Li OH remains dispersed or eventually dissolved in the organic polymer solution. The turbid polymer solution was centrifuged in a laboratory centrifuge for 20 min at 3000 rpm at 1,900 G. After centrifugation, a slightly turbid solution was obtained, which was stabilized by the addition of lonol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) entioxidant and concentrated to the laboratory. Vacuum rotary evaporator at 50 ° C pressure 21 kPa.
Zkoncentrováný roztok byl dosušen ve vakuové sušárně při tlaku 10 až 27 kPa a teplotě 50 °G při tloušíce vrstvy polymeru cca 1 až 2 cm. V takto získaném polymeru bylo stanovením obsahu zbytkového Li metodou plamenové fotometrie nalezeno 560 ppm Li.The concentrated solution was dried in a vacuum oven at 10 to 27 kPa and 50 ° C at a polymer layer thickness of about 1 to 2 cm. In the polymer thus obtained, 560 ppm Li was found by flame photometric determination of residual Li content.
P ř í к 1 a d 2Example 1 a d 2
Část roztoku polymeru zpracovaného podle příkladu 1, byla po odstředění v centrifuze, prána 3x destilovanou vodou v množství 10% objemových ne roztok polymeru. Voda byle zamíchána do roztoku polymeru skleněnou tyčinkou, aby se zabránilo vzniku stabilní emulze. Rychlost vypírání LiOH, eventuálně litných solí závisí do značné míry na rychlosti míchání. Při intenzivním míchání dochází ke tvorbě emulzí, které se velmi špatně separují. Roztoky po posledním odstředění byly zakal aié. Po přídavku entioxidantu byly zpracovány stejným způsobe», jako je popsáno v příkladě 1. Po odpaření a vysušení obsahoval polymer 210 ppm zbytkového Li.A portion of the polymer solution treated according to Example 1, after centrifugation in a centrifuge, was washed 3 times with distilled water in an amount of 10% by volume of the polymer solution. The water was mixed into the polymer solution with a glass rod to prevent the formation of a stable emulsion. The rate of washing of LiOH or possibly lithium salts depends to a large extent on the stirring rate. With intensive stirring, emulsions are formed which are very difficult to separate. The solutions after the last centrifugation were turbid. After addition of the entioxidant, they were treated in the same manner as described in Example 1. After evaporation and drying, the polymer contained 210 ppm of residual Li.
Příklad 3Example 3
20% roztok živého* pólybutadienu v toluenu připravený aniontovou polymeraci v přítomnosti organolltných iniciátorů vytvořil po hydroxylaci propylenoxidem gel. Po jeho rozložení vedou a odstranění vodné vrstvy 20 minutovou centrifugací při 3 000 ot/min při 1 900 G byle horní toluenová vrstva polymeru prolévána při laboratorní teplotě přes laboratorní ionexovou kolonu plněnou silně kyselým katexem typu sulfonované kopolymery styren-di vinyl benzen, značky *Wofatit KS-10.A 20% solution of living polybutadiene in toluene prepared by anionic polymerization in the presence of organolithic initiators formed a gel after hydroxylation with propylene oxide. After decomposition and removal of the aqueous layer by centrifugation for 20 minutes at 3000 rpm at 1900 G, the upper toluene layer of the polymer was passed at room temperature through a laboratory ion exchange column packed with a strongly acidic cation exchanger of styrene-di-vinyl benzene type * Wofatit KS-10.
Kolona byla připravené к činnosti následovně: ketex nabobtnalý vodou, dodaný v Ne-formě, byl nasypán do ionexové kolony. Do H-formy byl převeden pomocí 7% vodného roztoku HC1. Po vyprání kolony vodou do neutrální reakce byla kolona propláchnuta 1 objemem etanolu ne objem použitého ionexu a pak byla propláchnuta polovičním objemem toluenu. Původní zakalený toluenový roztok polymeru byl silně alkalický v důsledku obsahu LiOH (560 ppm na polymer). Z kolony vytékal Čirý roztok polymeru, který byl zcela neutrální. Po odpaření rozpouštědla a vysušení zjištěn obsah zbytkového Li v polymeru 1 ppm.The column was ready for operation as follows: the water-swollen ketex, supplied in the non-form, was loaded into an ion exchange column. The H-form was transferred with 7% aqueous HCl. After washing the column with water to neutral, the column was flushed with 1 volume of ethanol per volume of ion exchange resin and then flushed with half volume of toluene. The original turbid toluene polymer solution was strongly alkaline due to LiOH content (560 ppm per polymer). A clear, completely neutral polymer solution flowed out of the column. After evaporation of the solvent and drying, the residual Li content of the polymer was found to be 1 ppm.
Příklad 4Example 4
2% roztok živého polyisoprenu v hexanu, ' připravený aniontovou polymerací v přítomnosti organoHt ných iniciátorů, vytvoořl po hydroxylaci totyrolakonnem gel. Ten byl rozložen pří normální teplotě převrstvením destioovanou vodou v tmnžství 5% objemových na objem gelu. Po lOhodinovém stání došlo k rozkladu gelu, přičemž vzniklá směs se rozdělila na dvě vrstvy. Horní vrstva obsahovala při reakci vzniklý LiOH jednak rozpuštěný ve vodě a jednak dispergovaný ve formě suspenze.A 2% solution of living polyisoprene in hexane, prepared by anionic polymerization in the presence of organo-initiators, formed a gel after hydroxylation with totyrolaconone. This was decomposed at normal temperature by coating with distilled water at a volume of 5% by volume per gel volume. After standing for 10 hours, the gel decomposed and the resulting mixture was separated into two layers. The upper layer contained LiOH formed in the reaction both dissolved in water and dispersed as a slurry.
Zakalený roztok polymeru·byl odstřelován na laboratorní centrifuze 20 min. při 3 000 ot/min a i 900 G. Po odstředění byl získán slabě zakalený roztok, obsahující 620 ppm Li na polymer. Tento roztok byl proléván přes kolonu neplněnou makkOporéznírn katexem typu sulfonovaný kopolymer styrendivinylbenzen obchodní značky Wofalit KS-10. Kolona byla připravena k činnosti stejiým způsobem jako je uvedeno v příkladě 3, ale propláchnutí kolony se provádělo nejdříve tetrahydrofuranem s pak hexanem. Vyttkající roztok polymeru měl · zcela neutrální reakci a obsahoval 2 ppm zbytkového Li.The turbid polymer solution was centrifuged in a laboratory centrifuge for 20 min. at 3000 rpm and 900 G. After centrifugation, a slightly cloudy solution containing 620 ppm Li per polymer was obtained. This solution was passed through a column packed with macroporous cation exchange cation-exchange styrene divinylbenzene copolymer of the trade mark Wofalit KS-10. The column was ready for operation in the same manner as in Example 3, but the column was flushed first with tetrahydrofuran followed by hexane. The effluent polymer solution had a completely neutral reaction and contained 2 ppm residual Li.
Příklad 5Example 5
20% roztok živého polybutadienu v hexanu, připravený aniontovou polymerací v přítomnnati organosodných iniciátorů, byl dezaktivovén jjfí.davkem 5 % objemových metylelkoholu na objem roztoku živého polymeru. Po odstranění metanolické vrstvy sedimentací byl organický roztok polymeru proléván přes kolonu neplněnou mneroporézním ketexem typu suli ozvaný kopolymer styren divinylbenzen obchodní značky Wofaait KS-10. Kolona byla připravena k Činnosti stejým způsobem jako je uvedeno v příkladě 3, ale propláchnutí kolony se provádělo nejdříve letainolefl a pek hexanem. Vvytékjící roztok polymeru měl zcela neutrální reakci a obsehoval méně než i ppm zbytkového Ne.A 20% solution of living polybutadiene in hexane, prepared by anionic polymerization in the presence of organosodium initiators, was deactivated by adding 5% by volume of methyl alcohol per volume of solution of living polymer. After removal of the methanolic layer by sedimentation, the organic polymer solution was passed through a column unfilled with mneroporous suli-type ketex styrene divinylbenzene copolymer of the trade mark Wofaait KS-10. The column was ready for operation in the same manner as in Example 3, but the column was flushed first with letainolefl and hexane. The effluent polymer solution had a completely neutral reaction and contained less than even ppm residual NO.
Claims (1)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS784089A CS229401B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Method for the cleaning of liquid polymers solution |
DD79213740A DD152792A1 (en) | 1978-06-21 | 1979-06-20 | PROCESS FOR CLEANING SOLUTIONS OF LIQUID POLYMER |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS784089A CS229401B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Method for the cleaning of liquid polymers solution |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS229401B1 true CS229401B1 (en) | 1984-06-18 |
Family
ID=5382876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS784089A CS229401B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Method for the cleaning of liquid polymers solution |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS229401B1 (en) |
DD (1) | DD152792A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7994236B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-08-09 | Firestone Polymers, Llc | Technique for purifying polymer compositions |
-
1978
- 1978-06-21 CS CS784089A patent/CS229401B1/en unknown
-
1979
- 1979-06-20 DD DD79213740A patent/DD152792A1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD152792A1 (en) | 1981-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3779907A (en) | Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures | |
US5220100A (en) | Method of removing lithium compounds from a polymer | |
US4671880A (en) | Method for inhibiting aluminum-based deposition in water systems | |
Langelier et al. | Mechanism of flocculation in the clarification of turbid waters | |
RU2340652C2 (en) | Method of demetallisation with recycling of hydrocarbon oil | |
US4360448A (en) | Water in oil emulsions useful in liquid membrane | |
US4471099A (en) | Treatment of a hydrogenated polymer solution after hydrogenation catalyst removal to improve subsequent lithiation reaction | |
CS229401B1 (en) | Method for the cleaning of liquid polymers solution | |
NO157824B (en) | OIL-BASED BORESLAM CONTAINING A CAMERA TREATED WITH ALIFATIC AMINES OR AMMONIUM SALTS. | |
US2463015A (en) | Method of treating animal and vegetable oils | |
KR960034369A (en) | Method for reducing hydrolyzable cations in crude oil | |
CN1157418C (en) | Process for removing hydrogenation catalyst residue from hydrogenated polymers | |
JP3153650B2 (en) | Method for removing polymerization catalyst | |
US4143085A (en) | Method for isolating low molecular weight polymer | |
US2101558A (en) | Processing of hydrocarbon resins | |
US2658042A (en) | Ion exchange resins from formaldehyde and the reaction product of a chloromethylated polynuclear hydrocarbon and a basic tertiary amine | |
CS239290B1 (en) | Apparatus for processing of polymers conjugated dienes and/or vinyl aromates,containing reactive groups | |
JPS645046B2 (en) | ||
WO2018044702A1 (en) | Low-sodium resin | |
US3637560A (en) | Preparation of aqueous methylsilsesquioxane dispersions | |
US3272782A (en) | Derived copolymeric sulfones | |
US2325675A (en) | Liquid treatment | |
US2126839A (en) | Breaking petroleum emulsions | |
SU710575A1 (en) | Method of breaking up high-concentration emulsions | |
US2457735A (en) | Breaking water-in-oil emulsions |